專利名稱：α－烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法。屬于α _烯烴均聚物或共聚物的制備方法。特別涉及乙烯聚合或乙烯與其他α-烯烴共聚合制備相應(yīng)聚合物的方法。
背景技術(shù)：
目前大部分α -烯烴的均聚或共聚物的生產(chǎn)，例如乙烯共聚物的聚合，是在氣相法流化床反應(yīng)器中進(jìn)行的。美國(guó)專利US4302 566公開了典型的流化床反應(yīng)器，它用于乙烯均聚以及乙烯共聚物的生產(chǎn)。氣相流化床聚合反應(yīng)是在催化劑顆粒的表面上形成了烯烴聚合物，包括催化劑顆粒和聚合物的固體顆粒懸浮在流化床區(qū)域中，即以顆粒的形式獲得聚合物。所以，在聚合反應(yīng)之后沒有必要進(jìn)設(shè)置顆粒的沉淀，顆粒的分離等工藝過程，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝。因此，氣相法流化床聚合工藝以其操作簡(jiǎn)單、方便而廣泛應(yīng)用于聚乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)中。采用鉻系催化劑，生產(chǎn)高密度聚乙烯產(chǎn)品，α -烯烴聚合反應(yīng)在氣相法流化床反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)器內(nèi)存在的PPm數(shù)量級(jí)的微量水分是導(dǎo)致鉻系催化劑中毒的有害物質(zhì)。 因此，盡快去除流化床反應(yīng)器中的微量水分，對(duì)建立連續(xù)穩(wěn)定的聚合反應(yīng)至關(guān)重要。因H2O是鉻系催化劑的嚴(yán)重毒物，加之鉻系催化劑存在誘導(dǎo)期，若置換不切底，投催化劑極難建立反應(yīng)，嚴(yán)重時(shí)只能重新停車換床?，F(xiàn)有技術(shù)中采用滴定烷基鋁的方法消耗微量水分，易產(chǎn)生靜電、結(jié)片，而更嚴(yán)重的后果是影響后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量，產(chǎn)生大量過渡料。通常用于氣相流化床聚合反應(yīng)器脫除微量水的方法，主要是采用氮?dú)?、乙烯置換脫水技術(shù)。但這種方法脫水時(shí)間長(zhǎng)，建立連續(xù)穩(wěn)定的聚合反應(yīng)慢，消耗大量原料乙烯，不利于節(jié)能降耗。在現(xiàn)有技術(shù)中，尚未見到α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器連續(xù)聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法的文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，而提供一種微量水分脫除快，建立連續(xù)穩(wěn)定的聚合反應(yīng)時(shí)間短，置換用乙烯消耗量少，有利于節(jié)能降耗，理想的 α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器連續(xù)聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法。本發(fā)明的目的可以通過如下措施來達(dá)到本發(fā)明的α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，其特征在于采用氮?dú)?、乙烯將氣相法流化床反?yīng)器內(nèi)的微量水分置換后，首先采用茂金屬催化劑，引發(fā)啟動(dòng) α_烯烴聚合反應(yīng)或α-烯烴共聚合反應(yīng)，然后再切換到常規(guī)鉻系催化劑α-烯烴聚合或 α -烯烴共聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑，轉(zhuǎn)入常規(guī)α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)。茂金屬催化劑有以下特點(diǎn)⑴超高活性。以過渡金屬計(jì)，其活性大約相當(dāng)于氯化鎂載體類催化劑的十倍以上。( 分子量及組成分布極宰，其Mw[TX-]/M[TX-]η—般都可低于2(理論值為1)，而用鈦基齊格勒-納塔催化劑時(shí)，則為3-8，用鉻催化劑時(shí)則為8-30 ；組成分布也很均勻，如共聚單體宏觀含量為10 %的極低密度聚乙烯，每個(gè)分子鏈中，其共聚單體的含量從0-40%不等，而茂金屬催化劑生產(chǎn)的聚合物鏈長(zhǎng)及側(cè)鏈間隔都是一致的，因而每個(gè)鏈都有其基本相同的共聚單位含量。( 茂金屬催化劑體系中的每個(gè)過渡金屬都具有催化活性、活性中心濃度可達(dá)100%，且每個(gè)活性中心都產(chǎn)生相應(yīng)的鏈長(zhǎng)，并與相同含量的共聚單位發(fā)生反應(yīng)，而齊格勒-納塔催化劑中僅有1-3%的活性中心具有活性。(4)催化劑選用靈活，既可使用單組分茂金屬催化劑，又可使用混合的茂金屬催化劑，還可以根據(jù)需要與Z-N催化劑接枝，生產(chǎn)各種結(jié)構(gòu)及性能的均聚物。( 聚合活性壽命長(zhǎng)，性能穩(wěn)定。