專利名稱：一種羥基硅油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機硅高分子化合物的技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是涉及一種固體超強酸催化制備羥基硅油的方法

發(fā)明內(nèi)容
羥基硅油是端基為羥基的線形聚二甲基硅氧烷，結(jié)構(gòu)式為HO [ (CH3) 2SiO]nH。羥基硅油借助于羥基反應(yīng)活性。較高粘度的羥基硅油俗稱107膠，是制備縮合型硅橡膠的主要原料，已被廣泛應(yīng)用于密封膠、灌封膠等中，還可用于聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等有機聚合物的改性，將聚硅氧烷的特性賦予相應(yīng)的有機聚合物，用作頭發(fā)調(diào)整劑中，可使頭發(fā)光亮，潤澤，蓬松；用作涂料和顏料添加劑，可起到消泡，改善流平，防結(jié)皮，抗污染等功能。而羥基硅油中的低粘度羥基硅油，可用作硅橡膠加工中的結(jié)構(gòu)控制劑。如在處理硅橡膠過程中，硅橡膠生膠與高補強親水型白炭黑混煉成的膠料，在存放過程中將慢慢變硬，可塑性降低，并逐漸喪失返煉及成型加工等工藝性能。產(chǎn)生這樣的原因是由于白炭黑表面的硅羥基與生膠分子中的Si-O鍵或端Si-OH作用生成氫鍵，乃至化學(xué)結(jié)合，使線型聚硅氧烷轉(zhuǎn)變成假交聯(lián)或微交聯(lián)的半彈性態(tài)固體結(jié)構(gòu)，于是可溶性降低，凝膠含量增多。為了控制生膠分子與填料之間的相互作用，延長膠料的儲存期，通常采用加入結(jié)構(gòu)控制劑的方法。在所有結(jié)構(gòu)控制劑中，低分子量羥基硅油最令人滿意。此外，低分子量羥基硅油乳液也大量用于纖維織物整理，還可作為塑料制品的添加劑及填料硅烷化的優(yōu)良處理劑，隨著國內(nèi)混煉硅橡膠及塑料制品等產(chǎn)品的市場需求量的不斷擴(kuò)大，其應(yīng)用前景將更加廣闊。目前，羥基硅油的制備方法有三種(1)氯硅烷水解但是由于氯硅烷水解時生成大量的氯化氫，使水解和縮聚速度難于控制，很難制得分子量很低的羥基硅油。為了維持水解在中心條件下，必須加入大量的HCL吸收劑，所以這種工藝操作繁復(fù)，合成低分子量羥基硅油也比較困難。(2)烷氧基硅烷水解一般水解反應(yīng)用堿做催化劑或不用催化劑，如美國專利US2415389采用通式為(RO) nSiR’ (R, R，為低級烷基)的烷氧基硅烷，以少量堿做催化劑，加入較少的水進(jìn)行水解，用這種方法制得的羥基硅油分子量較高。(3)環(huán)狀硅氧烷開環(huán)聚合此方法可用的環(huán)狀硅氧烷有D3、D4等，其開環(huán)催化劑一般采用強酸如硫酸、酸性白土或強酸型陽離子交換樹脂等。如專利Rom. R075237采用硫酸為催化劑，反應(yīng)時間為 15-135min，所得產(chǎn)物分子量25000以上，產(chǎn)品中殘存10%未反應(yīng)的環(huán)體，產(chǎn)物不宜做結(jié)構(gòu)控制劑；專利US4066680采用酸性白土為催化劑，通過在乙酸酐的作用下先生成中間產(chǎn)物乙酰氧基硅烷，然后水解制得平均聚合度為6-7，用做硅橡膠結(jié)構(gòu)控制劑，但此法操作復(fù)雜， 水解不易徹底，殘留酸味；專利US3925285中介紹了一種用D3在酸性催化劑作用下制備低分子量羥基硅油的方法，一般采用甲酸或乙酸，使用溶劑為甲醇，在反應(yīng)完成后采用兩次水洗方法除去甲醇及甲酸。此法收率較高，但由于甲醇溶劑未能回收利用，水解溶液一般需廢棄，易造成環(huán)境污染。固體超強酸是指固體表面酸強度比100%硫酸更強的酸，即Hammett酸度函數(shù) HcK-Il. 9的酸。固體超強酸具有制備簡單、儲存方便、催化活性高、不污染環(huán)境、不腐蝕設(shè)備、可以再生和循環(huán)使用等優(yōu)點，反應(yīng)結(jié)束后只需過濾便可實現(xiàn)催化劑與反應(yīng)產(chǎn)物分離，是一種應(yīng)用前景廣闊的工業(yè)催化劑，已應(yīng)用于多種有機反應(yīng)中，是催化領(lǐng)域的研究熱點之一(宋華，楊東明，李鋒等.so427Mxoy型固體超強酸催化劑的研究進(jìn)展，化工進(jìn)展 [J]，2007，26(2): 145-151)。浙江大學(xué)沈之筌院士已成功將稀土固體超強酸用于環(huán)氧氯丙燒開環(huán)聚合(Shen, Zhi Quan; Li, Wei Shi ； Zhang, Fu Yao ； Zhang, Yi Feng, et al. Ring-opening polymerization of chloromethylthiirane with SO42VTi02/Nd3+ as initiator. Macromolecular Rapid Communications, 1997, 18(9):769-773 ；Li, Wei Shi； Shen, Zhi Quan； Zhang, Yi Feng. Activity and mechanism of rare earth solid superacid for initiating ring-opening polymerization of chloromethyl thiirane. European Polymer Journal, 2001, 37: 1185—1190)
