專(zhuān)利名稱(chēng)：一種烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系和具有寬分子量分布的聚烯烴的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴聚合反應(yīng)器，聚烯烴的制法。
背景技術(shù)：
第二代聚烯烴一般指用茂等單中心催化劑生產(chǎn)的聚烯烴，以及用齊格勒一納塔催化劑或單中心催化劑生產(chǎn)的“雙峰”、“超己烯”、“三元或四元共聚物”等高性能或易加工的聚烯烴樹(shù)脂。近年來(lái)，氣相法，即烯烴在氣態(tài)介質(zhì)中在固態(tài)催化劑存在的情況下進(jìn)行聚合反應(yīng)， 由于流程較短、投資較低等特點(diǎn)發(fā)展較快。與常規(guī)的液態(tài)懸浮技術(shù)相比，氣相聚合技術(shù)的下游操作簡(jiǎn)單，呈干性固體狀的聚合物直接從反應(yīng)器中獲取。常規(guī)反應(yīng)器為利用機(jī)械攪拌的攪拌床反應(yīng)器，或者利用由反應(yīng)氣體本身的反復(fù)循環(huán)產(chǎn)生的流化作用的流化床反應(yīng)器。這兩種反應(yīng)器型式，非常接近于“連續(xù)攪拌槽式反應(yīng)器”(CSTR)的理想工作狀態(tài)，能相對(duì)容易地控制反應(yīng)，因此，當(dāng)在穩(wěn)定狀態(tài)下操作時(shí)，能確保產(chǎn)品質(zhì)量的一致性。目前工業(yè)上得到最廣泛應(yīng)用的技術(shù)就是在鼓泡流化狀態(tài)下操作的流化反應(yīng)器技術(shù)。氣體操作流速控制在高于最小流化速度，但低于帶出速度的一個(gè)速度范圍內(nèi)。在流化床頂部設(shè)置直徑擴(kuò)大段，在該處氣體速度降低，從而降低固體顆粒的夾帶。反應(yīng)氣體的排放是由一臺(tái)離心式壓縮器來(lái)完成的，進(jìn)一步被冷卻，然后和補(bǔ)充的單體及適量的氫一起，通過(guò)一個(gè)分配裝置輸送回到流化床的底部。雙峰聚烯烴產(chǎn)品由高分子量聚烯烴和低分子量聚烯烴兩部分組成，其中高分子量聚烯烴用以保證物理力學(xué)強(qiáng)度，低分子量聚烯烴用以改善加工性能。因此獲得寬的分子量分布雙峰樹(shù)脂可以在獲得優(yōu)越物理性能的同時(shí)改善其加工性能。目前，生產(chǎn)雙峰樹(shù)脂的方法主要有熔融共混、反應(yīng)器串聯(lián)、在單一反應(yīng)器中使用雙金屬催化劑或混合催化劑等方法。目前的生產(chǎn)商主要采用串聯(lián)反應(yīng)器方法。其生產(chǎn)設(shè)備主要由兩個(gè)流化床反應(yīng)器串聯(lián)而成的單獨(dú)操作，根據(jù)需要來(lái)控制分子質(zhì)量的分布，例如調(diào)節(jié)烯烴和氫的數(shù)量可以獲得所需要的產(chǎn)品。在第一反應(yīng)器中可以生產(chǎn)低分子質(zhì)量峰的低分子質(zhì)量的聚合物，而在第二反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)出構(gòu)成高分子質(zhì)量峰的高分子質(zhì)量的產(chǎn)品，并可以根據(jù)要求調(diào)節(jié)分子質(zhì)量的分布。產(chǎn)品具有良好的機(jī)械性能和加工性能，能適應(yīng)通用設(shè)備加工。公開(kāi)了烯烴氣相聚合的方法和設(shè)備，其中流化床反應(yīng)器和移動(dòng)床反應(yīng)器形成回路結(jié)構(gòu)，其中來(lái)自流化床的顆粒通過(guò)旋風(fēng)分離器分離后轉(zhuǎn)移至移動(dòng)床中。