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在流化床反應(yīng)器內(nèi)，系統(tǒng)氣態(tài)毒物置換干凈且液態(tài)水置換到一定程度后，建立反應(yīng)初期，加入茂金屬催化劑，利用其高活性，無誘導(dǎo)期的特點(diǎn)，能夠有效迅速建立乙烯聚合反應(yīng)，然后利用其與鉻系催化劑的相容性，再切至鉻系催化劑轉(zhuǎn)入正常生產(chǎn)，縮短反應(yīng)器采用乙烯置換以及氣相流化床反應(yīng)器開車直接投鉻系催化劑排放乙烯時(shí)間，減少了乙烯的浪費(fèi)，降低能耗，縮短裝置開車周期，大大減低產(chǎn)品成本，對(duì)提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力有顯著作用。從而完成了本發(fā)明的任務(wù)。本發(fā)明的目的還可以通過如下措施來達(dá)到本發(fā)明的α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，所述茂金屬催化劑是雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯，其加入量為以100重量份α-烯烴聚合物或α-烯烴共聚物為基準(zhǔn)，催化劑用量為0. 01 0. 03重量份。本發(fā)明的α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，所述α -烯烴是乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。本發(fā)明的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，包括如下操作步驟①置換a.氮?dú)庵脫Q裝床后，控制氮?dú)鈮毫?. 7MPa 1. IMPa，系統(tǒng)升溫至85°C 88°C ；按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< 5ppm ；b.乙烯置換氮?dú)庵脫Q水含量降至5ppm后，系統(tǒng)切乙烯置換，控制乙烯壓力0. 7MPa 1. IMPa, 按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< lppm;②茂金屬催化劑引發(fā)啟動(dòng)α -烯烴聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)a.建立α -烯烴濃度系統(tǒng)水含量低于Ippm且穩(wěn)定后，系統(tǒng)通入α _烯烴，并根據(jù)反應(yīng)溫度控制適合的 α-烯烴濃度；b.啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)α -烯烴濃度穩(wěn)定后，通入茂金屬催化劑引發(fā)啟動(dòng)聚合反應(yīng)，工藝指標(biāo)控制如下
6反應(yīng)溫度V70--90反應(yīng)壓力MPa2.0、^2.2乙烯分壓 ％50--99氫氣/α—烯烴mol/mol0' 0.0005③切換催化劑體系a.催化劑切換茂金屬催化劑引發(fā)啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)穩(wěn)定后，切換到常規(guī)鉻系催化劑聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑；b.提高聚合溫度通過調(diào)整α -烯烴單體或α -烯烴共聚單體進(jìn)料，隨著鉻系催化劑聚乙烯粉料逐漸置換茂金屬催化劑床層，逐漸將聚合溫度提高到正常工藝指標(biāo)范圍內(nèi)；c.加入氫氣待茂金屬催化劑粉料被常規(guī)鉻系催化劑置換完全后，逐漸加入氫氣至氫氣/ α-烯烴單體摩爾比值至正常值；d.轉(zhuǎn)入正常操作調(diào)整反應(yīng)溫度及α -烯烴單體或α _烯烴共聚單體的加入量，使目標(biāo)產(chǎn)品合格；鉻系催化劑正常生產(chǎn)工藝指標(biāo)控制如下
反應(yīng)溫度V70 100
反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2
乙烯分壓 ％50 99
氫氣/α—烯烴mol/mol 步驟c中的正常值。本發(fā)明的α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，一種乙烯氣相流化床反應(yīng)器聚合，生產(chǎn)高密度聚乙烯聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，包括如下操作步驟①置換a.氮?dú)庵脫Q裝床后，控制氮?dú)鈮毫?. OMPa 1. IMPa，系統(tǒng)升溫至85°C 88°C ； 按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< 5ppm ；b.乙烯置換氮?dú)庵脫Q水含量降至5ppm后，系統(tǒng)切乙烯置換，控制乙烯壓力 1. OMPa 1. IMPa，按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分彡Ippm ；②茂金屬催化劑啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)a.建立己烯濃度系統(tǒng)水含量低于Ippm且穩(wěn)定后，系統(tǒng)通入己烯，并控制己烯/ 乙烯(摩爾比)=0. 005 0. 010 ；b.啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)建立己烯濃度穩(wěn)定后，通入茂金屬催化劑啟動(dòng)聚合反應(yīng)，工藝指標(biāo)控制如下反應(yīng)溫度V70 90