發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)中制備羥基硅油的方法中所存在的問題，本發(fā)明提供了一種羥基硅油的制備方法，本方法采用固體超強酸做催化劑制備羥基硅油，粘度可控、產(chǎn)物澄清透明、制備工藝簡單。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的一種羥基硅油的制備方法，所述的制備方法為如下步驟，
(1)在容器中，以固體超強酸為催化劑，在單體中加入封端劑，攪拌的同時進(jìn)行聚合反
應(yīng)；
(2)聚合完畢后，過濾、回收催化劑，將所得清液在在-0.96^-0. 6MPa下，逐漸升高溫度到14(T205°C，脫除低沸物后，冷卻至室溫，即得到羥基硅油；脫除低沸物意為脫除低分子化合物，在脫除低沸物時，如5分鐘之內(nèi)沒有餾分時即可停止加熱；
所述的單體選自二甲基硅氧烷(Me2SiO)m、甲基苯基混合環(huán)硅氧烷(MePhSiO)n中一種或兩種，或者是二甲基硅氧烷(Me2SiO)m、甲基苯基混合環(huán)硅氧烷(MePhSiO)n中一種或兩種與三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F的任意比例混合物；
所述的(Me2SiO)m為m=3、4、5、6四種中一種或幾種任意比例的混合物，如市售的DMC為六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等的混合物，所述的(MePhSiO)n* n=3、4、5、6四種中一種或幾種任意比例的混合物；
封端劑選自去離子水、α，ω-二甲基羥基硅油、α，ω -甲基苯基羥基硅油中的一種或幾種；
所述的步驟(1)中聚合反應(yīng)溫度為4(Γ100 ，聚合時間5 720min。采用本發(fā)明的方法制備羥基硅油，產(chǎn)品種類豐富，產(chǎn)物分子量可通過封端劑用量、 聚合反應(yīng)溫度和時間，來控制產(chǎn)物的粘度，能獲得從低分子量羥基硅油到高分子量粘度羥基硅油的一系列產(chǎn)物。作為優(yōu)選，封端劑為去離子水，封端劑的用量為單體總質(zhì)量的0. 00廣25%。催化劑為固體超強酸，其結(jié)構(gòu)式為MxOy/ SO42-或Mx0y/S0427Ln3+，其中MxOy選自 SiO2, Ti02、MgO、A1203、Zr2O3 中的一種，稀土金屬元素 Ln 選自 La，Nd，Pr，Sm，Y，Tm，Gd，Dy。 在S042_/Mx0y型固體超強酸中摻雜一定量的稀土金屬離子，制備稀土固體超強酸S042_/Mx0y/ Ln3+ (Ln3+代表稀土金屬離子)，可以看作是對固體超強酸的改性，即在S042_/Mx0y的表面既吸附了 S042-，又吸附了一定量的稀土金屬離子Ln3+，一方面Ln3+本身就是路易斯酸，比S042_/ MxOy多了一部分路易斯酸中心。另一方面，負(fù)載了微量的稀土金屬原子，相當(dāng)于在金屬離子周圍放置了吸電子源，使金屬離子上的正電荷增加，稀土金屬原子與原有金屬原子產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，有利于進(jìn)一步提高催化劑活性。催化劑Ti02/S0427Ln3+型稀土固體超強酸是用IOg TiO2與濃度0. 5 2. 5mol/L硫酸，0. ΟΟΓΟ. Imol Ln2O3攪拌下浸滯14h后過濾，洗滌殘留硫酸后經(jīng)馬弗爐焙燒Hh后所得。

本發(fā)明采用稀土固體超強酸做催化劑，催化劑在聚合完畢后經(jīng)過濾即可與反應(yīng)體系分離，無殘留，產(chǎn)物無色無味，清澈透明。產(chǎn)物可用做硅橡膠的結(jié)構(gòu)控制劑、太陽能背板灌封膠和LED灌封膠的原料、有機反應(yīng)試劑、有機高分子聚合物的改性劑等。所述的催化劑用量為單體總質(zhì)量的1、％。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是
(1)產(chǎn)物分子量可通過封端劑用量、聚合反應(yīng)溫度和時間，來很好的調(diào)控，能獲得從低分子量羥基硅油到高分子量粘度羥基硅油的一系列產(chǎn)物。(2)產(chǎn)物無色無味，清澈透明。(3)本方法工藝簡單，操作簡便，無污染。具體實施方法
下面通過具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但實施例不是對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。以下實施例所用的原料均為市購產(chǎn)品。實施例1