但其存在的問(wèn)題是， 在流化床中形成快速流態(tài)化，顆粒在流化床中和在移動(dòng)床中經(jīng)過(guò)了相同的循環(huán)數(shù)，因此在兩個(gè)反應(yīng)器中顆粒的停留時(shí)間不能獨(dú)立控制。并且，在移動(dòng)床中顆粒的流動(dòng)主要依靠顆粒床層高度壓力差為主要推動(dòng)力，因此難以調(diào)控顆粒的循環(huán)量。顆粒在移動(dòng)床中的移動(dòng)速度很慢，和流化床中的停留時(shí)間具有很大差異，對(duì)顆粒產(chǎn)品的均質(zhì)性不利。另外，在移動(dòng)床中底部顆粒床層壓力較大，烯烴顆粒，尤其是共聚物顆粒，容易相互粘結(jié)和壁面粘結(jié)。公開(kāi)了采用在普通流化床內(nèi)部加入移動(dòng)床的方法，其特征在于流化床中反應(yīng)物不是全部而是部分流入移動(dòng)床，剩余部分仍在流化床中反應(yīng)；而在移動(dòng)床的出口設(shè)置閥門(mén)，控制移動(dòng)床中顆粒的流出頻率。采用此方法可分別控制和調(diào)節(jié)流化床和移動(dòng)床的停留時(shí)間。 但此方法存在的問(wèn)題是，移動(dòng)床部分難以控制溫度，因?yàn)橐苿?dòng)床單元外部難以設(shè)置傳熱構(gòu)件。另外，其采用分離流體噴射的方法來(lái)隔離流化床和移動(dòng)床的氣相環(huán)境，但是移動(dòng)床中未反應(yīng)的分離流體不能有效排出反應(yīng)器，仍會(huì)蔓延到流化床中，并且會(huì)積聚，從而導(dǎo)致流化床和移動(dòng)床中氣相氛圍的同質(zhì)化，進(jìn)而會(huì)造成雙峰分布或多層分布的聚合物難以持久生產(chǎn)， 并且難以很好生產(chǎn)出多層分布的共聚物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供烯烴氣相聚合反應(yīng)器和聚烯烴的制法。它允許生產(chǎn)不同的聚烯烴產(chǎn)品，包括雙峰分布的產(chǎn)品和具有寬分子量分布的產(chǎn)品，和具有洋蔥型多層結(jié)構(gòu)的共
聚廣品。本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，它如附圖所示，它是由一個(gè)或多個(gè)設(shè)置有反應(yīng)物和催化劑進(jìn)口 12的流化床反應(yīng)器1和一個(gè)設(shè)置有產(chǎn)物出口 13的移動(dòng)床反應(yīng)器3組成，移動(dòng)床反應(yīng)器3的底部有向下傾斜的底部連通管8與流化床反應(yīng)器1的底部連接，流化床反應(yīng)器1 的頂部有頂部連通管9與移動(dòng)床反應(yīng)器3頂部之上的旋風(fēng)分離器4相連，旋風(fēng)分離器4之下有氣相隔離器2，旋風(fēng)分離器4和氣相隔離器2均設(shè)置在移動(dòng)床反應(yīng)器3的頂部，在移動(dòng)床反應(yīng)器3中或在移動(dòng)床反應(yīng)器3與流化床反應(yīng)器1之間的每個(gè)底部連通管8中設(shè)置有移動(dòng)床反應(yīng)器3向流化床反應(yīng)器1輸送的固體輸送裝置，可獨(dú)立地控制催化劑和固體反應(yīng)物在流化床反應(yīng)器中的停留時(shí)間和在移動(dòng)床反應(yīng)器中的停留時(shí)間。上述的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，所述的氣相隔離器2，如圖5所示，在其底部中心處安置一個(gè)中空錐形體，聚合物顆粒和少量流化床殘留氣體從旋風(fēng)分離器進(jìn)入氣相隔離器，外部輸入的分離流體由中空錐形體的底部向上噴出，通過(guò)調(diào)整分離流體流量，使得分離流體速度和殘留氣體兩股流體速度大小相同但方向相反，在氣相隔離器的中心和靠近器壁的環(huán)形區(qū)域內(nèi)形成一個(gè)穩(wěn)態(tài)隔離區(qū)，殘余氣體難以下行，但聚合物顆粒由于重力作用，可通過(guò)此區(qū)域，進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器3。