專(zhuān)利名稱(chēng):一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及多元醇生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置。
背景技術(shù):
聚酯是由二元或多元醇和二元或多元酸縮聚而成,在大分子主鏈上含有酯鍵 O
Il的一大類(lèi)高聚物的總稱(chēng)。
(-C—O -)生產(chǎn)方法主要有酯交換法、直接酯化法和環(huán)氧乙烷法。無(wú)論哪種方法其反應(yīng)溫度都需在220 265°C下進(jìn)行。根據(jù)原料反應(yīng)時(shí)間在6 10小時(shí),保溫脫水時(shí)間在4 8小時(shí),并且都是在存在催化劑的前提下完成。傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝都是間歇式生產(chǎn)工藝。生產(chǎn)效率相對(duì)低,產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)有差異,且很難實(shí)現(xiàn)全程自動(dòng)控制。因此,當(dāng)下需要迫切解決的一個(gè)技術(shù)問(wèn)題就是如何能夠提出一種有效措施,以克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置,能夠有效較少熱量損耗,節(jié)省預(yù)熱時(shí)間。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法,包括以下步驟按照摩爾比(1. 1 2.0) 1.0 (0.0001 0.0005)配置多元醇類(lèi)、多元酸 (酯)類(lèi)和醋酸鋅、乙二醇銻或鈦酸酯類(lèi)中一種或幾種的混合物;采用三級(jí)微波或電磁加熱,一級(jí)將物料由室溫逐步升溫至110-150度,二級(jí)將物料繼續(xù)升溫至180-200度,三級(jí)將物料再次升溫至200-250度,真空脫水反應(yīng)物至其酸值小于等于lmgkoh/g獲取聚酯多元醇。進(jìn)一步地,所述多元醇類(lèi)為乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、辛戊二醇、己二醇和山梨醇中的一種或其幾種的混合物。進(jìn)一步地,所述多元酸(酯)類(lèi)為多元酸、多元酸酐及其酯類(lèi)。進(jìn)一步地,所述多元酸(酯)類(lèi)為苯酐、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸及鄰苯二甲酸二甲酯和對(duì)苯二甲酸二甲酯中的一種或其幾種的混合物。進(jìn)一步地,所述電磁波的頻率為20KHZ 40KHZ。進(jìn)一步地,所述微波的頻率為300MHz 300GHz。本發(fā)明還公開(kāi)了一種生產(chǎn)聚酯多元醇的裝置,包括原料儲(chǔ)存部分、加熱部分和監(jiān)控中心,所述原料儲(chǔ)存部分包括不銹鋼材質(zhì)的原料儲(chǔ)罐A和輸料管道連接,輸料管道中裝有流量計(jì)L1-L3和電磁閥fl-f3,并與閥門(mén)控制柜B連接;加熱部分包括三段加熱管道1-3, 三段加熱管線各自有一條物料循環(huán)系統(tǒng),并且加熱管道1和加熱管道3之間還連接有一條物料循環(huán)系統(tǒng),所述循環(huán)系統(tǒng)包括不銹鋼材質(zhì)管道、循環(huán)泵G和電磁閥,加熱管道2采用螺
3旋推進(jìn)裝置H、固體料斗E和冷凝裝置F,加熱管道3配有冷凝裝置F和真空裝置L,加熱裝置與加熱控制柜C相連接;監(jiān)控中心,實(shí)時(shí)對(duì)酸值、羥值、粘度和水分進(jìn)行監(jiān)測(cè),并根據(jù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)與設(shè)定數(shù)據(jù)的比對(duì)輸出控制信號(hào)來(lái)調(diào)整循環(huán)流程和加熱溫度以及抽真空的時(shí)間,直到各指標(biāo)合格。進(jìn)一步地,采用電磁加熱時(shí),加熱管道1-3為有導(dǎo)磁性材料,為鐵、不銹鋼、鐵鑄或有導(dǎo)磁層的耐熱玻璃器皿;采用微波加熱時(shí),加熱管道1-3為玻璃或聚四氟乙烯管。綜上,本發(fā)明提供一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置主要以小分子的醇或酸為原料,通過(guò)新工藝來(lái)達(dá)到連續(xù)生產(chǎn)合成大分子多元醇樹(shù)脂的目的,在新工藝中采用電磁加熱或微波加熱工藝,根據(jù)具體情況在料筒外部包裹一定的隔熱保溫材料,這樣就大大減少熱量的損失,提高了熱效率,可達(dá)95 %以上,因此節(jié)電效果十分顯著,可達(dá)30 %以上,而且加熱速度提高60 %,大大節(jié)省了預(yù)熱時(shí)間。