在IOOmL干燥的三口瓶中加入六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO)3 50g和0. 18g去離子水， 2. 5g稀土固體超強酸Ti02/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的5%)，在100°C下聚合lh，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至140°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度1500mPa · S,收率85. 5%。實施例2
在IOOmL干燥的三口瓶中加入八甲基環(huán)四硅氧烷(Me2SiO)4 50g和12. 5g去離子水， 2. 5g稀土固體超強酸Ti02/S042_/La203 (單體總質(zhì)量的5%)，在80°C下聚合7h，過濾回收催化劑。減壓至_0.60MPa，逐漸升溫至205 °C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度500mPa · S,收率74. 8%。實施例3
在IOOmL干燥的三口瓶中加入十甲基環(huán)五硅氧烷(Me2SiO)5 50g和0. 009g去離子水，
1.Og稀土固體超強酸Zr203/S0427Gd203(單體總質(zhì)量的2%)，在70°C下聚合5h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa,逐漸升溫至170 °C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度8000 mPa · S,收率65. 0%。實施例4
在IOOmL干燥的三口瓶中加入十二甲基環(huán)六硅氧烷(Me2SiO) 6 50g和0. 36g去離子水，
2.5g稀土固體超強酸Ti02/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的5%)，在80°C下聚合lh，過濾回收催化劑。減壓至-0. 70 MPa,逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度500mPa · S,收率50. 2%。實施例5在IOOmL干燥的三口瓶中加入六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO) 3 50g和0. 09g去離子水，4. 5 g稀土固體超強酸Mg0/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的9%)，在100°C下聚合0.5h，過濾回收催化劑。減壓至-0.80 MPa，逐漸升溫至195°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度3500mPa · S,收率45. 5%。實施例6
在IOOmL干燥的三口瓶中加入50g市售DMC (六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、 十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等的混合物)和0. OlSg去離子水，2. 5g稀土固體超強酸Al203/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的5%)，在100°C下聚合O.lh，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至180 °C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度5000mPa · S,收率38. 5%。實施例7
在IOOmL干燥的三口瓶中加入50g市售DMC (六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、 十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等的混合物)和0. 18g去離子水，2. 5g稀土固體超強酸Si02/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的5%)，在100°C下聚合0. 1 h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 90MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度4500mPa · S,收率25. 5%。實施例8
在IOOmL干燥的三口瓶中加入50g市售DMC (六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等的混合物)和6 g去離子水，0.5g稀土固體超強酸Ti02/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的1%)，在100°C下聚合7h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度1500mPa · S,收率68. 5%。實施例9
