專利名稱：一種C₅石油樹脂加氫催化劑、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種C5石油樹脂加氫催化劑及其制備方法，具體涉及一種鎳系加氫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著我國(guó)石油化工行業(yè)的不斷發(fā)展，乙烯的生產(chǎn)能力也逐年增長(zhǎng)。C5石油樹脂是以乙烯裝置的副產(chǎn)物C5餾分為主要原料，在催化劑存在下聚合而成的固態(tài)或粘稠狀的相對(duì)分子質(zhì)量較低的聚合物，其平均相對(duì)分子質(zhì)量一般在1000-3000之間。該樹脂價(jià)格低廉，具有耐酸、耐堿和抗老化等優(yōu)異的性能，因此廣泛用于粘膠帶、熱溶膠、道路用涂料、油墨以及橡膠等方面?，F(xiàn)有的C5石油樹脂一般呈紅棕色，軟化點(diǎn)在120°C左右；但隨著行業(yè)各領(lǐng)域的不斷發(fā)展，人們對(duì)石油樹脂的質(zhì)量，尤其是其色相和軟化點(diǎn)要求越來越高；例如熱溶膠和涂 料油漆等領(lǐng)域?qū)浕c(diǎn)低的白色優(yōu)質(zhì)石油樹脂的需要急劇增長(zhǎng)；而紅棕色C5石油樹脂應(yīng)用范圍受到很大限制。因此，國(guó)外許多公司采取加氫工藝使C5石油樹脂轉(zhuǎn)化為C5加氫石油樹脂。C5加氫石油樹脂是通過催化加氫使C5石油樹脂中的雙鍵飽和，并脫出樹脂在聚合過程中殘留的鹵元素而制得。催化加氫過程改善了樹脂的色度和光熱穩(wěn)定性，解決了(5石油樹脂的氣味和氧化穩(wěn)定性問題，大大拓寬了 C5石油樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域。C5加氫石油樹脂已廣泛用于粘合劑，路標(biāo)漆，油墨及橡膠等各行業(yè)。根據(jù)國(guó)外經(jīng)驗(yàn)，(:5石油樹脂加氫將是我國(guó)C5石油樹脂實(shí)現(xiàn)系列化、商品化的重要途徑，也是提高經(jīng)濟(jì)效益的重要手段；因此，加快C5加氫石油樹脂的研究開發(fā)是非常必要的。由于生產(chǎn)C5石油樹脂時(shí)原料及聚合工藝的原因，其上存在雙鍵，并含有鹵化物、硫化氫，部分合成工藝還有凝膠生成，因此，C5石油樹脂加氫難度很大。已有使用的催化劑體系主要為貴金屬和非貴金屬兩大類?，F(xiàn)有技術(shù)中文獻(xiàn)介紹的C5石油樹脂加氫催化劑有Ni/八1203，？(1/^1203，祖/^等。如專利0附00389874(公開了一種(5石油樹脂加氫催化劑，即以氧化鋁為載體，以鈀為活性組分，其重量百分含量為1-1. 5% ;催化劑助劑X1為鋰、鈉、鉀中的一種或幾種，其重量百分含量為O. 5-5% ;助劑X2為鑰和/或鎢，其重量百分含量為1_5%。所述催化劑應(yīng)用時(shí)，加氫溫度為150-300°C，壓力為10-20Mpa，液時(shí)空速O. 5-1. 51Γ1，氫油摩爾比為O. 5-2. 5。該發(fā)明解決了國(guó)內(nèi)碳五石油樹脂加氫裝置均采用進(jìn)口鈀系催化劑而衍生的費(fèi)用高和成本大的問題；然而該催化劑在應(yīng)用時(shí)，工藝條件要求是在較高溫度和壓力下進(jìn)行加氫反應(yīng)，這樣的工藝條件使得加氫裝置能耗物耗很高，運(yùn)行成本很大。另如專利CN200510080028提供一種碳五加氫石油樹脂的制備方法，其加氫反應(yīng)的溫度為150-350°C，壓力為6-20Mpa，液體空速為O. 5-2h^ ;優(yōu)選反應(yīng)溫度為280_320°C，壓力為10-17Mpa。其中采用的加氫催化劑組份重量比為催化劑載體氧化鋁為100份，鈀含量為O. 8份，過渡金屬銅含量為O. 2份，稀土金屬鈰含量為O. 5份，第四主族元素錫含量為I份。該催化劑應(yīng)用于碳五石油樹脂加氫，得到了溴價(jià)低、色相低，外觀為無色的產(chǎn)品。但所得產(chǎn)品軟化點(diǎn)偏高，為110°C ;但同樣在該專利中加氫反應(yīng)溫度和壓力較高。
我國(guó)對(duì)C5石油樹脂加氫催化劑的研究起步較晚，目前國(guó)內(nèi)C5石油樹脂加氫均使用進(jìn)口鈀系催化劑；因此，急需對(duì)C5石油樹脂加氫催化劑的創(chuàng)新研究。因碳五石油樹脂是一種熱敏性物質(zhì)，對(duì)具有低溫加氫活性的催化劑的研發(fā)顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明人對(duì)C5石油樹脂加氫催化劑進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用復(fù)合載體氧化鋁-氧化鈦，并且在活性組分中使用雙金屬組分氧化鎳和氧化鎂或氧化銅，增加協(xié)同催化作用。這樣的催化劑能在低溫低壓條件下用于C5石油樹脂加氫工藝，且本發(fā)明催化劑對(duì)雙鍵加氫飽和度高，抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，且穩(wěn)定性好。本發(fā)明提供一種C5石油樹脂加氫催化劑，包含氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體以及負(fù)載在所述復(fù)合載體上的活性組分氧化鎳和助劑氧化鎂或氧化銅；在所述復(fù)合載體中氧化鋁與氧化鈦的重量比為3 1-6 I ;氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為12-18% ;氧化鎂或氧化銅的含量基于所述催化劑重量的3-7%。其中，優(yōu)選氧化鎳的含量基于所述催化劑重量為14-16% ;氧化鎂或氧化銅的含量基于所述催化劑的重量為4-6%。
