專利名稱：橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及利用其制得的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于制備電氣器材、辦公器材、汽車部件、家庭用品等用的塑料成型品的材料，特別是涉及一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂。本發(fā)明也提供一種由該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂所形成的成型品。
背景技術(shù)：
一般用于電氣器材或家庭用品等的塑料成型品所含有的成分大都為橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂(PolycarbonateResin)等。該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂,如丙烯臆-丁二烯-苯乙烯樹脂(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin,簡稱 ABS)，具有高 表面硬度、良好耐化學(xué)性、電性能佳且易于成型等優(yōu)異特性，而逐漸被廣泛應(yīng)用至各種塑料成型品上。該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂可通過擠出成型(extrusionmolding)的加工方式來制造成型品，其中，該擠出成型方式是將橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂以擠出機擠出熔融狀態(tài)，接著經(jīng)由模口(die)擠出成型品。近年來，對于橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂應(yīng)用在此擠出成型的方式，更進一步地要求其產(chǎn)能的提升，因此，對橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的加工性質(zhì)(如流動性或?？谂蛎浀?更甚要求，例如其熔融狀態(tài)時的流動性不良，則不能充填整個模具，造成成型品的外觀及尺寸不佳等的問題，或者，其熔融狀態(tài)時的流動性太好，則容易從模具的接縫處泄出，而造成成型品具有毛邊等問題，又例如，模口膨脹過大易造成成型品熔體破裂，而過小易造成成型品表面不光滑而出現(xiàn)波紋。除對橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的加工性質(zhì)有所要求外，同時，對由其所形成的成型品更需滿足業(yè)界所需的機械性質(zhì)，例如耐沖擊性，但往往加工性質(zhì)的改善，卻會造成機械性質(zhì)不佳，所以如何在加工性質(zhì)及機械性質(zhì)間取得平衡，是目前廣為被研究的重要課題。除上述的問題外，目前的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂于該加工方式的過程中，容易使得模具沾有污潰而形成模污。有鑒于上述，仍需開發(fā)一種具有較佳加工性質(zhì)的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，同時，于后續(xù)加工時不會造成模污，且由其所形成的成型品具有較佳的耐熱變色性及機械性質(zhì)，以符合業(yè)界需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的在于提供一種具有較佳加工性質(zhì)，且于加工過程中不會產(chǎn)生模污的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂。于是，本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，包含50重量％ 90重量％的共聚物所形成的連續(xù)相；及10重量％ 50重量％的橡膠粒子所形成的分散相；其中，該共聚物包含50重量％ 90重量％的苯乙烯系單體單元及10重量％ 50重量％的丙烯腈系單體(acrylonitrile-basedmonomer)單元；該橡膠粒子具有吸藏(occlusion)結(jié)構(gòu)及非吸藏(non-occlusion)結(jié)構(gòu)；該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的5，OOOppm以下。本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的 1，OOOppm 4，OOOppm。本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的 1，200ppm 3，500ppm。本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該連續(xù)相是60重量％ 89重量％且由共聚物所形成，且該分散相是11重量％ 40重量％且由橡膠粒子所形成。
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本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂是由乳化聚合橡膠接枝共聚物、本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物，與懸浮聚合乙烯系共聚物三者進行混煉的方式所制得。本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂是由I重量％ 25重量％的乳化聚合橡膠接枝共聚物、20重量％ 90重量％的本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物，與9重量％ 55重量％的懸浮聚合乙烯系共聚物三者進行混煉的方式所制得。本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，還包含添加劑。本發(fā)明所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該添加劑的含量范圍為0. I重量份 5重量份。本發(fā)明的第二目的在于提供一種具有較佳的耐熱變色性及機械性質(zhì)的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品。于是，本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品，是由如上所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂經(jīng)混煉加工成型處理所制得。本發(fā)明的有益效果在于通過控制該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的含量在5，OOOppm以下，以及，控制共聚物及橡膠粒子的含量，并且設(shè)計該橡膠粒子具有吸藏及非吸藏結(jié)構(gòu)，不僅可改善橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的加工性質(zhì)(如MI及Die swell)，同時，于進行擠出成型時，則將可降低其在加工過程中造成模具污染的發(fā)生，且可得到不損及橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂本身機械性質(zhì)(如耐沖擊性、SP、Tsy及EL)及較佳的耐熱變色性的成型品。