在IOOmL干燥的三口瓶中加入六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO)3 50g和10.0 g去離子水， 4. 5g稀土固體超強酸Ti02/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的9%)，在70°C下聚合5h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至165°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度50mPa · S,收率82. 8%。實施例10
在IOOmL干燥的三口瓶中加入八甲基環(huán)四硅氧烷(Me2SiO)4 50g和0. 18g去離子水， 2. 5g稀土固體超強酸Ti02/S042_/Y203(單體總質(zhì)量的5% )，在40°C下聚合7h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱， 冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基羥基硅油，動力粘度2500mPa · S,收率88. 2%。實施例11
在IOOmL干燥的三口瓶中加入甲基苯基環(huán)三硅氧烷(MePhSiO)3 50g和0. 18g去離子水，4.0 g稀土固體超強酸Ti02/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的8%)，在50°C下聚合8 h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物甲基苯基羥基硅油，動力粘度5500mPa · S,收率65. 5%。實施例12
在IOOmL干燥的三口瓶中加入甲基苯基環(huán)三硅氧烷(MePhSiO)3 40g、10g六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO)3和0. 54 g去離子水，1. 5 g稀土固體超強酸Si02/S042_/Nd203(單體總質(zhì)量的3%)，在30°C下聚合12 h，過濾回收催化劑。減壓至_0.96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物甲基苯基羥基硅油，產(chǎn)物動力粘度3800mPa · S,折光率1. 5438，收率78. 5%。實施例13
在IOOmL干燥的三口瓶中加入聚硅氧烷單體甲基苯基環(huán)四硅氧烷(MePhSiO)4 40g、IOg 六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO)3和0. 54 g去離子水，2. 5 g稀土固體超強酸&203/S0427Sm203 (單體總質(zhì)量的5%)，在80°C下聚合10 h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至 200 °C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物甲基苯基羥基硅油，動力粘度3800mPa · S,折光率1. 5330，收率78. 5%。實施例14
在IOOmL干燥的三口瓶中加入IOg甲基苯基環(huán)四硅氧烷(MePhSiO)4、40g六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO) 3和2. 54 g α, ω-甲基苯基羥基硅油，1.5 g稀土固體超強酸Si02/S042_/ Nd2O3 (單體總質(zhì)量的3%)，在100°C下聚合12 h，過濾回收催化劑。減壓至-0. 96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物甲基苯基羥基硅油，動力粘度8500mPa · S,折光率1. 4620，收率86. 5%。實施例15
在IOOmL干燥的三口瓶中加入IOg三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、40g六甲基環(huán)三硅氧烷(Me2SiO) 3和0. 54 g去離子水，2.0 g稀土固體超強酸Si02/S042—(單體總質(zhì)量的4%)， 在90°C下聚合4 h，過濾回收催化劑。減壓至_0.88MPa，逐漸升溫至195 °C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基甲基三氟丙基羥基硅油， 動力粘度5200mPa · S,收率78. 5%。實施例16
