專利名稱：無鹵素阻燃樹脂組合物和使用該組合物的電線或電纜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及適合用作電線等的被覆層的無鹵素阻燃樹脂組合物和使用該樹脂組合物的電線或電纜。
背景技術：
在OA設備(如復印機與打印機)和電子裝置的內部布線中使用了多條線束，這些線束在印刷電路板之間以及在印刷電路板與·電子元件如傳感器、執(zhí)行器和馬達之間輸送電力并傳輸信號。一條線束包括多根捆扎在一起的電線或電纜、和裝配至電線或電纜末端部分的端子(如可插入式連接器)?？紤]到阻燃性、電絕緣性等，將包含聚氯乙烯(PVC)作為絕緣材料的PVC電線用作線束用的電線。由于PVC電線具有優(yōu)異的撓性，因此即使在將其制成線束時仍獲得了良好的可管理性。另外，由于PVC電線具有足夠的強度，因而在安裝線束期間不會發(fā)生諸如絕緣體斷裂或磨損的問題。另外，在將絕緣置換連接器裝配至PVC電線的末端部分時，PVC電線具有優(yōu)異的裝配作業(yè)性。然而，由于PVC電線含有鹵元素，因此當對所用線束進行焚燒處理時可能產(chǎn)生氯化氫基有毒氣體，或取決于焚燒條件，可能產(chǎn)生二噁英，這是個問題。因此，在降低環(huán)境負荷的要求下，不認為PVC作為絕緣材料是合乎需要的。近年來，為了滿足日益增加的降低環(huán)境負荷的需求，已經(jīng)開發(fā)了這樣的無鹵素電線其使用不含有聚氯乙烯樹脂或鹵素基阻燃劑的被覆材料。同時，通常要求用于電子裝置內部布線用的電線如絕緣電線和絕緣電纜具有符合UL(Underwriters Laboratories Ins.(美國保險商實驗室公司))標準的多種性能。UL標準規(guī)定了要求產(chǎn)品滿足的多項性能，如阻燃性、加熱變形性、低溫性能和被覆材料的初始拉伸性能及熱老化后的拉伸性能。就用于絕緣置換接觸或壓接的電線而言，需要在電子裝置內部布置線束。在這個過程中，存在電線的絕緣被覆可能受損或破裂的可能性，并且因此，電線可能變得有缺陷。因此，要求用于線束的絕緣電線具有高的切通強度(cut-through strength)。日本未審查專利申請公開No. 2002-105255(專利文獻I)公開了一種阻燃樹脂組合物，其包含熱塑性樹脂成分和與所述熱塑性樹脂成分一起加熱并混煉的金屬水合物，所述的熱塑性樹脂成分是通過將彈性體(如乙烯-丙烯橡膠或苯乙烯-丁二烯橡膠)與聚丙烯樹脂共混而制備的?？梢酝ㄟ^配合彈性體來增強填料可接受性，并且還認為通過對該彈性體進行動態(tài)硫化從而平衡了諸如撓性與伸長性等機械性能、擠出加工性和阻燃性。然而，與PVC相比，這種材料的耐磨性低并且耐金屬刃強度(切通性能)低。當試圖改善這些性能時，撓性降低，從而導致諸性能間的平衡失去，這是個問題。另外，日本未審查專利申請公開No. 2008-169234(專利文獻2)公開了一種無鹵素阻燃樹脂組合物，該組合物包含了含有聚酰胺樹脂或聚酯樹脂、聚苯醚基樹脂及苯乙烯基彈性體樹脂的樹脂成分和氮基阻燃劑。通過混合具有高彈性模量的硬質聚苯醚基樹脂和具有高伸長性的軟質苯乙烯基彈性體，并且通過進一步與作為結晶樹脂并且即使在等于或高于玻璃轉化溫度的溫度下仍能夠維持足夠彈性模量并保持伸長性的聚酰胺樹脂或聚酯樹脂混合，可以獲得這樣的絕緣電線，其具有與PVC等同的撓性、耐磨性和耐金屬刃的強度。引用列表專利文獻專利文獻I :日本未審查專利申請公開No. 2002-105255專利文獻2 :日本未審查專利申請公開No. 2008-16923