反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2 乙烯分壓 ％ 50 99 氫氣/乙烯mol/mol O 0.0005
己烯/乙烯 mol/mol 0.005 0.010;③切換催化劑體系a.茂金屬催化劑啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)穩(wěn)定后，切換到常規(guī)鉻系催化劑聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑；b.由丁烯單體替代己烯進(jìn)料，并逐漸將聚合溫度提高到正常范圍內(nèi)；c.待茂金屬催化劑粉料被常規(guī)鉻系催化劑置換完全后，逐漸加入氫氣至氫氣/乙烯比值0. 020 0. 030 ；d.轉(zhuǎn)入常規(guī)乙烯氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)調(diào)整反應(yīng)溫度及乙烯單體的加入量，使高密度聚乙烯產(chǎn)品符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；鉻系催化劑正常生產(chǎn)工藝指標(biāo)控制如下
反應(yīng)溫度V70 100
反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2
乙烯分壓 ％50 99
氫氣/乙烯 mol/mol0.020 0.030。是一個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案。本發(fā)明的α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器連續(xù)聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，公開的技術(shù)方案，相比現(xiàn)有技術(shù)有如下積極效果1.提供了一種微量水分脫除快，建立連續(xù)穩(wěn)定的聚合反應(yīng)時(shí)間短，置換用乙烯消耗量少，有利于節(jié)能降耗，理想的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器連續(xù)聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法。2.能快速建立反應(yīng)，避免了生產(chǎn)事故；明顯減少乙烯消耗，縮短生產(chǎn)周期。有利于裝置節(jié)能降耗，提高產(chǎn)品市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。3.齊魯塑料廠全密度中試裝置，采用本發(fā)明的方法，每次開車節(jié)約乙烯約1噸，節(jié)約開車時(shí)間約16小時(shí)；齊魯塑料廠HDPE裝置開車，采用本發(fā)明的方法比應(yīng)用S-2鉻系催化劑直接開車，每次開車節(jié)約乙烯約50噸，節(jié)約開車時(shí)間約10小時(shí)。


圖1是氣相法流化床高密度聚乙烯工藝流程示意中1-循環(huán)氣壓縮機(jī)2-循環(huán)氣冷卻器3-出料罐4-產(chǎn)品儲(chǔ)槽
5-催化劑加料器
具體實(shí)施例方式本發(fā)明下面將結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步詳述實(shí)施例1利用α -烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，生產(chǎn)高密度聚乙烯采用氮?dú)狻⒁蚁庀喾骰卜磻?yīng)器內(nèi)的微量水分置換后，首先采用茂金屬催化劑，引發(fā)啟動(dòng)聚合反應(yīng)，然后再切換到常規(guī)鉻系催化劑聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑，轉(zhuǎn)入常規(guī)乙烯氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)。生產(chǎn)高密度聚乙烯。包括如下操作步驟①置換a.氮?dú)庵脫Q裝床后，控制氮?dú)鈮毫?. 7MPa 1. IMPa，系統(tǒng)升溫至85°C 88°C ； 按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< 5ppm ；b.乙烯置換氮?dú)庵脫Q水含量降至5ppm后，系統(tǒng)切乙烯置換，控制乙烯壓力 0. 7MPa 1. IMPa，按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分彡Ippm ；②茂金屬催化劑啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)a.建立己烯濃度系統(tǒng)水含量低于Ippm且穩(wěn)定后，系統(tǒng)通入己烯，并控制己烯/ 乙烯(摩爾比)=0. 005 0. 010 ；b.啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)建立己烯濃度穩(wěn)定后，通入茂金屬催化劑啟動(dòng)聚合反應(yīng)，工藝指標(biāo)控制如下
反應(yīng)溫度°C70 90
反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2
乙烯分壓 ％50 99