與背景技術(shù)中所述專利不同，本發(fā)明采用雙組分復(fù)合載體，負(fù)載氧化鎳催化，所開發(fā)的催化劑用于C5石油樹脂加氫具有低溫催化活性，因而對(duì)加氫設(shè)備要求較低；且對(duì)碳五石油樹脂這種熱敏性物質(zhì)的加氫極其有利。另外，本發(fā)明中采用廉價(jià)的氧化鎳制備得到的催化劑，具有與貴金屬鈀作催化劑相近的反應(yīng)活性，極大降低了 C5加氫石油樹脂的生產(chǎn)成本。優(yōu)選本發(fā)明提供的催化劑比表面為60-190m2/g，孔容為O. 5-0. 9ml/g。進(jìn)一步優(yōu)選所述催化劑的比表面為80-180m2/g，孔容為O. 6-0. 8ml/g。本發(fā)明提供的催化劑比表面和孔容主要取決于所選用的氧化鋁載體的比表面積和孔容，選用合適大小的比表面積和孔容的氧化鋁載體并結(jié)合焙燒深度的控制可使得本發(fā)明提供的催化劑具有更好的活性和穩(wěn)定性。
優(yōu)選本發(fā)明中所述氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體為三葉草形狀。三葉草形狀的催化劑具有高比表面積、抗壓強(qiáng)度高、擴(kuò)散速度快以及反應(yīng)器床層壓降低等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明還提供一種C5石油樹脂加氫催化劑的制備方法，包括步驟A，在pH值4-5下將氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在鎳鹽溶液和鎂鹽溶液或銅鹽溶液的混合溶液中浸潰；和步驟B，將浸潰有活性組分的復(fù)合載體干燥，并在300-800°C的溫度下焙燒。優(yōu)選在本發(fā)明所述的制備方法中，在步驟A之前的氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體的制備方法為在80°C下將氧化鋁載體在鈦鹽溶液中浸潰，過濾并干燥，然后在300-700°C的溫度下焙燒獲得復(fù)合載體。其中優(yōu)選所述氧化鋁載體的總孔容體積小于等于所述鈦鹽溶液體積，以使得氧化鋁載體得到全面的鈦浸潰。本發(fā)明所用鎳鹽為鎳的水溶性鹽，可以為硫酸鎳、硝酸鎳或者氯化鎳，優(yōu)選易溶于水的硝酸鎳；優(yōu)選所述鎂鹽溶液或銅鹽溶液為硝酸鎂或硝酸銅溶液。優(yōu)選所述混合溶液的用量為至少將氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體完全浸沒。本發(fā)明還提供上述催化劑在C5石油樹脂加氫過程中的應(yīng)用，所述催化加氫過程中反應(yīng)溫度為160-220°C，反應(yīng)壓力為4-7MPa，進(jìn)料空速為O. 8-2h^ ;優(yōu)選反應(yīng)溫度為180-200°C，反應(yīng)壓力為5-6MPa，進(jìn)料空速為1-1. 5h'本發(fā)明的催化劑用于C5石油樹脂加氫具有以下突出特點(diǎn)第一，本發(fā)明的催化劑的低溫加氫活性高；第二，本發(fā)明的催化劑具有很好的抗雜質(zhì)能力和穩(wěn)定性。
具體實(shí)施例方式溴價(jià)溴價(jià)用于衡量油樣品中不飽和烴的含量，以100克油樣品所消耗的溴的克數(shù)來表示。溴價(jià)越高，油樣品所含不飽和烴越多。通常采用微庫侖法對(duì)油樣品進(jìn)行分析。我們通常使用加氫轉(zhuǎn)化率來描述產(chǎn)品的加氫飽和度；加氫轉(zhuǎn)化率=[(原料溴價(jià)-產(chǎn)品溴價(jià))/原料溴價(jià)]*100 %。色度是樣品的外觀指標(biāo)，它反應(yīng)的是顏色的色調(diào)和飽和度。用鉬鈷比色法測(cè)定。進(jìn)料空速是每小時(shí)進(jìn)料量/催化劑質(zhì)量，單位為h—1。軟化點(diǎn)是指物質(zhì)軟化的溫度。主要指的是無定形聚合物開始變軟時(shí)的溫度。采用環(huán)球法測(cè)試。即把確定質(zhì)量的鋼球置于填滿試樣的金屬環(huán)上，在規(guī)定的升溫條件下，鋼球進(jìn)入試樣，從一定的高度下落，當(dāng)鋼球觸及底層金屬擋板時(shí)的溫度，視為其軟化點(diǎn)，以攝氏溫度表示(V )。比表面和孔容的檢測(cè)包括氧化鋁、復(fù)合載體和催化劑的比表面和孔容的檢測(cè)。比表面積檢測(cè)方法采用多點(diǎn)BET法，使用F-Sorb2400比表面積分析儀來檢測(cè)；孔容的檢測(cè)方法采用靜態(tài)容量法，使用V_sorb2800孔容檢測(cè)儀來檢測(cè)。產(chǎn)品催化劑中氧化鎳、氧化鎂和氧化銅的含量的檢測(cè)檢測(cè)方法和所使用的設(shè)備。使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜來檢測(cè)。本發(fā)明通過以下實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明，可使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但這些實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成任何限制。以下實(shí)施例中氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體選用三葉草型。其外周直徑約為3mm。在本發(fā)明催化劑的制備方法中，對(duì)所用氧化鋁的生產(chǎn)廠家沒有特殊限制。以下實(shí)施例中催化劑制備方法為在80°C下將氧化鋁在鈦鹽溶液中浸潰3-6小時(shí)，過濾濾出，并在100-120°C的溫度下干燥5-10小時(shí)，然后在300-700°C的溫度下焙燒3-8小時(shí)獲得氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體，其中氧化鋁與氧化鈦的重量比為3 1-6 I。將所得氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在4-5的pH值下，濃度為O. 3-0. 9mol/L的鎳鹽和濃度為