在IOOmL干燥的三口瓶中加入30g三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、20g八甲基環(huán)四硅氧烷(Me2SiO) 4和0.54 g去離子水，1.5 g稀土固體超強酸Al203/S042_/Nd203 (單體總質(zhì)量的 3%)，在90°C下聚合12 h，過濾回收催化劑。減壓至_0.96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物二甲基甲基三氟丙基羥基硅油，動力粘度3900mPa · S,收率48. 8%。實施例17
在IOOmL干燥的三口瓶中加入40g甲基苯基環(huán)四硅氧烷(MePhSiO)4UOg三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F和0.05 g α，ω-二甲基羥基硅油，2. 5 g稀土固體超強酸&203/S0427 Nd2O3 (單體總質(zhì)量的5%)，在90°C下聚合12 h，過濾回收催化劑。減壓至_0.96MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物甲基苯基三氟丙基羥基硅油，動力粘度9400mPa · S,收率66. 5%。實施例18
在IOOmL干燥的三口瓶中加入IOg甲基苯基環(huán)五硅氧烷(MePhSiO) 5、30g市售DMC(六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等的混合物)、IOg三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F和0.005 g去離子水，2. 5 g稀土固體超強酸MgO/ SO42VNd2O3 (單體總質(zhì)量的5%)，在80°C下聚合5 h，過濾回收催化劑。減壓至-0.90MPa，逐漸升溫至205°C脫除低分子化合物，5min內(nèi)沒有餾分時停止加熱，冷卻至室溫，即得產(chǎn)物甲基苯基三氟丙基羥基硅油，動力粘度25000mPa · S,收率86. 5%。
權(quán)利要求
1.一種羥基硅油的制備方法，其特征在于所述的制備方法為如下步驟，(1)在容器中，以固體超強酸為催化劑，在單體中加入封端劑，攪拌的同時進(jìn)行聚合反應(yīng)；(2)聚合完畢后，過濾、回收催化劑，將所得清液在-0.96^-0. 6MPa下，逐漸升高溫度到 14(T205°C脫除低沸物后，冷卻至室溫，即得到羥基硅油；所述的單體選自二甲基硅氧烷(Me2SiO)m、甲基苯基混合環(huán)硅氧烷(MePhSiO)n中一種或兩種，或者是二甲基硅氧烷(Me2SiO)m、甲基苯基混合環(huán)硅氧烷(MePhSiO)n中一種或兩種與三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F的任意比例混合物；所述的(Me2SiO)m為!11=3、4、5、6四種中一種或幾種任意比例的混合物，所述的 (MePhSiO)n為11=3、4、5、6四種中一種或幾種任意比例的混合物；封端劑選自去離子水、α，ω-二甲基羥基硅油、α，ω -甲基苯基羥基硅油中的一種或幾種；所述的步驟(1)中聚合反應(yīng)溫度為4(Γ100 ，聚合時間5 720min。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種羥基硅油的制備方法，其特征在于所述的封端劑的用量為單體總質(zhì)量0. 00廣25%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種羥基硅油的制備方法，其特征在于所述的催化劑結(jié)構(gòu)式為 MxOy/ SO42-或 Mx0y/S0427Ln3+，其中 MxOy 為 SiO2、TiO2、MgO、A1203、Zr2O3 中的一種，稀土金屬元素 Ln 選自 La，Nd，Pr，Sm，Y，Tm，Gd，Dy。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種羥基硅油的制備方法，其特征在于所述的催化劑用量為單體總質(zhì)量的1、％。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機硅高分子化合物的技術(shù)領(lǐng)域，為解決現(xiàn)有技術(shù)中制備羥基硅油的方法中所存在的問題，本發(fā)明提供了一種羥基硅油的制備方法，所述的制備方法為如下步驟，(1)在容器中，以固體超強酸為催化劑，在單體中加入封端劑，攪拌的同時進(jìn)行聚合反應(yīng)；(2)聚合完畢后，過濾、回收催化劑，將所得清液在在-0.96~-0.6MPa下，逐漸升高溫度到140~205℃，脫除低沸物后，冷卻至室溫，即得到羥基硅油。本方法采用固體超強酸做催化劑制備羥基硅油，粘度可控、產(chǎn)物澄清透明、制備工藝簡單。
文檔編號C08G77/16GK102408567SQ201110355399
公開日2012年4月11日 申請日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月11日
發(fā)明者華西林, 曹誠, 來國橋, 楊琳琳, 楊雄發(fā), 蔣劍雄, 邵倩 申請人:杭州師范大學(xué)