圖1是本發(fā)明的具體實(shí)施方式
中所述的一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法流程圖;圖2是本發(fā)明的具體實(shí)施方式
中所述的一種生產(chǎn)聚酯多元醇的裝置的示意圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。參照?qǐng)D1所示一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法,包括步驟101,按照摩爾比(1. 1 2.0) :1.0: (0. 0001 0. 0005)配置多元醇類(lèi)、
多元酸(酯)類(lèi)和醋酸鋅、乙二醇銻或鈦酸酯類(lèi)中一種或幾種的混合物;步驟102,采用三級(jí)微波或電磁加熱,一級(jí)將物料由室溫逐步升溫至110-150度, 二級(jí)將物料繼續(xù)升溫至180-200度,三級(jí)將物料再次升溫至200-250度;步驟103,真空脫水反應(yīng)物至其酸值小于等于lmgkoh/g獲取聚酯多元醇。采用三級(jí)微波或電磁加熱,一級(jí)將物料由室溫逐步升溫至110-150度,二級(jí)將物料繼續(xù)升溫至180-200度,三級(jí)將物料再次升溫至200-250度。具體的,所述多元醇類(lèi)為乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、辛戊二醇、己二醇和山梨醇中的一種或其幾種的混合物。所述多元酸(酯)類(lèi)為多元酸、多元酸酐及其酯類(lèi)。所述多元酸(酯)類(lèi)為苯酐、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸及鄰苯二甲酸二甲酯和對(duì)苯二甲酸二甲酯中的一種或其幾種的混合物。其中,所述電磁波的頻率為20KHZ 40KHZ。所述微波的頻率為300MHz 300GHz。本方案中,產(chǎn)品聚酯多元醇是由多元醇,多元酸、多元酸酐及其酯類(lèi),和催化劑按照一定的摩爾比合成而得。根據(jù)不同的產(chǎn)品,其三者的摩爾比不同。但大體都在 (1.1-2.0) 1.0 (0.0001-0. 0005),其中的多元醇優(yōu)先選擇乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、辛戊二醇、己二醇和山梨醇等;多元酸、多元酸酐及其酯類(lèi)優(yōu)先選擇苯酐、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸及鄰苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯等;催化劑優(yōu)先選擇醋酸鋅、乙二醇銻、鈦酸酯類(lèi)等。設(shè)定所要獲得聚酯多元醇的技術(shù)參數(shù)(如羥值、酸值、水分) 用摩爾比計(jì)算出每種原料的使用重量比,由閥門(mén)控制柜來(lái)控制各種物料的加入量。參見(jiàn)圖2,為本發(fā)明提供的一種生產(chǎn)聚酯多元醇的裝置的示意圖,具體包括原料儲(chǔ)存部分、加熱部分和監(jiān)控中心,所述原料儲(chǔ)存部分包括不銹鋼材質(zhì)的原料儲(chǔ)罐A和輸料管道連接,輸料管道中裝有流量計(jì)L1-L3和電磁閥fl_f3,并與閥門(mén)控制柜B連接;加熱部分包括三段加熱管道1-3,三段加熱管線各自有一條物料循環(huán)系統(tǒng),并且加熱管道1和加熱管道3之間還連接有一條物料循環(huán)系統(tǒng),所述循環(huán)系統(tǒng)包括不銹鋼材質(zhì)管道、循環(huán)泵G和電磁閥,加熱管道2采用螺旋推進(jìn)裝置H、固體料斗E和冷凝裝置F,加熱管道3配有冷凝裝置 F和真空裝置L,加熱裝置與加熱控制柜C相連接;監(jiān)控中心,實(shí)時(shí)對(duì)酸值、羥值、粘度和水分進(jìn)行監(jiān)測(cè),并根據(jù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)與設(shè)定數(shù)據(jù)的比對(duì)輸出控制信號(hào)來(lái)調(diào)整循環(huán)流程和加熱溫度以及抽真空的時(shí)間,直到各指標(biāo)合格。采用電磁加熱時(shí),加熱管道1-3為有導(dǎo)磁性材料,為鐵、不銹鋼、鐵鑄或有導(dǎo)磁層的耐熱玻璃器皿;采用微波加熱時(shí),加熱管道1-3為玻璃或聚四氟乙烯管。