發(fā)明內容
技術問題用于線束的絕緣電線要求具有高切通強度，并且與現(xiàn)有絕緣電線相比，需要提高 強度。與此同時，絕緣電線需要滿足UL標準中所規(guī)定的對阻燃性、耐熱性和機械性能的要求。為了增加切通強度，可構思的是將大量硬質材料(即，具有高彈性模量的材料)配合至絕緣材料中。在這樣做的同時，存在拉伸伸長率、尤其熱老化后的拉伸伸長率可能降低并因而不能滿足UL標準的可能性。另外,考慮到連接器裝配能力，應變消除(strain relief)可能被破壞。因此，本發(fā)明的目的是提供一種無鹵素阻燃樹脂組合物，其具有優(yōu)異的如撓性和耐磨性等機械強度、優(yōu)異的阻燃性、特別優(yōu)異的切通性能和滿足UL標準的拉伸伸長性能，并且還提供了使用該阻燃樹脂組合物作為被覆層的電線或電纜。問題的解決方案本發(fā)明涉及無鹵素阻燃樹脂組合物，其包含100質量份的樹脂成分和5至40質量份的磷基阻燃劑，其中所述100質量份的樹脂成分包含30至85質量份的聚烯烴基樹脂、10至50質量份的聚苯醚基樹脂和5至30質量份的苯乙烯基彈性體；并且所述聚烯烴基樹脂包含占全部所述聚烯烴基樹脂的5質量％至60質量％的通過使用茂金屬催化劑聚合而得到的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物，以及占全部所述聚烯烴基樹脂的30質量％至95質量％的聚丙烯嵌段共聚物樹脂(權利要求I)。所述聚苯醚基樹脂是在常溫下具有高彈性模量的硬質材料。所述聚烯烴基樹脂具有優(yōu)異的撓性并且可以改善機械性能。所述苯乙烯基彈性體不僅具有優(yōu)異的撓性和擠出加工性，而且還充當相容劑。通過添加相容劑，聚烯烴基樹脂和聚苯醚基樹脂彼此令人滿意地混合，從而能夠改善機械性能。作為聚烯烴基樹脂，使用通過采用茂金屬催化劑聚合而得到的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(下文中可以稱作“茂金屬無規(guī)PP”)和聚丙烯嵌段共聚物。茂金屬無規(guī)PP具有均一的分子量和結晶度，并且包括少量的低分子量成分及低結晶成分。因此，茂金屬無規(guī)PP是柔性的并且具有優(yōu)異的耐熱老化性，因而有效用于提高拉伸伸長率和熱老化后的拉伸伸長率。在另一方面，聚丙烯嵌段共聚物具有高彈性模量并且有效用于增加切通強度。通過以特定比率使用茂金屬無規(guī)PP和聚丙烯嵌段共聚物作為聚烯烴基樹脂，可以獲得切通強度和熱老化后的拉伸伸長率。作為聚烯烴基樹脂，除所述兩種類型之外，還可以使用均聚聚丙烯或聚乙烯。根據(jù)權利要求2的發(fā)明涉及根據(jù)權利要求I所述的無鹵素阻燃樹脂組合物，其中所述聚烯烴基樹脂還包含占全部聚烯烴基樹脂的5質量％至20質量％的低密度聚乙烯。通過進一步摻入低密度聚乙烯，可以進一步改善拉伸伸長率和熱老化后的拉伸伸長率。根據(jù)權利要求3的發(fā)明涉及根據(jù)權利要求I或2所述的無鹵素阻燃樹脂組合物，其特征在于所述苯乙烯基彈性體是苯乙烯和橡膠成分的嵌段共聚物彈性體。由于該苯乙烯基彈性體是苯乙烯和橡膠成分的嵌段共聚物彈性體，因此改善了聚烯烴基樹脂與聚苯醚基樹脂之間的相容性，并且可以獲得具有優(yōu)異機械性能的樹脂組合物。根據(jù)權利要求4的發(fā)明涉及根據(jù)權利要求I至3中任一項所述的無鹵素阻燃樹脂組合物，其特征在于所述的聚苯醚是熔融共混有聚苯乙烯的聚苯醚樹脂。