具體實施例方式本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂包含50重量％ 90重量％的共聚物所形成的連續(xù)相；及10重量％ 50重量％的橡膠粒子所形成的分散相，其中，該共聚物包含50重量％ 90重量％的苯乙烯系單體單元及10重量％ 50重量％的丙烯腈系單體單元；該橡膠粒子具有吸藏結(jié)構(gòu)及非吸藏結(jié)構(gòu)；該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的5，OOOppm以下。較佳地，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的1，OOOppm 4，OOOppm。更佳地，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的1，200ppm 3，500ppm。較佳地,連續(xù)相是60重量％ 89重量％且由共聚物所形成,且該分散相是11重量％ 40重量％且由橡膠粒子所形成。更佳地，連續(xù)相是70重量％ 88重量％且由共聚物所形成，且該分散相是12重量％ 30重量％且由橡膠粒子所形成。該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的制造方法是將乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)、本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)，及懸浮聚合乙烯系共聚物(III)三者進行混煉的方式所制得。較佳地，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂是由I重量％ 25重量％的乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)、20重量％ 90重量％的本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)，與9重量％ 55重量％的懸浮聚合乙烯系共聚物(III)三者進行混煉的方式所制得。所制得的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的橡膠粒子包含具有吸藏結(jié)構(gòu)的橡膠粒子及具有非吸藏結(jié)構(gòu)的橡膠粒子；上述具有吸藏結(jié)構(gòu)的橡膠粒子是指由橡膠組分所形成的殼及 由共聚物所形成的核所組成，而該具有非吸藏結(jié)構(gòu)的橡膠粒子是指由橡膠組分所形成。所述橡膠組分如同本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)中所使用的橡膠組分。以下將逐一對乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)、本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)，及懸浮聚合乙烯系共聚物(III)進行詳細(xì)說明[懸浮聚合乙烯系共聚物(III)]該懸浮聚合乙烯系共聚物(III)是包含苯乙烯系單體(i-1)及丙烯腈系單體(i_2)，及選擇性地添加其它可共聚合的乙烯系單體(i_3)的第一組分經(jīng)懸浮聚合反應(yīng)所制得。該苯乙烯系單體(i-1)可單獨或混合使用，且該苯乙烯系單體(i-1)包含但不限于苯乙烯、a -甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2,4_ 二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、a -甲基-對-甲基苯乙烯或溴苯乙烯等。較佳地，該苯乙烯系單體(i-1)擇自于苯乙烯、a -甲基苯乙烯，或它們的一組合。較佳地，以(i-1)、(i_2)、(i-3)的總量為100重量％計，該苯乙烯系單體(i-1)的含量范圍為50重量％ 90重量更佳地,為55重量％ 85重量％;又更佳地,為58重量％ 80重量％。該丙烯腈系單體(i_2)可單獨或混合使用，且該丙烯腈系單體(i_2)包含但不限于丙烯腈或a -甲基丙烯腈等。較佳地，該丙烯腈系單體(i_2)為丙烯腈。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量％計，該丙烯腈系單體(i_2)的含量范圍為10重量％ 50重量％ ;更佳地，為15重量％ 45重量％ ;又更佳地,為20重量％ 42重量％。該其它可共聚合的乙烯系單體(i-3)可單獨或混合使用，且該其它可共聚合的乙烯系單體(i-3)包含但不限于丙烯酸系單體、甲基丙烯酸系單體、丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體、單官能性馬來酰亞胺系單體、乙烯、丙烯、I-丁烯、I-戊烯、