補(bǔ)充說(shuō)明的,附圖2中1 A為原料儲(chǔ)罐;2 L1-L3為流量計(jì);3 Π-Π8為電磁閥;4 加熱管道1_3(電磁加熱為有導(dǎo)磁性材料,如鐵、不銹鋼、鐵鑄及有導(dǎo)磁層的耐熱玻璃器皿,微波加熱為玻璃或聚四氟乙烯管);5 E為電磁加熱裝置或微波加熱裝置;6 F為冷凝裝置;7 E為固體料斗;8 B為閥門(mén)控制柜;9 C為加熱控制柜(電磁和微波加熱控制柜各不相同);10 L為真空裝置;11 D為監(jiān)測(cè)中心;12 K為降溫儲(chǔ)罐;13 G為循環(huán)泵。在實(shí)際的應(yīng)用中,輸料管道外敷石棉保溫層,生產(chǎn)聚酯多元醇的裝置與計(jì)算機(jī)聯(lián)機(jī)可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制。監(jiān)測(cè)中心可實(shí)時(shí)對(duì)酸值、羥值、粘度和水分進(jìn)行監(jiān)測(cè),并根據(jù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)與設(shè)定數(shù)據(jù)的比對(duì)輸出控制信號(hào)來(lái)調(diào)整循環(huán)流程和控制需要添加的物料,直到各指標(biāo)合格。儲(chǔ)罐位于所有設(shè)備的最高點(diǎn),以期有足夠的勢(shì)能而使物料自然流淌。循環(huán)泵為當(dāng)監(jiān)測(cè)中心為未達(dá)到合格的指標(biāo)而發(fā)去指令需某一級(jí)重新加工時(shí),為使物料返回到上級(jí)所提供動(dòng)力。所述螺旋推進(jìn)裝置為加入固體料后物料在完全反應(yīng)前粘度增大高位勢(shì)能不足以使物料流動(dòng)時(shí),提供推力。根據(jù)反應(yīng)條件設(shè)定三級(jí)加熱的每級(jí)加熱溫度,再根據(jù)流量情況設(shè)定加熱功率,同時(shí)有哪個(gè)加熱區(qū)未達(dá)到需加熱的溫度,將開(kāi)啟該加熱區(qū)的循環(huán)加熱泵進(jìn)行加熱,達(dá)到設(shè)計(jì)溫度時(shí)物料自動(dòng)流入下級(jí)加熱區(qū),同時(shí)新的物料再次流入該加熱區(qū)。合成后的聚酯多元醇流經(jīng)監(jiān)測(cè)中心檢測(cè)實(shí)際數(shù)值與設(shè)定參數(shù)的差別,合格,fl7閥門(mén)開(kāi)啟,fl2、fl3、fl4、fl5、fl6閥門(mén)關(guān)閉,合成后的聚酯多元醇流進(jìn)降溫儲(chǔ)罐。不合格fl2、 Π4、fl5閥門(mén)開(kāi)啟,fl6、fl7閥門(mén)關(guān)閉,啟動(dòng)循環(huán)泵,開(kāi)啟、關(guān)閉上級(jí)相關(guān)閥門(mén),物料重新循環(huán)加工調(diào)整。進(jìn)一步地,上述裝置可廣泛應(yīng)用于采用傳統(tǒng)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱生產(chǎn)的工業(yè)領(lǐng)域中, 具體地,例如氯化石蠟、聚醚多元醇等其他化工原料及產(chǎn)品的生產(chǎn)。針對(duì)聚醚多元醇利用該裝置生產(chǎn)工藝的介紹為關(guān)閉冷凝裝置、固體料斗裝置、真空裝置,依次加入起始劑、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、催化劑等,開(kāi)啟f5、f7、f8、no、fl2、fl4、f 16,其余閥門(mén)關(guān)閉,打開(kāi)電磁\微波加熱系統(tǒng)加熱到90-120°C溫度,控制壓力為0. 07-0. 35MPA,反應(yīng)到所需分子量的聚醚多元醇,最后打開(kāi)真空系統(tǒng)脫去小分子物質(zhì)即可得到所需聚醚多元醇。同樣地,氯化石蠟生產(chǎn)也可以采用所述裝置來(lái)實(shí)現(xiàn),針對(duì)氯化石蠟利用該裝置生產(chǎn)工藝的介紹為關(guān)閉固體料斗裝置,開(kāi)啟fl、f2、f4、f7及冷凝裝置F,其余閥門(mén)關(guān)閉,將液體石蠟加入到加熱管道1和加熱管道2中,然后關(guān)閉F1、F2閥門(mén),開(kāi)啟氯氣進(jìn)氣閥門(mén)F3,同時(shí)打開(kāi)f8、f9、fl0、fll、f4、f7及冷凝裝置,關(guān)閉其他閥門(mén),進(jìn)行氯化反應(yīng),產(chǎn)生的氯化氫氣體及未反應(yīng)的氯氣在冷凝裝置處排出并被吸收,待反應(yīng)物氯化石蠟相對(duì)密度到達(dá)1. 24時(shí), 打開(kāi)Π2,將氯化石蠟放進(jìn)加熱管道3進(jìn)行真空脫氣。酸值小于0. 5mgkoh/g后出料從而獲取到氯化石蠟,加熱管道1和加熱管道2將被重新加熱液體石蠟進(jìn)行循環(huán)生產(chǎn)。