通過使用熔融共混有聚苯乙烯的聚苯醚樹脂，提高了熔融混合期間的作業(yè)性和擠出加工性。根據(jù)權利要求5的發(fā)明涉及一種電線或電纜，其使用所述無鹵素阻燃樹脂組合物作為被覆層。本發(fā)明可以獲得具有優(yōu)異的阻燃性、撓性和切通性能的無鹵素絕緣電線。根據(jù)權利要求6的發(fā)明涉及所述電線或電纜，其特征在于被覆層的厚度小于或等于O. 3mm。在絕緣涂層的厚度為小于或等于O. 3mm的情況下，如切通性能等的特性與根據(jù)常 規(guī)技術的電線相比，出現(xiàn)顯著差異，并且實現(xiàn)了優(yōu)異的有益效果。根據(jù)權利要求7的發(fā)明涉及根據(jù)權利要求5或6所述的電線或電纜，其特征在于所述被覆層通過用電離輻射進行照射而被交聯(lián)。由于被覆層被交聯(lián)，因此提高了耐熱性和機械強度。本發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種無鹵素阻燃樹脂組合物，其具有優(yōu)異的阻燃性、優(yōu)異的機械強度(如撓性和耐磨性)、特別優(yōu)異的切通性能和滿足UL標準的拉伸伸長性能，并且還提供了使用該阻燃樹脂組合物的電線或電纜。附圖
簡要說明[圖I]圖I是示出測量切通強度的方法的示意圖。本發(fā)明的實施方式首先，將對用于無鹵素阻燃樹脂組合物的各種材料進行說明。聚苯醚是一種通過氧化聚合2，6-二甲苯酚而獲得的工程塑料，其中所述2，6-二甲苯酚是使用甲醇和苯酚作為原料而合成的。另外，市售有作為改性聚苯醚樹脂的通過將聚苯乙烯與聚苯醚熔融共混以改善聚苯醚成型加工性而獲得的各種材料。作為本發(fā)明中使用的聚苯醚基樹脂，可以使用聚苯醚樹脂單體和熔融共混有聚苯乙烯的聚苯醚樹脂。另外，可以在使用之前適當?shù)毓不炱渲幸肓唆人?如馬來酸酐)的聚苯醚。當使用熔融共混有聚苯乙烯的聚苯醚樹脂作為所述聚苯醚基樹脂時，提高了與苯乙烯基彈性體熔融混合期間的作業(yè)性，這是優(yōu)選的。熔融共混有聚苯乙烯的聚苯醚樹脂與苯乙烯基彈性體的相容性優(yōu)異。因此，擠出期間的樹脂壓力降低，并且擠出加工性提高。在這種聚苯醚基樹脂中，熱變形溫度根據(jù)聚苯乙烯的共混比而變化。當使用熱變形溫度為130°C或更高的聚苯醚基樹脂時，電線被膜的機械強度高，并且顯示出優(yōu)異的熱變形性能，這是優(yōu)選的。注意，熱變形溫度被定義為根據(jù)IS075-1，2的方法在I. 80MPa的負載下所測量的值。作為本發(fā)明中使用的苯乙烯基彈性體，例如，可以使用苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物等，并且其實例包括其氫化聚合物及其部分氫化的聚合物。另夕卜，可以在使用之前適當?shù)鼗旌掀渲幸肓唆人?如馬來酸酐)的苯乙烯基彈性體。尤其，當使用苯乙烯和橡膠成分的嵌段共聚物彈性體時，除擠出加工性提高之外，還提高了斷裂拉伸伸長率，并且也提高了耐沖擊性，這是優(yōu)選的。另外，作為嵌段共聚物，可以使用三嵌段共聚物，如氫化的苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物；或雙嵌段共聚物，如苯乙烯-乙烯共聚物或苯乙烯-乙烯丙烯共聚物。當苯乙烯基彈性體包含50重量％或更多的三嵌段成分時，提高了電線被膜的強度和硬度，這是優(yōu)選的。另外，考慮到機械性能和阻燃性，可以適當?shù)厥褂帽揭蚁┖?0重量％或更多的苯乙烯基彈性體。