氫氣/乙烯mol/molO 0.0005
己烯/乙烯 mol/mol 0.005 0.010;③切換催化劑體系a.茂金屬催化劑啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)穩(wěn)定后，切換到常規(guī)鉻系催化劑聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑；b.由丁烯單體替代己烯進(jìn)料，并逐漸將聚合溫度提高到正常范圍內(nèi)；c.待茂金屬催化劑粉料被常規(guī)鉻系催化劑置換完全后，逐漸加入氫氣至氫氣/乙烯比值0. 020 0. 030 ；d.轉(zhuǎn)入常規(guī)乙烯氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)調(diào)整反應(yīng)溫度及乙烯單體的加入量，使高密度聚乙烯產(chǎn)品符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；鉻系催化劑正常生產(chǎn)工藝指標(biāo)控制如下反應(yīng)溫度V70 100
反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2
乙烯分壓 ％50 99
氫氣/乙烯 mol/mol0.020 0.030。每次開車節(jié)約乙烯約1噸，節(jié)約開車時(shí)間約16小時(shí)實(shí)施例2齊魯塑料廠全密度中試裝置進(jìn)行鉻系催化劑產(chǎn)品開發(fā)生產(chǎn)時(shí)，若投S-2鉻系催化劑2小時(shí)不反應(yīng)，灰分超過0. 06%就非常危險(xiǎn)，嚴(yán)重時(shí)只得重新?lián)Q床。因中試裝置出料口設(shè)計(jì)為50mm，若置換不切底，靠催化劑累積、殺毒，建立反應(yīng)，一旦催化劑反應(yīng)，易結(jié)塊，而結(jié)塊難以靠出料帶出，導(dǎo)致反應(yīng)運(yùn)行不下去，只能停車換床。按照實(shí)施例1的方法和步驟啟動(dòng)聚合反應(yīng)，每次開車節(jié)約乙烯約1噸，節(jié)約開車時(shí)間約16小時(shí)。實(shí)施例3齊魯塑料廠HDPE裝置開車，也存在長(zhǎng)時(shí)間投S-2鉻系催化劑不反應(yīng)的情況，正常 4小時(shí)見反應(yīng)，長(zhǎng)10小時(shí)見反應(yīng)，開乙烯排放4-5t/h，這樣物耗也非常高。按照實(shí)施例1的方法和步驟啟動(dòng)聚合反應(yīng)，每次開車節(jié)約乙烯約50噸，節(jié)約開車時(shí)間約10小時(shí)。
權(quán)利要求
1.一種α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，其特征在于采用氮?dú)?、乙烯將氣相法流化床反?yīng)器內(nèi)的微量水分置換后，首先采用茂金屬催化劑，引發(fā)啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或α-烯烴共聚合反應(yīng)，然后再切換到常規(guī)鉻系催化劑α-烯烴聚合或α-烯烴共聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑，轉(zhuǎn)入常規(guī)α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，其特征在于所述茂金屬催化劑是雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯，其加入量為以100重量份α-烯烴聚合物或 α -烯烴共聚物為基準(zhǔn)，催化劑用量為0. 01 0. 03重量份。
3.按照權(quán)利要求1的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，其特征在于所述α-烯烴是乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。
4.按照權(quán)利要求1的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，其特征在于包括如下操作步驟①置換a.氮?dú)庵脫Q裝床后，控制氮?dú)鈮毫?. 7MPa 1. IMPa，系統(tǒng)升溫至85°C 88°C ；按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< 5ppm ；b.乙烯置換氮?dú)庵脫Q水含量降至5ppm后，系統(tǒng)切乙烯置換，控制乙烯壓力0. 7MPa 1. IMPa，按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< Ippm ；②茂金屬催化劑引發(fā)啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)a.建立α-烯烴濃度系統(tǒng)水含量低于Ippm且穩(wěn)定后，系統(tǒng)通入α-烯烴，并根據(jù)反應(yīng)溫度控制適合的 α-烯烴濃度；b.啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)α -烯烴濃度穩(wěn)定后，通入茂金屬催化劑引發(fā)啟動(dòng)聚合反應(yīng)，工藝指標(biāo)控制如下 反應(yīng)溫度°C70 90反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2乙烯分壓 ％50 99氫氣/α—烯烴 mol/mol 0 0.0005③切換催化劑體系a.