下面通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明的方案做更為具體的介紹硬泡聚酯多元醇;羥值450mgkoh/g 455mgkoh/g,酸值小于lmgkoh/g,水分小于 0. 05%。所使用原料的重量比為二甘醇30.6%,甘油26. 59%,苯酐42.8%,鈦酸四異丙酯 0. 01%。三種液體料二甘醇、甘油、鈦酸四異丙酯按比例流到第一級(jí)加熱管線,加溫至150 度流入第二級(jí)加熱管線,按比例加入苯酐,同時(shí)螺旋推進(jìn)裝置工作增加整體物料的流動(dòng),繼續(xù)加熱至200度流入第三極加熱管線,第三極加熱管線繼續(xù)加熱至220度,同時(shí)完成脫水、 排酸工作。產(chǎn)品流經(jīng)監(jiān)測(cè)中心檢測(cè)羥值、酸值、水分。合格Π7閥門(mén)開(kāi)啟,fl2、fl3、fl4、fl5、fl6閥門(mén)關(guān)閉,合成后的聚酯多元醇流進(jìn)降溫儲(chǔ)罐。不合格1)羥值小于450mgkoh/g,根據(jù)差額量由流量計(jì)控制開(kāi)啟fl和f2閥門(mén),補(bǔ)入適量的二甘醇和甘油,同時(shí)f5、f7、f8、fl0、fl2、fl4、fl6閥門(mén)開(kāi)啟,其余閥門(mén)關(guān)閉,啟動(dòng)循環(huán)泵, 重新循環(huán)加工直至指標(biāo)合格。2)羥值大于455mgkoh/g,根據(jù)差額量補(bǔ)填苯酐,同時(shí)同時(shí)f5、f7、f8、flO、fl2、 H4、fl6閥門(mén)開(kāi)啟,其余閥門(mén)關(guān)閉,啟動(dòng)循環(huán)泵,重新循環(huán)加工直至指標(biāo)合格。3)酸值大于lmgkoh/g或水分大于0.05%,Π3、Π4、f 15、閥門(mén)開(kāi)啟,其余閥門(mén)關(guān)閉,啟動(dòng)循環(huán)泵真空裝置,重新循環(huán)加工直至指標(biāo)合格。連續(xù)生產(chǎn)工藝較間歇工藝在降低能耗上也有較大的提高,單就散熱面積就小得多,加之生產(chǎn)的連續(xù)性,可以省去余熱的消耗。本發(fā)明所述的方案中,可以省去原始工藝中導(dǎo)熱油加熱的熱傳導(dǎo)過(guò)程,直接節(jié)約導(dǎo)熱油加熱過(guò)程中使用的能源。同時(shí),增加了在線監(jiān)測(cè)其產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo),使監(jiān)測(cè)數(shù)值與設(shè)定數(shù)值實(shí)施比對(duì)并傳送給控制裝置,可以實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)全過(guò)程的自動(dòng)控制和保證產(chǎn)品的質(zhì)量, 采用電磁或微波直接對(duì)物料加熱工藝,物料在降溫過(guò)程中,停止加熱,不存在余熱消耗,物料降溫速度較原始工藝要快,縮短生產(chǎn)周期。并且,在生產(chǎn)工藝中如果需要,通過(guò)循環(huán)泵和相關(guān)閥門(mén)控制還可以實(shí)現(xiàn)間歇生產(chǎn),其間歇生產(chǎn)方式也較傳統(tǒng)反應(yīng)釜生產(chǎn)方式效率高出 30% -40%。本發(fā)明的技術(shù)方案的核心思想中,將工業(yè)中普遍使用的反應(yīng)釜設(shè)備改為連續(xù)的管道生產(chǎn)裝置,同時(shí)將傳統(tǒng)導(dǎo)熱油加熱方式改為電磁\微波加熱方式,既節(jié)約了對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的投資,也節(jié)省了能源損耗,同時(shí)縮短了生產(chǎn)周期。對(duì)于采用與本發(fā)明相同或相近思想,僅對(duì)裝置進(jìn)行簡(jiǎn)單改動(dòng)而完成的方案同樣屬于本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍之內(nèi)。
以上對(duì)本發(fā)明所提供的一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置進(jìn)行了詳細(xì)介紹,本文中應(yīng)用了具體個(gè)例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述,以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想;同時(shí),對(duì)于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員,依據(jù)本發(fā)明的思想,在具體實(shí)施方式