上述的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，所述的固體輸送裝置可以是軸流式槳葉片固體輸送裝置。一種具有寬分子量分布的聚烯烴的制法，它采用上述的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，將反應(yīng)物和催化劑輸入流化床反應(yīng)器1，通過(guò)調(diào)控固體輸送裝置的轉(zhuǎn)速獨(dú)立地控制催化劑和反應(yīng)物在流化床反應(yīng)器中的停留時(shí)間和在移動(dòng)床反應(yīng)器中的停留時(shí)間，同時(shí)，外部輸入分離流體進(jìn)入氣相隔離器2，通過(guò)分別控制反應(yīng)物的組成和催化劑的量、分離流體的組成以及在流化床反應(yīng)器和移動(dòng)床反應(yīng)器的反應(yīng)條件不同，可以制得具有寬分子量分布的聚烯烴。上述的制法，所述的分離流體可以是乙烯、丙烯、氫氣或它們兩種或三種氣體的混合物。本發(fā)明的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系和具有寬分子量分布的聚烯烴的制法的特點(diǎn)是
4烯烴在流化床中和移動(dòng)床中與顆粒狀催化劑接觸，有效和獨(dú)立控制顆粒在流化床和移動(dòng)床中的停留時(shí)間，在流化床和移動(dòng)床中的循環(huán)數(shù)目可以根據(jù)本發(fā)明方法的需要進(jìn)行選擇。因此可以在流化床和移動(dòng)床反應(yīng)器中按在兩個(gè)反應(yīng)器中的停留順序，形成具有所需數(shù)目和厚度的聚合物層的聚合物顆粒。在流化床中的停留時(shí)間主要由流化速度和顆粒循環(huán)量確定，而移動(dòng)床中的顆粒停留時(shí)間，不采用被動(dòng)的重力推動(dòng)方式，采用在移動(dòng)床中或在流化床和移動(dòng)床底部連通管中安裝機(jī)械輸送裝置，優(yōu)選采用軸流式槳葉片，即具有軸向推動(dòng)力的葉片，由于電機(jī)帶動(dòng)槳葉的轉(zhuǎn)動(dòng)，促使顆粒在移動(dòng)床中向下移動(dòng)，在底部連通管中向流化床強(qiáng)制移動(dòng)。顆粒的移動(dòng)速率由槳葉的轉(zhuǎn)動(dòng)速度來(lái)控制。為了實(shí)現(xiàn)在流化床和移動(dòng)床中聚合生成不同的分子量的聚合物或不同種類(lèi)的共聚物，要保證在流化床和移動(dòng)床中聚合條件不同，包括聚合溫度、壓力、氫氣濃度、共聚單體濃度等。因此，需要在流化床和移動(dòng)床之間設(shè)置氣相隔離裝置，優(yōu)選的方法是在旋風(fēng)分離器下方和移動(dòng)床上方之間設(shè)置一氣相隔離器。采用分離流體在移動(dòng)床上方形成緩沖， 聚合物顆粒和催化劑顆?？梢酝ㄟ^(guò)該氣相隔離器沉降入移動(dòng)床，而原攜帶的氣體則被分離流體向旋風(fēng)分離器頂部帶出反應(yīng)器。分離流體可以是單體、共聚單體，或分子量調(diào)節(jié)劑比如氫氣，或惰性氣體比如氮?dú)獾?。根?jù)反應(yīng)需要，可以使用它們的混合物。根據(jù)背景技術(shù)所提出的問(wèn)題，本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的反應(yīng)器技術(shù)方案是本發(fā)明包括依次由一個(gè)或多個(gè)流化床、旋風(fēng)分離器、氣相隔離器、移動(dòng)床、一個(gè)或多個(gè)固體輸送裝置構(gòu)成?？