4-甲基-I-戍烯、氯化乙烯、氯化亞乙烯(vinylidene chloride)、四氟化乙烯、三氟氯乙烯(chlorotrif luoroethyl ene)、丁二烯、丙烯基胺(propenylamine)、異丁烯基胺(isobutenylamine)、醋酸乙烯、乙基乙烯基醚(ethyl vinyl ether)、甲基乙烯基酮(methyl vinylketone)、三烯丙基異氰酸酯(triallyl isocyanate)、無水馬來酸(maleicacid)、無水甲基順丁烯二酸(cis-methylbutene dioicacid)、無水甲基反丁烯二酸(trans-methy lbutene dioic acid)、富馬酸(fumaric acid)、衣康酸(itaconic acid)、富馬酸二甲酯(dimethylfumarate)或衣康酸二丁酯(dibutyl itaconate)等。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量％計，該其它可共聚合的乙烯系單體(i-3)的含量范圍為0重量％ 40重量％ ;更佳地,為I重量％ 34重量％ ;又更佳地,為3 30重量％。該丙烯酸系單體包含但不限于丙烯酸等。該甲基丙烯酸系單體包含但不限于甲基丙烯酸等。該丙烯酸酯系單體包含但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯或丙烯酸丁酯等。較佳地，該丙烯酸酯系單體為丙烯酸丁酯。該甲基丙烯酸酯系單體包含但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己 酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(dimethylaminoethyl methacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylenedimethacrylate)或二甲基丙烯酸新戍酯(neopentyl dimethacrylate)等。較佳地，該甲基丙烯酸酯系單體擇自于甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯。該懸浮聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加懸浮穩(wěn)定劑。該懸浮穩(wěn)定劑可單獨或混合使用，且該懸浮穩(wěn)定劑包含但不限于(I)無機系懸浮穩(wěn)定劑粘土、硫酸鋇、氫氧化鎂等；
(2)有機系懸浮穩(wěn)定劑聚乙烯醇(polyvinylalcohol,簡稱PVA)、羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose,簡稱 CMC)、聚丙烯酰胺(polyacrylamide)等。較佳地，以(i_l)、(i_2)、(i-3)的總量為100重量份計,該懸浮穩(wěn)定劑的含量范圍為Ippm lOOpprn。該懸浮聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加鹽析劑。該鹽析劑可單獨或混合使用，且該鹽析劑包含但不限于硫酸鈉、硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨、焦亞硫酸鹽、焦硫酸鹽、連二亞硫酸鹽(hydrosulfite)、甲醒化次硫酸鹽(formaldehydesulfoxylate)、硫代硫酸鹽或次硫酸鹽。較佳地，該鹽析劑擇自于亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉或甲醛化次硫酸鈉。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量份計，該鹽析劑的含量范圍為 IOppm I, OOOppm。該懸浮聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加水。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量份計，該水的含量范圍為這些單體總量的0. 5倍 10倍。該懸浮聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加聚合引發(fā)劑。該聚合引發(fā)劑擇自于單官能性聚合引發(fā)劑、多官能性聚合引發(fā)劑，或它們的一組合。該單官能性聚合引發(fā)劑可單獨或混合使用，且該單官能性聚合引發(fā)劑包含但不限于過氧化二苯甲酰(benzoylperoxide)、過氧化雙異丙基苯(dicumyl peroxide)、過氧化叔丁基(t_butyl peroxide)、叔丁基氫過氧化物(t-butyl hydroperoxide)、過氧化氫異丙苯(cumene hydroperoxide)、叔丁基過氧化苯甲酸酯(t-butyl-peroxy benzoate)、雙 _2_ 乙基己基過氧化二碳酸酯(bis_2_ethylhexylperoxy dicarbonate)、叔丁基過氧化異丙基碳酸酉旨(tert-butyl peroxy isopropylcarbonate,簡稱 BPIC)、過氧化環(huán)己酮(cyclohexanone peroxide)、2, 2'-偶氮-雙-異丁腈(2,2' -azo-bis-isobutyronitrile,簡稱 AIBN)、I, I ' _ 偶氮雙環(huán)己燒 _1_ 羰腈(1,1' -azo-biscyclohexane-l-carbonit rile)或 2,2'-偶氮-雙-2-甲基丁臆(2，2' -azo-bis-2-methyl butyronitrile)等。其中以過氧化二苯甲酰、2, 2'-偶氮-雙-異丁腈較佳。
該多官能性聚合引發(fā)劑可單獨或混合使用，且該多官能性聚合引發(fā)劑包含但不限于I，I-雙-叔丁基過氧化環(huán)己燒(I，1-bis-t-butyl peroxy cyclohexane,簡稱TX-22)、I，1_ 雙-叔丁基過氧化 _3，3，5- 二甲基環(huán)己燒(1，l~bis-t-butylperoxy-3,3, 5-trimethyl cyclohexane,簡稱 TX-29A)、2, 5- 二甲基 _2, 5_ 雙-(2-乙基過氧化己酸)己燒[2, 5-dimethyl-2, 5-bis- (2-ethylhexanoxy peroxy) hexane]、4_ (叔丁基過氧化羰基)-3-己基_6-[7-(叔丁基過氧化羰基)庚基]環(huán)己燒{4-(t-butyl peroxycarbonyl) -3-hexyl_6-[7_ (t-butyl peroxycarbonyl) heptyl] cyclohexane}、二-叔丁基二過氧化壬二酸酯(di-t-butyl-diperoxyazelate)、2，5-二甲基-2, 5-雙(苯甲酰過氧化)_ 己燒[2, 5-dimethyl-2, 5-bis- (benzoyl peroxy) hexane]、二-叔丁基過氧化 _ 六·氫-對苯二酸酯(di-t-butylperoxy-hexahydro-terephthalate,簡稱 BPHTH)或 2, 2_ 雙(4,4_ 二-叔丁基過氧化)環(huán)己基丙燒[2, 2-bis- (4,4-di-t-butyl peroxy) cyclohexylpropane,簡稱 PX-12]等。該懸浮聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加鏈轉(zhuǎn)移劑。