當苯乙烯含量小于20重量％時，硬度并且擠出加工性下降。在另一方面， 當苯乙烯含量超過50重量％時，斷裂拉伸伸長率下降，這不是優(yōu)選的。另外，作為分子量指標的熔體流動速率(縮寫為“MFR”，根據(jù)JIS K 7210、在2300C X2. 16kgf下測量)優(yōu)選處于0.8g/10分鐘至15g/10分鐘的范圍內。其原因在于，當熔體流動速率小于O. 8g/10分鐘時，擠出加工性下降，并且當熔體流動速率大于15g/10分鐘時，機械強度下降?？梢允褂玫木巯N基樹脂的實例包括聚丙烯(均聚物、嵌段聚合物和無規(guī)聚合物)、聚丙烯基熱塑性彈性體、反應型(reactor-type)聚丙烯基熱塑性彈性體、動態(tài)交聯(lián)型聚丙烯基熱塑性彈性體、聚乙烯(高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯酸橡膠、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和其中乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物的分子借助鈉、鋅等金屬離子通過分子間鍵合彼此連接的離聚物樹脂。另外，也可以使用被馬來酸酐等改性的這些樹脂，以及含有環(huán)氧基、氨基或酰亞胺基的這些樹脂。在上文描述的聚烯烴基樹脂當中，茂金屬無規(guī)PP和聚丙烯嵌段共聚物是必需成分。茂金屬無規(guī)PP的含量占全部聚烯烴基樹脂的5質量％至60質量％，并且聚丙烯嵌段共聚物的含量占全部聚烯烴基樹脂的30質量％至95質量％。當茂金屬無規(guī)PP的含量低于上述范圍時，熱老化后的伸長率下降并且不能滿足UL標準。當聚丙烯嵌段共聚物的含量低于上述范圍時，切通強度變得不足。另外，當進一步含有占全部聚烯烴基樹脂的5質量％至20質量％的低密度聚乙烯時，可以提高伸長率和熱老化后的伸長率，這是優(yōu)選的。作為磷基阻燃劑，可以使用磷酸酯、次膦酸金屬鹽、磷酸三聚氰胺化合物、磷酸銨化合物、通過環(huán)磷腈的開環(huán)聚合而獲得的聚磷腈化合物等。這些磷基阻燃劑可以單獨使用，或可以組合使用其中的兩種或更多種?？梢允褂玫牧姿狨サ膶嵗姿崛柞ァ⒘姿崛阴?、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲酹苯酯(cresyl phenyl phosphate)、磷酸甲酹2,6_ 二甲苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、I, 3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3_亞苯基雙(二(2，6_ 二甲基苯基)磷酸酯)、雙酚-A雙(二苯基磷酸酯)、間苯二酚雙(二苯基)磷酸酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二乙烯乙酯、磷酸二羥基丙烯丁酯、乙烯磷酸酯二鈉鹽(ethylenedisodium ester phosphate)、憐酸叔丁基苯二苯酉旨(tert-butylphenyl diphenylphosphate)、憐酸雙(叔丁基苯)苯酯(bis-(tert-butylphenyl)phenyl phosphate)、憐酸三(叔丁苯)酯、磷酸異丙苯二苯酯(isopropylphenyl diphenyl phosphate)、磷酸雙(異丙苯基)二苯酯(bis- (isopropylphenyl) diphenyl