催化劑切換茂金屬催化劑引發(fā)啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)穩(wěn)定后，切換到常規(guī)鉻系催化劑聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑；b.提高聚合溫度通過調(diào)整α-烯烴單體或α-烯烴共聚單體進(jìn)料，隨著鉻系催化劑聚乙烯粉料逐漸置換茂金屬催化劑床層，逐漸將聚合溫度提高到正常工藝指標(biāo)范圍內(nèi)；c.加入氫氣待茂金屬催化劑粉料被常規(guī)鉻系催化劑置換完全后，逐漸加入氫氣至氫氣/ α -烯烴單體摩爾比值至正常值；d.轉(zhuǎn)入正常操作調(diào)整反應(yīng)溫度及α -烯烴單體或α -烯烴共聚單體的加入量，使目標(biāo)產(chǎn)品合格；鉻系催化劑正常生產(chǎn)工藝指標(biāo)控制如下反應(yīng)溫度V70 100反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2乙烯分壓 ％50 99氫氣/α—烯烴mol/mol 步驟c中的正常值。
5.按照權(quán)利要求1的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，其特征在于一種乙烯氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法，包括如下操作步驟①置換a.氮?dú)庵脫Q裝床后，控制氮?dú)鈮毫?.OMPa 1. IMPa，系統(tǒng)升溫至85°C 88°C ；按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分< 5ppm ；b.乙烯置換氮?dú)庵脫Q水含量降至5ppm后，系統(tǒng)切乙烯置換，控制乙烯壓力l.OMI^a 1. IMPa，按照現(xiàn)有技術(shù)的置換方法，置換至系統(tǒng)水分彡Ippm ；②茂金屬催化劑啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)a.建立己烯濃度系統(tǒng)水含量低于Ippm且穩(wěn)定后，系統(tǒng)通入己烯，并控制己烯/乙烯 (摩爾比)=0. 005 0. 010 ；b.啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)建立己烯濃度穩(wěn)定后，通入茂金屬催化劑啟動(dòng)聚合反應(yīng)，工藝指標(biāo)控制如下 反應(yīng)溫度°C70 90反應(yīng)壓力MPa2.0 2.2乙烯分壓 ％50 99氫氣/乙烯mol/mol0 0.0005己烯/乙烯 mol/mol 0.005 0.010;③切換催化劑體系a.茂金屬催化劑啟動(dòng)乙烯-己烯共聚合反應(yīng)穩(wěn)定后，切換到常規(guī)鉻系催化劑聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑；b.由丁烯單體替代己烯進(jìn)料，并逐漸將聚合溫度提高到正常范圍內(nèi)；c.待茂金屬催化劑粉料被常規(guī)鉻系催化劑置換完全后，逐漸加入氫氣至氫氣/乙烯比值 0. 020 0. 030 ；d.轉(zhuǎn)入常規(guī)乙烯氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)調(diào)整反應(yīng)溫度及乙烯單體的加入量，使高密度聚乙烯產(chǎn)品符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；鉻系催化劑正常生產(chǎn)工藝指標(biāo)控制如下反應(yīng)溫度°c 反應(yīng)壓力MPa 乙烯分壓 ％ 氫氣/乙烯mol/mol.70 100 2.0 2.2.50 99.0.020 0.030c
全文摘要
本發(fā)明是一種α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法。屬于α-烯烴均聚物或共聚物的制備方法。特別涉及乙烯聚合或乙烯與其他α-烯烴共聚合制備相應(yīng)聚合物的方法。其特征在于采用氮?dú)?、乙烯將氣相法流化床反?yīng)器內(nèi)的微量水分置換后，首先采用茂金屬催化劑，引發(fā)啟動(dòng)α-烯烴聚合反應(yīng)或α-烯烴共聚合反應(yīng)，然后再切換到常規(guī)鉻系催化劑α-烯烴聚合或α-烯烴共聚合反應(yīng)體系，同時(shí)停止加入茂金屬催化劑，轉(zhuǎn)入常規(guī)α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器聚合反應(yīng)。提供了一種微量水分脫除快，建立連續(xù)穩(wěn)定的聚合反應(yīng)時(shí)間短，置換用乙烯消耗量少的α-烯烴氣相流化床反應(yīng)器連續(xù)聚合反應(yīng)快速啟動(dòng)方法。避免了生產(chǎn)事故，減少了乙烯消耗，縮短了生產(chǎn)周期。
文檔編號(hào)C08F10/00GK102558402SQ201110411899
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月12日
發(fā)明者盧玉坤, 李玉成, 王常寶, 王海平 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司