該鏈轉(zhuǎn)移劑可單獨或混合使用，且該鏈轉(zhuǎn)移劑包含但不限于正-十二燒基硫醇(n-dodecyl mercaptan,簡稱NDM)、硬脂?；虼?stearylmercaptan)、叔-十二燒基硫醇(t-dodecyl mercaptan,簡稱 TDM)、正-丙基硫醇、正_辛基硫醇、叔_辛基硫醇或叔_壬基硫醇等。較佳地，該懸浮聚合反應(yīng)的操作溫度范圍為30°C 160°C ;更佳地，該懸浮聚合反應(yīng)的操作溫度范圍為50°C 120°C。較佳地，該懸浮聚合乙烯系共聚物(III)的重均分子量范圍為180, 000以上。[本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)]該本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)是第二組分經(jīng)本體或溶液聚合反應(yīng)所制得，其中，該第二組分包含50重量％ 90重量％的苯乙烯系單體及10重量％ 50重量％的丙烯腈系單體，且選擇性地添加0重量％ 40重量％的其它可共聚合的乙烯系單體，以及以上述單體的總量為100重量份計,0. 5重量份 25重量份的橡膠組分。該本體或溶液聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加添加劑，且該添加劑包含但不限于溶劑、聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑等。較佳地，該橡膠組分擇自于二烯系橡膠、聚丙烯酸酯系橡膠，或聚硅氧烷系橡膠。較佳地，該二烯系橡膠是由二烯系單體經(jīng)聚合后所制得，且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在(TC以下。該二烯系橡膠包含但不限于丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯系三兀聚合物橡膠(ethylene propylene diene terpolymer,簡稱 EPDM)、苯乙烯-二烯系橡膠或丙烯腈_ 二烯系橡膠等。其中，該丁二烯橡膠包含但不限于高順式(Hi-Cis)含量的丁二烯橡膠或低順式(Low-Cis)含量的丁二烯橡膠。該高順式含量的丁二烯橡膠中的順式(Cis)/乙烯基(Vinyl)的典型重量組成為(94 99wt% )/(0 5wt% ),其余組成則為反式(Trans)結(jié)構(gòu),且門尼粘度(mooney viscosity)在20 120間，分子量范圍以100，000 800，000為佳。該低順式含量的丁二烯橡膠中的順式/乙烯基的典型重量組成范圍在(20 40wt % ) / (6 20wt % )，其余為反式結(jié)構(gòu)，且門尼粘度在20 120間，分子量范圍以100，000 800，000為佳。該苯乙烯-二烯系橡膠包含但不限于苯乙烯-丁二烯橡膠或苯乙烯-異戊二烯橡膠等，且該苯乙烯-二烯系橡膠可為嵌段共聚合體、無規(guī)共聚物或組成物漸增/漸減(taper)的共聚物，其中，該苯乙烯-丁二烯橡膠中，苯乙烯的重量比例范圍以50重量％以下較佳，分子量范圍較佳為50，000 600，000。較佳地，該苯乙烯-二烯系橡膠為苯乙烯-丁二烯橡膠。該苯乙烯系單體、丙烯腈系單體、其它可共聚合的乙烯系單體、聚合引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑的種類如同上述制備懸浮聚合乙烯系共聚物(III)中的苯乙烯系單體(i-1)、丙烯腈系單體(i-2)、其它可共聚合的乙烯系單體(i-3)、聚合引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑的種類，所以不再贅述。該溶劑可單獨或混合使用，且該溶劑包含但不限于苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、戊烷、辛烷、環(huán)己烷、甲乙酮、丙酮及甲丁酮，或它們的一組合。較佳地，以橡膠組分、苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及其它可共聚合的乙烯系單體的總量為100重量份計，該溶劑的含量范圍為0重量份 100重量份；更佳地，該溶劑的含量范圍為0重量份 60重量份；又更佳地，該溶劑的含量范圍為I重量份 50重量份。 較佳地，以橡膠組分、苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及其它可共聚合的乙烯系單體的總量為100重量份計，該聚合引發(fā)劑的含量范圍為0重量份 I重量份；更佳地，該聚合引發(fā)劑的含量范圍為0. 001重量份 0. 5重量份。較佳地，以橡膠組分、苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及其它可共聚合的乙烯系單體的總量為100重量份計，該鏈轉(zhuǎn)移劑的含量范圍為0重量份 2重量份；更佳地，該鏈轉(zhuǎn)移劑的含量范圍為0. 001重量份 I重量份。該本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)的制備是將上述橡膠組分、苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及其它可共聚合的乙烯系單體等的起始原料連續(xù)地送入反應(yīng)器內(nèi)，待反應(yīng)達到所需的轉(zhuǎn)換率后，再將該反應(yīng)后的溶液由反應(yīng)裝置連續(xù)取出，并導(dǎo)入脫揮裝置，通過該脫揮裝置將未反應(yīng)的起始原料及反應(yīng)后產(chǎn)生的揮發(fā)成份除去，即可獲得本發(fā)明本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)，或者進一步再予以造粒。一般聚合反應(yīng)的最終單體轉(zhuǎn)換率為50重量％以上，較佳為60重量％以上，更佳為70重量％以上。一般脫揮裝置可使用減壓脫氣槽裝置，或擠出脫氣裝置。由該脫揮裝置所除去的未反應(yīng)的起始原料或揮發(fā)成份可選擇地再以冷凝器回收，必要時可將回收液中的水分除去后，重新作為起始原料使用。該反應(yīng)器包含但不限于柱狀流式反應(yīng)器(plug flowreactor,簡稱PFR)、完全混合式反應(yīng)器(continuous stirred-tankreactor,簡稱CSTR),或者含靜止型混合器的反應(yīng)器(Staticreactor)等。該反應(yīng)器數(shù)量可為一個,也可并用兩個或兩個以上,較佳為三個或三個以上。當(dāng)使用兩個以上的反應(yīng)器時，第一個反應(yīng)器以完全混合式反應(yīng)器較佳，最終的反應(yīng)器以使用柱狀流式反應(yīng)器較佳。