phosphate)、憐酸三(異丙苯)酯、憐酸三(2-乙基己)酯、磷酸三(丁氧基乙)酯、磷酸三異丁酯、甲基膦酸、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸、2-甲基-丙基膦酸、叔丁基膦酸、2，3- 二甲基丁基膦酸、辛基膦酸、苯基膦酸、二乙基次膦酸、甲基乙基次膦酸、甲基丙基次膦酸、二辛基次膦酸、苯基次膦酸、二乙基苯基次膦酸、二苯基次膦酸和磷酸烷基酯。次膦酸金屬鹽是由下式(I)代表的化合物。在該式中，R1和R2各自代表具有I至6個碳原子的烷基或具有12個或更少碳原子的芳基，M代表鈣、鋁或鋅，當M是鋁時m = 3，除此以外的情況m = 2。[化學式I]
r ο τ
Il⑴
R1 — P — O IWlm+
I
R2
V. Jm可以使用的次膦酸金屬鹽的實例包括有機次膦酸鋁鹽，如由Clariant K. K.株式會社制造的 EXOLIT 0P1230、EXOLIT 0P1240、EXOLIT 0P930 及 EXOLIT 0P935，和有機次膦酸鋁鹽(如EXOLIT 0P1312)與聚磷酸三聚氰胺的共混物。磷酸三聚氰胺化合物的實例包括聚磷酸三聚氰胺(如由Ciba SpecialtyChemicals株式會社制造的MELAPUR200)、聚磷酸三聚氰胺酸、磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚
氰胺和焦磷酸三聚氰胺?？梢允褂玫牧姿徜@化合物的實例包括聚磷酸銨、聚磷酸酰胺、聚磷酸酰胺銨鹽和氨基甲酸聚磷酸酯。作為通過環(huán)磷腈的開環(huán)聚合而獲得的聚磷腈化合物，可以使用由OtsukaChemicals 株式會社制造的 SPR-100、SA-100, SR-100、SRS-100 或 SPB-100L。磷基阻燃劑的含量相對于100質量份的樹脂成分為5至40質量份。當該含量小于5質量份時，阻燃性不足。當該含量超過40質量份時，機械性能下降。磷基阻燃劑的含量更優(yōu)選是5質量至30質量份。使用之前，磷基阻燃劑的表面可以用三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、脂肪酸或硅烷偶聯(lián)劑處理。作為事先進行表面處理的替代，可以進行其中與熱塑性樹脂混合時添加表面處理劑的整體共混。另外，可以與磷基阻燃劑一起使用氮基阻燃劑。作為氮基阻燃劑，可以使用三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺等。另外，可以將交聯(lián)助劑添加至本發(fā)明的無鹵素阻燃樹脂組合物中。作為交聯(lián)助劑，可以優(yōu)選使用分子中具有多個碳-碳雙鍵的多官能單體，如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三烯丙酯。另外，該交聯(lián)助劑在常溫下優(yōu)選是液體。其原因在于，作為液體容易與聚苯醚基樹脂和苯乙烯基彈性體混合。另外，當使用三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作為交聯(lián)助劑時，提高與樹脂的相容性，這是優(yōu)選的。根據(jù)需要，可以將抗氧化劑、加工穩(wěn)定劑、著色劑、重金屬鈍化劑、發(fā)泡劑、多官能單體等適當?shù)鼗烊氡景l(fā)明的無鹵素阻燃樹脂組合物中。