O.01-0. 3mol/L的鎂鹽或濃度為O. 01-0. 08mol/L的銅鹽混合溶液中常溫浸潰2_5小時(shí)；過濾濾出；將浸潰過的氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在110-120°C的溫度下干燥3-8小時(shí)，并在300-800°C的溫度下焙燒4-7小時(shí)獲得本發(fā)明催化劑。本發(fā)明所用反應(yīng)裝置為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何合適反應(yīng)裝置，例如使用等溫床加氫反應(yīng)裝置。在以下實(shí)施例的所述進(jìn)料中，氫氣與C5石油樹脂的體積比為600 1，在將所述進(jìn)料投入反應(yīng)裝置之前，首先利用氫氣將裝載在反應(yīng)裝置中的催化劑還原，例如在120°C的恒溫條件下利用氫氣還原10小時(shí)，然后在合適的工藝條件下對(duì)C5石油樹脂進(jìn)行加氫處理。合適的工藝條件如下入口溫度160-220°C，優(yōu)選180-200°C，反應(yīng)壓力為4-7MPa，優(yōu)選5-6MPa，進(jìn)料空速為O. 8-21Γ1，優(yōu)選1-1. 5h'實(shí)施例I載體的制備將180g比表面積為178m2/g和孔容為O. 76ml/g的三葉草形氧化鋁用142ml含鈦酸四乙酯I. 25g/ml的環(huán)己烷溶液浸潰4小時(shí)，在110°C的溫度下干燥6小時(shí)，在700°C的溫度下焙燒5小時(shí)；獲得240g的氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體,其中氧化鋁和氧化鈦的重量比為3 I。 催化劑的制備將3. 44g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入I. 31g硝酸鎂，利用稀硝酸將pH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰3小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在110°C的溫度下干燥6小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒5小時(shí)。獲得
11.76g催化劑1A，其比表面積為156m2/g，孔容為O. 58ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為12%，氧化鎂的含量基于所述催化劑重量為3%。 實(shí)施例2-4中的載體制備方法均與實(shí)施例I中的載體制備方法相同。實(shí)施例2催化劑的制備將3. 54g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2. 24g硝 酸鎂，利用稀硝酸將pH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰4小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥5小時(shí)，在500°C的溫度下焙燒7小時(shí)。獲得12. Ig催化劑1B，其比表面積為160m2/g，孔容為O. 61ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為12%，氧化鎂的含量基于所述催化劑重量為5%。實(shí)施例3催化劑的制備將3.62g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2.03g硝酸銅，利用稀硝酸將PH值調(diào)節(jié)為4，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰4小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在110°C的溫度下干燥6小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒6小時(shí)。獲得
12.35g催化劑1C，其比表面積為162m2/g，孔容為O. 62ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為12%，氧化銅的含量基于所述催化劑重量為7%。實(shí)施例4催化劑的制備將4. 13g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入I. 34g硝酸鎂，利用稀硝酸將pH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰4小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥4小時(shí)，在500°C的溫度下焙燒6小時(shí)。獲得12. Ig催化劑2D，其比表面積為172m2/g，孔容為O. 70ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為14%，氧化鎂的含量基于所述催化劑重量為3%。實(shí)施例5載體的制備將IOOg比表面為180m2/g和孔容為O. 74ml/g的三葉草形氧化鋁用IOOml鈦酸四乙酯的O. 72g/ml環(huán)己燒溶液浸潰5小時(shí),在110°C的溫度下干燥8小時(shí),在6000C的溫度下焙燒5小時(shí)，獲得125. 3g氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體2，其中氧化鋁與氧化鈦的重量比為4 I。催化劑的制備將4. 