較佳地，該反應(yīng)器的操作溫度范圍為20°C 300°C ;更佳地，該反應(yīng)器的操作溫度范圍為60V 250°C ;又更佳地，該反應(yīng)器的操作溫度范圍為80°C 240°C。較佳地，該反應(yīng)器的操作壓力范圍為lkg/cm2 10kg/cm2。[乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)]該乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)是包含40重量％ 90重量％的橡膠乳液(固形份)及10重量％ 60重量％的官能性單體組分的第三組分經(jīng)乳化聚合反應(yīng)所制得，其中，該官能性單體組分包含50重量％ 90重量％的苯乙烯系單體、10重量％ 50重量％的丙烯腈系單體，及0重量％ 40重量％的其它可共聚合的乙烯系單體。該乳化聚合反應(yīng)中，選擇性地可添加添加劑，且該添加劑包含但不限于乳化劑、聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑等。于乳化聚合反應(yīng)后選擇性的可再經(jīng)由凝結(jié)、脫水、干燥等步驟。該橡膠乳液是由橡膠組分經(jīng)乳化聚合法所獲得，或者于乳化聚合反應(yīng)后再進一步予以附聚(agglomeration)處理,且選擇性的于乳化聚合反應(yīng)中添加其它可共聚合單體。該橡膠組分如同上述本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)的橡膠組分。該其它可共聚合單體包含但不限于苯乙烯、丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯等。該附聚處理可采用一般的冷凍附聚法、機械附聚法或添加劑附聚法等。該添加劑附聚法中使用的添加劑包含但不限于(I)酸性物質(zhì)醋酸酐、氯化氫、硫酸等；(2)鹽基性物質(zhì)氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣等；(3)含羧酸基的高分子凝集劑(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物(如甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸_丙烯酸乙酯共聚物)等。舉例來說，二烯系橡膠乳液制造方法可使用二烯系單體(例如丁二烯)以乳化聚合法聚合，或者，將50重量％ 100重量％的二烯系單體與0重量％ 50重量％的苯乙烯及/或丙烯腈等單體以乳化聚合法聚合，即可獲得重量平均粒徑為0. 05 y m 0. 6 y m的二烯系橡膠乳液。也可將前述單體以乳化聚合法制得重量平均粒徑為0. 05 y m 0. 20 y m的 小粒徑二烯系橡膠乳液后，再以予以附聚處理，將前述小粒徑二烯系橡膠乳液附聚成重量平均粒徑為0. 22 ii m 0. 6 ii m的大粒徑二烯系橡膠乳液。該官能性單體組分中的苯乙烯系單體、丙烯腈系單體、其它可共聚合的乙烯系單體、聚合引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑的種類如同上述制備懸浮聚合乙烯系共聚物(III)中的苯乙烯系單體(i-1)、丙烯腈系單體(i-2)、其它可共聚合的乙烯系單體(i-3)、聚合引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑的種類，所以不再贅述。在制備本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂過程中，必要時可添加各種添加劑，且該添加劑擇自于抗氧化劑、可塑劑、加工助劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填充劑、強化劑、著色劑、潤滑劑、帶電防止劑、難燃劑、難燃助劑、熱穩(wěn)定劑、偶合劑，或它們的一組合。上述添加劑可分別在上述乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)、本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)或懸浮聚合乙烯系共聚物(III)的聚合反應(yīng)中、聚合反應(yīng)后、凝結(jié)前，或上述添加劑可在進行擠出混煉處理，制備橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的過程中添加。較佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該添加劑的含量范圍為0. I重量份 5重量份。該加工助劑可單獨或混合使用，且該加工助劑包含但不限于高分子量苯乙烯系-丙烯腈系共聚物(分子量在200萬以上)或高分子量壓克力系共聚物(acryliccopolymer)。較佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該高分子量壓克力系共聚物的含量范圍為5重量份以下。該抗氧化劑可單獨或混合使用，且該抗氧化劑包含但不限于酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑等。較佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該抗氧化劑的含量范圍為2重量份以下。該酚系抗氧化劑可單獨或混合使用，且該酚系抗氧化劑包含但不限于3，5_雙(1，I- 二甲基乙基)~4~輕基苯基丙酸十八燒基酷[3, 5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxybenzenepropanoic acidoctadecyl ester,型號抗氧化劑 IX-1076]、三乙二醇雙[3_(3_ 叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、四[甲撐基-3-(3，5-雙叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-6-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，2' ~ 甲撐基-雙(4-甲基 _6_ 叔丁基酌')[2,2' -methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol),型號抗氧化劑2246]、2, 2' _硫雙(4_甲基-6-叔丁基酌■)、2, 2' _硫代-_.乙撐基_雙[3-(3, 5-雙叔丁基-4-輕苯基)丙酸酯]或2, 2'-乙二酰胺-雙[乙基-3-(3,5-雙-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。該硫醚系抗氧化劑可單獨或混合使用，且該硫醚系抗氧化劑包含但不限于二硬脂酰硫二丙酸酯、二棕櫚酰硫二丙酸酯、五赤蘚醇-四_(3 -十二甲基-硫丙酸酯)或雙十八燒基硫釀等。該磷系抗氧化劑可單獨或混合使用，且該磷系抗氧化劑擇自于含亞磷酸酯的磷系抗氧化劑或含磷酸酯的磷系抗氧化劑。該含亞磷酸酯的磷系抗氧化劑包含但不限于三(壬基苯基)亞磷酸酯、十二烷基亞磷酸酯、4，4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-雙十三烷基亞磷酸酯)或三(2，4-叔丁基苯基)亞磷酸酯等。該含磷酸酯的磷系抗氧化劑包含但不限于四(2，4_叔丁基苯基)-4，4'-亞聯(lián)苯基磷酸酯等。