這些材料可以使用已知的熔融混合器如短螺桿擠出型混合器、壓力捏合機或班伯里密煉機進行混合。本發(fā)明的絕緣電線具有由上文所述阻燃樹脂組合物所構成的被覆層，其中所述被覆層在導體上直接形成，或在兩者之間存在另一個層的情況下形成。可以使用已知的擠出機(如熔融擠出機)來形成所述絕緣被覆層。另外，該絕緣層優(yōu)選通過用電離輻射進行照射而被交聯(lián)。作為導體，可以使用具有優(yōu)異電導性的銅線、鋁線等。雖然可以根據(jù)預期用途適當?shù)剡x擇導體的直徑，但是為了使布線被安裝在狹窄的空間中，該直徑是優(yōu)選設為2mm或更小。另外，考慮到易于操作，該直徑優(yōu)選設在O. Imm或更小。導體可以是實心導體或多條導線絞合在一起的絞合導體。雖然可以根據(jù)導體的直徑適當?shù)剡x擇被覆層的厚度，但是考慮到機械強度，厚度優(yōu)選設為O. 3mm或更小。在根據(jù)常規(guī)技術獲得的無鹵素電線中，當被覆層的厚度是O. 3mm或更小時，耐磨性和切通強度下降。相反，在本發(fā)明中，即使當被覆層的厚度是O. 3mm或更小 時，仍獲得優(yōu)異的性能，并且與根據(jù)常規(guī)技術的電線存在顯著差異。另外，在絕緣置換接觸用的電線中，考慮到連接器裝配能力，優(yōu)選使用其中被覆層的厚度是O. 3mm或更小的電線。當該被覆層通過用電離輻射進行照射而被交聯(lián)時，提高了機械強度，這是優(yōu)選的。作為電離輻射源，例如，可以使用加速的電子束、伽瑪射線、X射線、阿爾法射線、紫外線等。考慮到使用輻射源的容易程度、電離輻射傳輸厚度、交聯(lián)處理速度等，從工業(yè)應用的觀點看，可以最優(yōu)選使用加速電子束。
實施例下面將基于以下實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明。然而，應當理解本發(fā)明不限于所述實施例。[實施例I至5](無鹵素阻燃樹脂組合物粒料的形成)根據(jù)表I中所示出的配方混合各個成分。在該表中，基體樹脂、阻燃劑、劣化抑制劑和交聯(lián)助劑的度量單位是質量份。使用雙螺桿混合器(45πιπιΦ，L/D = 42)，在240°C的圓筒溫度和100轉/分鐘的螺桿轉動速度下進行熔融混合，并將混合物熔融擠出成絞線。隨后，將熔融絞線冷卻并且切割以形成粒料。(絕緣電線的制作)使用單螺桿擠出機(30_Φ，L/D = 24)，在導體(7根絞合的鍍錫軟銅線；導體直徑0. 42mm)上進行擠出被覆，使得厚度為O. 14mm。以2MeV的加速電壓照射30或60kGy的量的電子束以制作絕緣電線。應當注意的是，使用僅包含從絕緣電線中取出導體而獲得的被覆層的樣品對機械性能(初始和熱老化后)進行評價。(被覆層的評價拉伸性能)從所制作的電線中取出導體，并且對被覆層進行拉伸試驗。測試條件如下牽拉速度=500mm/分鐘,標線間距離=25mm,并且溫度=23°C。分別對3個樣品測量拉伸強度和拉伸伸長率(斷裂伸長率)，并且確定其平均值。將具有10. 3MPa或更大拉伸強度和150%或更大拉伸伸長率的樣品評價為“通過”。(被覆層的評價割線模量)