及應(yīng)用范圍上均會(huì)有改變之處,綜上所述,本說(shuō)明書(shū)內(nèi)容不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法,包括以下步驟按照摩爾比(1. 1 2.0) 1.0 (0.0001 0.0005)配置多元醇類(lèi)、多元酸(酯) 類(lèi)和醋酸鋅、乙二醇銻或鈦酸酯類(lèi)中一種或幾種的混合物;采用三級(jí)微波或電磁加熱,一級(jí)將物料由室溫逐步升溫至110-150度,二級(jí)將物料繼續(xù)升溫至180-200度,三級(jí)將物料再次升溫至200-250度;真空脫水反應(yīng)物至其酸值小于等于lmgkoh/g獲取聚酯多元醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述多元醇類(lèi)為乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、辛戊二醇、己二醇和山梨醇中的一種或其幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述多元酸(酯)類(lèi)為多元酸、多元酸酐及其酯類(lèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于所述多元酸(酯)類(lèi)為苯酐、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸及鄰苯二甲酸二甲酯和對(duì)苯二甲酸二甲酯中的一種或其幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述電磁波的頻率為20KHZ 40KHZ。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述微波的頻率為300MHz 300GHz。
7.—種生產(chǎn)聚酯多元醇的裝置,包括原料儲(chǔ)存部分、加熱部分和監(jiān)控中心,所述原料儲(chǔ)存部分包括不銹鋼材質(zhì)的原料儲(chǔ)罐A和輸料管道連接,輸料管道中裝有流量計(jì)L1-L3和電磁閥f l_f3,并與閥門(mén)控制柜B連接;加熱部分包括三段加熱管道1-3,三段加熱管線各自有一條物料循環(huán)系統(tǒng),并且加熱管道1和加熱管道3之間還連接有一條物料循環(huán)系統(tǒng),所述循環(huán)系統(tǒng)包括不銹鋼材質(zhì)管道、循環(huán)泵G和電磁閥,加熱管道2采用螺旋推進(jìn)裝置H、固體料斗E和冷凝裝置F,加熱管道3配有冷凝裝置F和真空裝置L,加熱裝置與加熱控制柜C相連接;監(jiān)控中心,實(shí)時(shí)對(duì)酸值、羥值、粘度和水分進(jìn)行監(jiān)測(cè),并根據(jù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)與設(shè)定數(shù)據(jù)的比對(duì)輸出控制信號(hào)來(lái)調(diào)整循環(huán)流程和加熱溫度以及抽真空的時(shí)間,直到各指標(biāo)合格。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝置,其特征在于采用電磁加熱時(shí),加熱管道1-3為有導(dǎo)磁性材料,為鐵、不銹鋼、鐵鑄或有導(dǎo)磁層的耐熱玻璃器皿;采用微波加熱時(shí),加熱管道1-3為玻璃或聚四氟乙烯管。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置,屬于多元醇生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域,按照摩爾比(1.1~2.0)∶1.0∶(0.0001~0.0005)配置多元醇類(lèi)、多元酸(酯)類(lèi)和醋酸鋅、乙二醇銻或鈦酸酯類(lèi)中一種或幾種的混合物,采用三級(jí)微波或電磁加熱,一級(jí)將物料由室溫逐步升溫至110-150度,二級(jí)將物料繼續(xù)升溫至180-200度,三級(jí)將物料再次升溫至200-250度,真空脫水反應(yīng)物至其酸值小于等于1mgkoh/g獲取聚酯多元醇。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置,能夠有效較少熱量損耗,節(jié)省預(yù)熱時(shí)間,很大程度的提高生產(chǎn)效率。
文檔編號(hào)C08G63/78GK102492126SQ20111040018
公開(kāi)日2012年6月13日 申請(qǐng)日期2011年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月6日
發(fā)明者張漢玲, 韓志成 申請(qǐng)人:廊坊開(kāi)發(fā)區(qū)斯科瑞聚氨酯有限公司