該潤滑劑可單獨或混合使用，且該潤滑劑包含但不限于硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰等的金屬阜、乙撐二硬脂酰胺(ethylene bis-stearamide,簡稱EBA)、甲撐二硬脂酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸等的化合物、聚乙烯臘、二十八燒酸臘、巴西棕櫚臘(carnuba wax)或石油臘等。較佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該潤滑劑的含量范圍為2重量份以下。該填充劑可單獨或混合使用，且該填充劑包含但不限于碳酸鈣、硅土或云母等。該強化劑可單獨或混合使用，且該強化劑包含但不限于玻璃纖維、碳纖維或各種晶須(whisker)類等。在制備本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂過程中，必要時可混合各種聚合物。該聚合物可單獨或混合使用，且該聚合物包含但不限于丙烯腈_ 丁二烯_ a -甲基苯乙烯樹脂、丙烯腈_苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯樹脂、丙烯腈_苯乙烯-氮-苯基馬來酰亞胺樹脂、苯乙烯_無水馬來酸樹脂、苯乙烯-氮-苯基馬來酰亞胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯樹月旨、苯乙烯_甲基丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸_ 丁二烯_苯乙烯樹脂、丙烯腈_ 丁二烯_氮-苯基馬來酰亞胺-苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯醚樹脂、丙烯腈-丙烯酸酯橡膠_苯乙烯樹脂、丙烯腈_(乙烯_丙烯二烯系橡膠)_苯乙烯樹脂、丙烯腈_硅膠_苯乙烯樹脂及其它的樹脂。以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該聚合物的含量范圍為80重量份以下。該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的制備方法可采用一般的混合方式，將放置于攪拌器中攪拌，使其均勻混合，必要時可添加添加劑或聚合物，即可獲得本申請的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂。本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品，是由一如上所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂經(jīng)混煉加工成型處理所制得。該混煉加工成型處理可采用以往一般的方式，所以不再贅述。本發(fā)明將就以下實施例來作進一步說明，但應(yīng)了解的是，這些實施例僅為例示說明之用，而不應(yīng)被解釋為本發(fā)明實施的限制。<實施例>[合成例I]乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)將95. 0重量份的1,3- 丁二烯、5. 0重量份的丙烯腈、15. 0重量份的過硫酸鉀溶液、3. O重量份的焦磷酸鈉、I. 5重量份的油酸鉀、140. 0重量份的蒸懼水及0. 2重量份的叔_十二烷基硫醇在65°C反應(yīng)溫度下反應(yīng)12小時，得到轉(zhuǎn)化率94%、固體含量約為40%且重量平均粒徑為0. I y m的橡膠乳液。85. 0重量份的丙烯酸乙酯、15. 0重量份的丙烯酸、0. 3重量份的叔-十二烷基硫醇、2. 0重量份的油酸鉀、I. 0重量份的二辛基磺基琥珀酸鈉、0. 4重量份的異丙苯化過氧化氫、0. 3重量份的甲醛化次硫酸氫鈉及200. 0重量份的蒸餾水在75°C反應(yīng)溫度下反應(yīng)5小時，即可制得轉(zhuǎn)化率95%、pH值6. 0的含羧酸基的高分子凝集劑。接著，利用3重量份上述的含羧酸基的高分子凝集劑(干重)來附聚100重量份上述的橡膠乳液(干重)，所得的附聚化橡膠乳液的PH值為8. 5，重量平均粒徑為0. 30 u m。之后，將100. 0重量份的上述附聚化橡膠乳液(干重)、25. 0重量份的苯乙烯、8. 3重量份的丙烯腈、I. 2重量份的油酸鉀、0. 2重量份的叔-十二烷基硫醇、0. 5重量份的過氧化氫異丙苯、3. 0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0. 2wt% ),3.0重量份的甲醛化次硫酸氫鈉溶液(濃度10wt% ) ,20. 0重量份的乙二胺四醋酸溶液(濃度0. 25wt% )及200. 0重量份 的蒸餾水混合并進行反應(yīng)，其中，該苯乙烯及丙烯腈以連續(xù)添加方式在5小時內(nèi)加入反應(yīng)系統(tǒng)中聚合，接著，以氯化鈣(CaCl2)凝結(jié)、脫水后，再干燥至水份含量2%以下，就可制得本發(fā)明所需要的乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)，其橡膠成分的含量為75重量％，且橡膠粒子的重量平均粒徑為0. 31 ii m。[合成例2]本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)將103. 2重量份的苯乙烯、15重量份的苯乙烯/ 丁二烯橡膠(苯乙烯/ 丁二烯含量=25重量％ /75重量％,Mw = 13萬)、45. 4重量份的乙苯、31. 4重量份的丙烯腈、3. 9重量份的丙烯酸丁酯、0. 08重量份的正-十二烷基硫醇、0. 063重量份的3，5-雙(1，I- 二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯以及0. 063重量份的乙撐二硬脂酰胺混合成為混合物。將100重量份的苯乙烯、3. 