22g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入I. 45g硝酸銅，利用稀硝酸將PH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰5小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在110°C的溫度下干燥5小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒5小時(shí)。獲得12. 35g催化劑2E，其比表面積為171m2/g，孔容為O. 73ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為14%，氧化銅的含量基于所述催化劑重量為5%。 實(shí)施例6-9中的載體制備方法均與實(shí)施例5中的載體制備方法相同。實(shí)施例6催化劑的制備將4. 32g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2. OSg硝酸銅，利用稀硝酸將PH值調(diào)節(jié)為4，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰5小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在110°C的溫度下干燥5小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒7小時(shí)。獲得12. 66g催化劑2F，其比表面積為168m2/g，孔容為O. 69ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為14%，氧化銅的含量基于所述催化劑重量為7%。實(shí)施例7催化劑的制備將4. 82g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入I. 37g硝酸鎂，利用稀硝酸將pH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰4小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥5小時(shí)，在400°C的溫度下焙燒7小時(shí)。獲得12. 35g催化劑3G，其比表面積為165m2/g，孔容為O. 71ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為16%，氧化鎂的含量基于所述催化劑重量為3%。實(shí)施例8催化劑的制備將4. 94g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2. 34g硝 酸鎂，利用稀硝酸將pH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰5小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥4小時(shí)，在500°C的溫度下焙燒6小時(shí)。獲得12. 66g催化劑3H，其比表面積為168m2/g，孔容為O. 72ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為16%，氧化鎂的含量基于所述催化劑重量為5%。實(shí)施例9催化劑的制備將5.07g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2. 14g硝酸銅，利用稀硝酸將PH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰5小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥3小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒6小時(shí)。獲得
12.99g催化劑31，其比表面積為165m2/g，孔容為O. 68ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為16%，氧化銅的含量基于所述催化劑重量為7%。實(shí)施例10載體的制備將175g比表面為180m2/g和孔容為O. 74ml/g的三葉草形氧化招用135ml鈦酸四乙酯的O. 62g/ml環(huán)己烷溶液浸潰4小時(shí)，在120°C的溫度下干燥9小時(shí)，在5000C的溫度下焙燒6小時(shí)，獲得205g氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體,其中氧化鋁與氧化鈦的重量比為6:1。催化劑的制備將5. 56g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解,攪拌下加入O. 89g硝酸銅，利用稀硝酸將PH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰4小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在110°C的溫度下干燥5小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒5小時(shí)。獲得
12.66g催化劑4J，其比表面積為164m2/g，孔容為O. 61ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為18%，氧化銅的含量基于所述催化劑重量為3%。實(shí)施例11-12中的載體制備方法均與實(shí)施例10中的載體制備方法相同。實(shí)施例11催化劑的制備將5. 71g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2. 4g硝酸鎂，利用稀硝酸將pH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰5小時(shí),濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥4小時(shí)，在500°C的溫度下焙燒7小時(shí)。獲得12. 99g催化劑4K，其比表面積為166m2/g，孔容為O. 64ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為18%，氧化鎂的含量基于所述催化劑重量為5%。實(shí)施例12