刹捎脝蝹€(gè)流化床和移動(dòng)床配置，流化床中反應(yīng)物全部回到移動(dòng)床中，機(jī)械輸送裝置可安裝在移動(dòng)床中，也可安裝在流化床和移動(dòng)床底部連通管中。在一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)流化床和一個(gè)移動(dòng)床組成反應(yīng)裝置，將機(jī)械輸送裝置安裝在移動(dòng)床中，而底部連通管中不安裝，則兩個(gè)流化床中的顆粒流化完全相同，具有相同的停留時(shí)間。在另一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)流化床和一個(gè)移動(dòng)床組成反應(yīng)裝置，將兩個(gè)機(jī)械輸送裝置安裝在底部連通管中，而移動(dòng)床中不安裝，則可采用不同轉(zhuǎn)速的方式，實(shí)現(xiàn)兩個(gè)流化床中不同顆粒流化，不同的顆粒停留時(shí)間，另外從一個(gè)流化床中出來(lái)的顆粒流經(jīng)移動(dòng)床后，可以進(jìn)入另一個(gè)流化床中進(jìn)行反應(yīng)，即顆?？稍趦蓚€(gè)流化床中無(wú)規(guī)或交替經(jīng)過(guò)，如果兩個(gè)流化床中的反應(yīng)環(huán)境也不相同，則可以生成更加復(fù)雜的共聚物和均質(zhì)的均聚物。反應(yīng)器之間的產(chǎn)率比會(huì)影響分子質(zhì)量分布的寬度。假設(shè)在流化床生產(chǎn)低分子質(zhì)量聚合物，而在移動(dòng)床生產(chǎn)高分子質(zhì)量聚合物。如果兩者產(chǎn)率比為44/56，低分子質(zhì)量部分的分子質(zhì)量保持不變，那么，如果要降低高分子質(zhì)量部分的含量(如產(chǎn)率比為46/54)，為了保持最終產(chǎn)品的分子質(zhì)量一定，則要提高高分子質(zhì)量部分的分子質(zhì)量，這意味著最終產(chǎn)品的分子質(zhì)量分布變寬。控制分子質(zhì)量分布的另一個(gè)方法是在流化床和移動(dòng)床中調(diào)整流動(dòng)速率，假如最終產(chǎn)品的分子質(zhì)量一定，如果分子質(zhì)量分布太窄，則可以提高流化床中流動(dòng)速率而降低移動(dòng)床中流動(dòng)速率，即降低流化床中反應(yīng)產(chǎn)品的分子質(zhì)量，提高移動(dòng)床中反應(yīng)產(chǎn)品的分子質(zhì)量。如果聚合物在加工過(guò)程中出現(xiàn)煙味，這說(shuō)明小分子質(zhì)量比例太多，可以通過(guò)適當(dāng)降低流化床中生產(chǎn)的聚合物流動(dòng)速率，提高停留時(shí)間，來(lái)作出相應(yīng)的改變。如果聚合物的熔體強(qiáng)度降低，這說(shuō)明沒(méi)有足夠的大分子，可以通過(guò)降低移動(dòng)床中的流動(dòng)速率即提高聚合物的分子質(zhì)量來(lái)實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明具有的有益的效果是由于采用安裝在移動(dòng)床或流化床和移動(dòng)床之間的底部連通管的機(jī)械輸送裝置，可控制顆粒在移動(dòng)床內(nèi)停留時(shí)間，從而控制流化床中和移動(dòng)床中停留時(shí)間比例，最終得到多層均質(zhì)的聚合物。