0重量份的1，I-雙-叔丁基過氧化環(huán)己烷及I. 8重量份的過氧化二苯甲酰形成聚合引發(fā)劑溶液。使用泵浦以61kg/小時的流量將上述混合物，及以I. 3kg/小時的流量將上述聚合引發(fā)劑溶液，連續(xù)地供給至第一反應(yīng)器中進行反應(yīng)，反應(yīng)完的聚合物溶液再依序進入第二反應(yīng)器、第三反應(yīng)器及第四反應(yīng)器進行反應(yīng)。上述第一、第二、第三、第四反應(yīng)器是依順序串聯(lián)，且這些反應(yīng)器均為容量100公升的柱狀流式反應(yīng)器。第一反應(yīng)器反應(yīng)溫度75°C 90°C，以轉(zhuǎn)速IIOrpm攪拌，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度95 105°C，以轉(zhuǎn)速80rpm攪拌，第三反應(yīng)器反應(yīng)溫度110 125°C，以轉(zhuǎn)速60rpm攪拌，第四反應(yīng)器反應(yīng)溫度135 150°C，以轉(zhuǎn)速5rpm攪拌，最后聚合物固形份為62. 5%。反應(yīng)完成后，經(jīng)脫揮發(fā)設(shè)備去除未反應(yīng)的單體及溶劑供回收使用，再經(jīng)模頭擠出條狀物后，經(jīng)冷卻、切粒設(shè)備，即可得到本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)。[合成例3]熱聚合乙烯系共聚物以12kg/hr的速度將60重量％的苯乙烯及40重量％的丙烯腈置于內(nèi)溫溫度保持在150°C且容量為45公升的附有攪拌器的完全混合式反應(yīng)器中，進行混合并反應(yīng)，再以
3.Og/hr的速度將乙撐二硬脂酰胺及叔-十二烷基硫醇添加至反應(yīng)中，反應(yīng)后，可得到固體含量為55%的反應(yīng)液，將該反應(yīng)液通過脫揮發(fā)裝置除去揮發(fā)成份后，即可得到丙烯腈含量為28重量％的熱聚合乙烯系共聚物的顆粒。在獲得該熱聚合乙烯系共聚物的顆粒的同時，可將所除去的揮發(fā)成份以冷凝器凝縮作為回收液，并連續(xù)地添加至反應(yīng)中再使用。[合成例4]懸浮聚合乙烯系共聚物(III)70重量％的苯乙烯系單體、30重量％的丙烯腈系單體、以及相對于全部單體100重量份，該2，2'-偶氮-雙-異丁腈的使用量為40ppm，且該叔-十二烷基硫醇的使用量為15ppm混合均勻，形成第一組分。·將相對于全部單體100重量份的IOppm的聚乙烯醇、IOOppm的硫酸鈉，以及I. 5倍的離子交換水混合均勻，形成第二組分。將第一組分及第二組分倒入50公升附攪拌器的反·應(yīng)器中攪拌15分鐘，將反應(yīng)器內(nèi)升溫至70°C，維持4小時反應(yīng)后取出，共聚物經(jīng)分離、洗凈、干燥后最終聚合率95%，得到重均分子量在250，000的懸浮聚合乙烯系共聚物(III)。[實施例I]橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及其成型品依表I將合成例I的乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)、合成例2的本體或溶液橡膠接枝共聚物(II)、合成例4的懸浮聚合乙烯系共聚物(III)、高分子量壓克力系共聚物(三菱Rayon公司制，型號METABLEN P-530A)、3，5-雙(1，I-二甲基乙基)_4_羥基苯基丙酸十八烷基酯(Ciba公司制，型號IX-1076)以及乙撐二硬脂酰胺(日油公司制，簡稱EBA)混合，即可獲得橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，接著，以Werner&Pfleidrer ZSK 35擠出機于220°C混合進行混煉，即可獲得橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品，其分析及物性評價結(jié)果見表I。[實施例2 4]實施例2 4是以與實施例I相同的步驟來制備該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及其成型品，不同的地方在于改變?nèi)榛酆舷鹉z接枝共聚物(I)、本體或溶液橡膠接枝共聚物
(II)、懸浮聚合乙烯系共聚物(III)、高分子量壓克力系共聚物、3，5_雙(1，1_ 二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯以及乙撐二硬脂酰胺的使用量，其分析及物性評價結(jié)果見表I。[比較例I]橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及其成型品依表2將合成例I的乳化聚合橡膠接枝共聚物(I)、合成例2的本體或溶液橡膠接枝共聚物(II)、合成例3的熱聚合乙烯系共聚物、高分子量壓克力系共聚物、3，5-雙(1，I- 二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯以及乙撐二硬脂酰胺混合，即可獲得橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，接著，以Werner&Pf leidrer ZSK 35擠出機于220°C混合進行混煉，即可獲得橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品，其分析及物性評價結(jié)果見表2。[比較例2 5]比較例2 5是以與比較例I相同的步驟來制備該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及其成型品，不同的地方在于改變?nèi)榛酆舷鹉z接枝共聚物(I)、本體或溶液橡膠接枝共聚物
(II)、懸浮聚合乙烯系共聚物(III)、熱聚合乙烯系共聚物、高分子量壓克力系共聚物、3，