催化劑的制備將5.85g硝酸鎳加入到5mL水中，攪拌溶解，攪拌下加入2. 19g硝酸銅，利用稀硝酸將PH值調(diào)節(jié)為5，將IOg氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在其中浸潰5小時(shí)，濾出浸潰的復(fù)合載體，在120°C的溫度下干燥5小時(shí)，在600°C的溫度下焙燒5小時(shí)。獲得
13.33g催化劑4L，其比表面積為161m2/g，孔容為O. 63ml/g。氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為18%，氧化銅的含量基于所述催化劑重量為7%。實(shí)施例1-12中催化劑的性能評(píng)價(jià)使用上述制備方法所制備的催化劑對(duì)C5石油樹脂進(jìn)行加氫評(píng)價(jià)，所用裝置是微反評(píng)價(jià)裝置。其反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)壓力為5MPa，進(jìn)料空速為I. 51Γ1。評(píng)價(jià)結(jié)果如下表I.本發(fā)明催化劑評(píng)價(jià)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種C5石油樹脂加氫催化劑，包含氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體以及負(fù)載在所述復(fù)合載體上的氧化鎳和氧化鎂或氧化銅；在所述復(fù)合載體中氧化鋁與氧化鈦的重量比為3:1-6:1 ;氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為12-18% ;氧化鎂或氧化銅的含量基于所述催化劑重量的3-7%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑，其特征在于，所述氧化鎳的含量基于所述催化劑重量為14-16% ;氧化鎂或氧化銅的含量基于所述催化劑的重量為4-6%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑的比表面為60-190m2/g，孔容為 O. 5-0. 9ml/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑的比表面為80-180m2/g，孔容為 O. 6-0. 8ml/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于，所述氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體為三葉草形狀。
6.—種如權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述催化劑的制備方法,包括 步驟A :在pH值4-5下將氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體在鎳鹽溶液和鎂鹽溶液或銅鹽溶液的混合溶液中浸潰； 步驟B :將浸潰有活性組分的復(fù)合載體干燥，并在300-800°C的溫度下焙燒。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，在步驟A之前的氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體的制備方法為在80°C下將氧化鋁載體在鈦鹽溶液中浸潰，過濾并干燥，然后在300-700 0C的溫度下焙燒獲得復(fù)合載體。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，在步驟A中所述鎳鹽溶液為硝酸鎳溶液，所述鎂鹽溶液或銅鹽溶液為硝酸鎂或硝酸銅溶液。
9.一種如權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述催化劑在C5石油樹脂加氫過程中的應(yīng)用，其特征在于，催化加氫過程中反應(yīng)溫度為160-220°C，反應(yīng)壓力為4-7MPa，進(jìn)料空速為O. 8-211'
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，催化加氫過程中反應(yīng)溫度為180-200°C，反應(yīng)壓力為5-6MPa，進(jìn)料空速為1-1. 51Γ1。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種鎳系C5石油樹脂加氫催化劑，包含氧化鋁-氧化鈦復(fù)合載體以及負(fù)載在所述復(fù)合載體上的活性組分氧化鎳和助劑氧化鎂或氧化銅；在所述復(fù)合載體中氧化鋁與氧化鈦的重量比為3∶1-6∶1；氧化鎳的含量基于所述催化劑的重量為12-18％；氧化鎂或氧化銅的含量基于所述催化劑重量的3-7％。該催化劑用于C5石油樹脂加氫工藝具有低溫加氫活性和良好的穩(wěn)定性。本發(fā)明還相應(yīng)提供該催化劑的制備方法及該催化劑在C5石油樹脂催化加氫中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08F240/00GK102935370SQ20111023415
公開日2013年2月20日 申請(qǐng)日期2011年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月16日
發(fā)明者季靜, 柴忠義, 紀(jì)玉國(guó), 任玉梅, 杜周 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院