圖1為本發(fā)明的用于烯烴聚合的單個(gè)流化床-移動(dòng)床反應(yīng)器示意圖。圖2為本發(fā)明的用于烯烴聚合的兩個(gè)流化床-移動(dòng)床反應(yīng)器示意圖，采用兩個(gè)流化床和一個(gè)移動(dòng)床，固體輸送裝置安裝在移動(dòng)床中，底部連通管中未安裝機(jī)械輸送裝置，兩個(gè)流化床中的顆粒循環(huán)量是相同的，顆粒在兩個(gè)流化床中的停留時(shí)間是相同的。但在兩個(gè)流化床中，可以采用不同的反應(yīng)條件，即采用不同反應(yīng)溫度、氫氣濃度、共聚單體等，這樣在兩個(gè)流化床和移動(dòng)床中會(huì)有三種不同反應(yīng)條件，可進(jìn)一步生成復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)的均聚物或共聚物。圖3為本發(fā)明的用于烯烴聚合的槳葉式固體輸送器設(shè)置在移動(dòng)床中的三個(gè)流化床-移動(dòng)床反應(yīng)器示意圖，圖3中所示的方案是三個(gè)流化床和一個(gè)移動(dòng)床的配置，它有一個(gè)固體輸送裝置安裝在移動(dòng)床中，三個(gè)流化床中的固體循環(huán)量近似相同。圖4為本發(fā)明的用于烯烴聚合的槳葉式固體輸送器設(shè)置在底部連通管內(nèi)的三個(gè)流化床-移動(dòng)床反應(yīng)器示意圖，圖4中所示的是三個(gè)流化床和一個(gè)移動(dòng)床的配置，在每個(gè)底部連通管中安裝有機(jī)械輸送裝置，其優(yōu)點(diǎn)在于可通過(guò)控制每個(gè)槳葉轉(zhuǎn)速，使每個(gè)流化床中的顆粒循環(huán)量不相同，導(dǎo)致停留時(shí)間不同。此實(shí)施例配置可給與聚合反應(yīng)過(guò)程更大的延伸和靈活性。圖5為本發(fā)明的氣相隔離器的結(jié)構(gòu)示意圖。圖6為對(duì)于丙烯聚合過(guò)程，本發(fā)明的實(shí)例的聚合物球晶形貌圖。圖中1、流化床反應(yīng)器，2、氣相隔離器，3、移動(dòng)床反應(yīng)器，4、旋風(fēng)分離器，5、槳葉， 6、電機(jī)，7、氣體分布器，8、底部連通管，9、頂部連通管，10、熱交換器，11、壓縮機(jī)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。如圖1所示，本發(fā)明包括依次由流化床1、頂部連通管9、旋風(fēng)分離器4、氣相隔離器 2、移動(dòng)床3和底部連通管8構(gòu)成。氣相烯烴單體(乙烯、丙烯等)從流化床1底部進(jìn)入，通過(guò)氣體分布器7分布后，攜帶從底部連通管8輸運(yùn)過(guò)來(lái)的聚合物顆粒和催化劑顆粒向上運(yùn)動(dòng)和流化，在催化劑顆粒上由于聚合反應(yīng)形成聚合物，聚合物和活性催化劑的混合物到達(dá)流化床1頂端后，通過(guò)頂部連通管9進(jìn)入旋風(fēng)分離器4。顆粒和氣體進(jìn)行分離后，大部分氣體由旋風(fēng)分離器4頂端經(jīng)由再循環(huán)管道排出反應(yīng)器，經(jīng)過(guò)熱交換器10冷卻后，再由壓縮機(jī)11加壓后重新由流化床1底部和移動(dòng)床3底部進(jìn)入反應(yīng)器。在旋風(fēng)分離器4中，小部分殘余氣體和固體顆粒由旋風(fēng)分離器4底部進(jìn)入氣相隔離器2，在氣相隔離器2中，分離流體被噴入(乙烯、丙烯、氫氣或三者混合物)，和頂部進(jìn)入殘余氣體形成動(dòng)態(tài)平衡，殘余氣體被阻擋通過(guò)氣相隔離器2，而固體顆?？梢酝ㄟ^(guò)氣相隔離器2，進(jìn)入移動(dòng)床中并進(jìn)而通過(guò)底部連通管8回到流化床1底部，形成循環(huán)。