5-雙(1，I-二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯以及乙撐二硬脂酰胺的使用量，其分析及物性評價結(jié)果見表2。檢測項目I.沖擊強度(Izod)評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂進行射出，并依據(jù)ASTMD-256的標(biāo)準(zhǔn)方法(23°C，附有缺口的1/4時厚試驗片)制備標(biāo)準(zhǔn)試片，接著依ASTM D-256的規(guī)定進行測試(單位Kg-cm/cm)。2.橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中二聚物及三聚物的含量測定分別取I克的實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂以丙酮溶解后，接著加入甲醇，使高分子量的聚合物聚集沉降，取上層液并以Hewlett Packard公司編號5890A的附有火焰離子檢測器的氣相層析儀進行定量分析。3.熔融系數(shù)(表示流動性，melt index, 200°C, 5kg ;簡稱Ml)評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂依ASTM標(biāo)準(zhǔn)D-1238方 法進行測試。4.抗張強度(Tsy)評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂依ASTM D-638規(guī)定進行測試，單位為kg/cm2。5.延伸率(elongation ratio,簡稱 EL)評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂依ASTMD-638進行測試，
單位為％。6.?？谂蛎浐穸?Die Swell)評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，以擠出機(Thermoscientific HAAKE polymerQC)擠出溫度220°C經(jīng)3mm?？?die)擠出后,擠出的樹脂經(jīng)?？诘南掠蔚囊惠斔推?輸送速度4. 8m/min)輸送，使得樹脂在輸送皮帶有一厚度的成型品，測定該成型品在輸送皮帶上的厚度，單位為mm。7.軟化點溫度評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂依ASTM D-1525規(guī)定測定軟化點溫度(Vicat softening temp.)，單位為。C。8.模污評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，以射出機臺型NIGATA160,射出條件射溫220 °C、射速25 %、射壓40 %，模溫50 °C、模具150*150*6mm，short shot射出50模后以刮胡刀取下模具表面上污染物。◎:優(yōu)； O -M ； X:不佳； XX:嚴(yán)重。9.耐熱變色性評價測定將實施例I 4及比較例I 5的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，以射出機臺型NIGATA160，射出條件射溫270°C的成型條件、得到80*100*2mm的試片，并以目視評估試片的變色程度?！?無變色； 〇稍微變色； X :變色大；XX:變色嚴(yán)重。表I
權(quán)利要求
1.一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于包含 50重量％ 90重量％的共聚物所形成的連續(xù)相；及 10重量％ 50重量％的橡膠粒子所形成的分散相， 該共聚物包含50重量％ 90重量％的苯乙烯系單體單元及10重量％ 50重量％的丙烯腈系單體單元；該橡膠粒子具有吸藏結(jié)構(gòu)及非吸藏結(jié)構(gòu)；該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的5，OOOppm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的1，OOOppm 4，OOOppm。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的1，200ppm 3，500ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，該連續(xù)相是60重量％ 89重量％且由共聚物所形成，且該分散相是11重量％ 40重量％且由橡膠粒子所形成。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂是由乳化聚合橡膠接枝共聚物、本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物，與懸浮聚合乙烯系共聚物三者進行混煉的方式所制得。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂是由I重量％ 25重量％的乳化聚合橡膠接枝共聚物、20重量％ 90重量％的本體或溶液聚合橡膠接枝共聚物，與9重量％ 55重量％的懸浮聚合乙烯系共聚物三者進行混煉的方式所制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，還包含添加劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，其特征在于，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該添加劑的含量范圍為0. I重量份 5重量份。
9.一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品，是由根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂經(jīng)混煉加工成型處理所制得。
全文摘要
本發(fā)明涉及橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及利用其制得的成型品，所述橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂包含50重量％～90重量％的共聚物所形成的連續(xù)相；及10重量％～50重量％的橡膠粒子所形成的分散相，其中，該共聚物包含50重量％～90重量％的苯乙烯系單體單元及10重量％～50重量％的丙烯腈系單體單元；該橡膠粒子具有非吸藏結(jié)構(gòu)及吸藏結(jié)構(gòu)；該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體所衍生的二聚體或三聚體的全部含量占該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂100重量份的5,000ppm以下。該樹脂具有較佳的加工性質(zhì)，且于加工制程中不會產(chǎn)生模污，以及可形成具有較佳耐熱變色性及機械性質(zhì)的成型品。
文檔編號C08K5/20GK102977539SQ20111035506
公開日2013年3月20日 申請日期2011年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月2日
發(fā)明者郭銘洲, 林全明 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司