固體顆粒在移動(dòng)床3或在底部連通管8中，由槳葉旋轉(zhuǎn)推動(dòng)呈螺旋快速運(yùn)動(dòng)，顆粒的運(yùn)動(dòng)速度由槳葉轉(zhuǎn)動(dòng)速度和槳葉傾斜角度控制。任選的惰性氣體，共聚單體和/或氫氣進(jìn)入移動(dòng)床3，形成和流化床1中不同的反應(yīng)氛圍，形成的聚合物的組成取決于單體、共聚單體、惰性組分和氫氣的存在濃度。反應(yīng)的特點(diǎn)是停留時(shí)間長(zhǎng)(3-4小時(shí))。聚合物產(chǎn)品定期排出，減壓進(jìn)入產(chǎn)品脫氣和輸送罐。利用此工藝生產(chǎn)的易加工的寬分布樹(shù)脂，分子量可以在很大的自由度下調(diào)整，共聚單體的構(gòu)成均可有效地控制。用于根據(jù)本發(fā)明方法的烯烴包括乙烯、丙烯、1 一丁烯、1 一戊烯、1 一己烯、4一甲基一 1一戊烯和辛烯。這些烯烴可以用于生產(chǎn)均聚物。也可以通過(guò)使用乙烯和/或丙烯結(jié)合其它烯烴生產(chǎn)共聚物。對(duì)于這一催化聚合使用齊格勒一納塔催化劑，它是本領(lǐng)域可獲得的和根據(jù)需要選擇的常規(guī)催化劑。所述的槳葉可采用不同種類(lèi)，優(yōu)選采用軸流式槳葉片，例如螺帶式，螺桿式，空心螺桿式等。槳葉轉(zhuǎn)動(dòng)速度需根據(jù)固體顆粒停留時(shí)間來(lái)確定。實(shí)施例1.丙烯聚合制備寬分布聚丙烯
在一個(gè)直徑為80mm，高為2500mm流化床中，和一個(gè)直徑IOOmm移動(dòng)床中，按照本發(fā)明提出的烯烴聚合實(shí)施方案，對(duì)丙烯聚合過(guò)程進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在流化床中進(jìn)行丙烯均聚反應(yīng)(不加氫氣)，在移動(dòng)床中加入氫氣進(jìn)行丙烯均聚反應(yīng)。進(jìn)行非加氫/加氫間多次切換、總時(shí)間為180 min的加壓聚合。聚合溫度恒定為60°C，壓力為0. 6MPa，加氫時(shí)的H2分壓為0. 09MPa。主催化劑球形催化劑(鈦含量3%)。助催化劑三乙基鋁；外給電子體二苯基二甲氧基硅烷(DDS)。實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。聚合總反應(yīng)時(shí)間為180min，加氫/非加氫間切換6 次所得聚丙烯分子量多分散指數(shù)PDI比不切換的均聚過(guò)程明顯增大，說(shuō)明分子量分布顯著變寬。圖6(a)和(b)是不同加氫/非加氫切換次數(shù)所得樣品的球晶形貌，其中圖6 (a)切換1次，圖6 (b)切換6次。由結(jié)果可見(jiàn)增加加氫/非加氫間切換次數(shù)，使球晶尺寸進(jìn)一步減小，球晶的不規(guī)則程度也進(jìn)一步增大。這是由于增加加氫/非加氫間切換次數(shù)使得高分子量聚丙烯與低分子量聚丙烯混合得更為均勻，其各自的相區(qū)變小，二者間相互作用有所增強(qiáng)。表 權(quán)利要求
1.一種烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，其特征是它是由一個(gè)或多個(gè)設(shè)置有反應(yīng)物和催化劑進(jìn)口的流化床反應(yīng)器(1)和一個(gè)設(shè)置有產(chǎn)物出口(13 )的移動(dòng)床反應(yīng)器(3 )組成，移動(dòng)床反應(yīng)器(3)的底部有向下傾斜的底部連通管(8)與流化床反應(yīng)器(1)的底部連接，流化床反應(yīng)器(1)的頂部有頂部連通管(9 )與移動(dòng)床反應(yīng)器(3 )頂部之上的旋風(fēng)分離器(4 )相連， 旋風(fēng)分離器(4)之下有氣相隔離器(2)，旋風(fēng)分離器(4)和氣相隔離器(2)均設(shè)置在移動(dòng)床反應(yīng)器(3 )的頂部，在移動(dòng)床反應(yīng)器(3 )中或在移動(dòng)床反應(yīng)器(3 )與流化床反應(yīng)器(1)之間的每個(gè)底部連通管(8)中設(shè)置有移動(dòng)床反應(yīng)器(3)向流化床反應(yīng)器(1)輸送的固體輸送裝置，可獨(dú)立地控制催化劑和固體反應(yīng)物在流化床反應(yīng)器中的停留時(shí)間和在移動(dòng)床反應(yīng)器中的停留時(shí)間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，其特征是所述的氣相隔離器 (2)，在其底部中心處安置一個(gè)中空錐形體，聚合物顆粒和少量流化床殘留氣體從旋風(fēng)分離器進(jìn)入氣相隔離器，外部輸入的分離流體由中空錐形體的底部向上噴出，通過(guò)調(diào)整分離流體流量，使得分離流體速度和殘留氣體兩股流體速度大小相同但方向相反，在氣相隔離器的中心和靠近器壁的環(huán)形區(qū)域內(nèi)形成一個(gè)穩(wěn)態(tài)隔離區(qū)，殘余氣體難以下行，但聚合物顆粒由于重力作用，可通過(guò)此區(qū)域，進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器(3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，其特征是所述的固體輸送裝置是軸流式槳葉片固體輸送裝置。
4.一種具有寬分子量分布的聚烯烴的制法，它采用權(quán)利要求1所述的烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，將反應(yīng)物和催化劑輸入流化床反應(yīng)器(1 )，通過(guò)調(diào)控固體輸送裝置的轉(zhuǎn)速獨(dú)立地控制催化劑和反應(yīng)物在流化床反應(yīng)器中的停留時(shí)間和在移動(dòng)床反應(yīng)器中的停留時(shí)間，同時(shí)，外部輸入分離流體進(jìn)入氣相隔離器(2)，通過(guò)分別控制反應(yīng)物的組成和催化劑的量、分離流體的組成以及在流化床反應(yīng)器和移動(dòng)床反應(yīng)器的反應(yīng)條件不同，制得具有寬分子量分布的聚烯烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制法，其特征是所述的分離流體是乙烯、丙烯、氫氣或三者混合物。
全文摘要
一種烯烴氣相聚合反應(yīng)器體系，它是由一個(gè)或多個(gè)流化床反應(yīng)器1和一個(gè)移動(dòng)床反應(yīng)器3組成，移動(dòng)床反應(yīng)器3的底部有向下傾斜的底部連通管8與流化床反應(yīng)器1的底部連接，流化床反應(yīng)器1的頂部有頂部連通管9與移動(dòng)床反應(yīng)器3頂部之上的旋風(fēng)分離器4相連，旋風(fēng)分離器4之下有氣相隔離器2，在移動(dòng)床反應(yīng)器3中或在移動(dòng)床反應(yīng)器3與流化床反應(yīng)器1之間的每個(gè)底部連通管8中設(shè)置有移動(dòng)床反應(yīng)器3向流化床反應(yīng)器1輸送的固體輸送裝置，可獨(dú)立地控制催化劑和固體反應(yīng)物在流化床反應(yīng)器中的停留時(shí)間和在移動(dòng)床反應(yīng)器中的停留時(shí)間以及反應(yīng)條件，可以制備出寬分子量分布的聚烯烴。
文檔編號(hào)C08F2/34GK102432704SQ201110262858
公開(kāi)日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2011年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月7日
發(fā)明者徐宏彬, 李棟, 梅利, 王興仁, 笪文忠 申請(qǐng)人:中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司