使用與上文所述的拉伸試驗中相似的樣品，在下述條件下進行拉伸試驗牽拉速度=500mm/分鐘,標線間距離=25mm,并且溫度=23°C。隨后，從應力-伸長曲線計算伸長率為2%時的彈性模量。(被覆層的評價耐熱性)將絕緣電線靜置于溫度為136°C的Geer烘箱中168小時(7日)。隨后，如評價拉伸性能中那樣進行拉伸試驗，并與熱處理前的拉伸強度和拉伸伸長率比較。將熱處理前拉伸強度的殘率為大于或等于75%以及熱處理前拉伸伸長率的殘率為大于或等于45%定義為合格水平。(絕緣電線的評價阻燃性試驗)根據(jù)UL標準1581第1080章記載的內容對5份試樣進行VW-I試樣垂直燃燒試驗。將火焰施加至每份試樣15秒并且重復5次時，評價以下情況為合格燃燒在60秒內終止， 位于下方的脫脂棉未被滴落的材料點燃，并且與試樣上側連接的牛皮紙未燒著或燒焦。如果5份試樣中即使有一份試樣未達到合格水平，則將這種情況評價為失敗。(絕緣電線的評價切通強度)使用圖I中所示出的測量裝置，測量切通強度。使具有90°銳邊(邊緣R =O. 125mm，邊緣角90° )的刀片4與包含導體I和被覆層2的絕緣電線3接觸，并且測量流過導體和銳邊之間的電流的值。在初始狀態(tài)，由于導體和銳邊由被覆層2彼此隔絕，故電流不流過。當被覆層2被刀片4切斷時，電流在導體和銳邊之間流過。將負載施加至刀片4，并且測量被覆層2在未被切斷情況下所承受的最大負載。在23°C溫度和50% RH濕度的環(huán)境下進行該試驗。將70N或更大的負載定義為合格水平。[對比例I至7]如實施例I至5中那樣制作絕緣電線，不同之處在于，使用具有表II中所示配方的樹脂組合物，并且進行一系列評價。在該表中，基體樹脂、阻燃劑、劣化抑制劑和交聯(lián)助劑的度量單位是質量份。結果示于表II中。
權利要求
1.一種無鹵素阻燃樹脂組合物，包含100質量份的樹脂成分和5至40質量份的磷基阻燃劑， 其中所述100質量份的樹脂成分包含30至85質量份的聚烯烴基樹脂、10至50質量份的聚苯醚基樹脂和5至30質量份的苯乙烯基彈性體；并且 所述聚烯烴基樹脂包含占全部所述聚烯烴基樹脂的5質量％至60質量％的通過使用茂金屬催化劑聚合而得到的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、以及占全部所述聚烯烴基樹脂的30質量％至95質量％的聚丙烯嵌段共聚物樹脂。
2.根據(jù)權利要求I所述的無鹵素阻燃樹脂組合物，其中所述聚烯烴基樹脂還包含占全部所述聚烯烴基樹脂的5質量％至20質量％的低密度聚乙烯。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的無鹵素阻燃樹脂組合物，其中所述苯乙烯基彈性體是苯乙烯和橡膠成分的嵌段共聚物彈性體。
4.根據(jù)權利要求I至3中任意一項所述的無鹵素阻燃樹脂組合物，其中所述聚苯醚是熔融共混有聚苯乙烯的聚苯醚樹脂。
5.一種電線或電纜，其使用根據(jù)權利要求I至4中任意一項所述的無鹵素阻燃樹脂組合物作為被覆層。
6.根據(jù)權利要求5所述的電線或電纜，其中所述被覆層的厚度小于或等于0.3mm。
7.根據(jù)權利要求5或6所述的電線或電纜，其中所述被覆層通過用電離輻射進行照射而被交聯(lián)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種無鹵素阻燃樹脂組合物，其具有優(yōu)異的如撓性和耐磨性等的機械強度、優(yōu)異的阻燃性、特別優(yōu)異的切通性能和滿足UL標準的拉伸性能。本發(fā)明還也提供了使用該無鹵素阻燃樹脂組合物作為被覆層的電線或電纜。一種無鹵素阻燃樹脂組合物，包含100質量份的樹脂成分和5至40質量份的磷基阻燃劑，其中所述100質量份的樹脂成分包含30至85質量份的聚烯烴基樹脂、10至50質量份的聚苯醚基樹脂和5至30質量份的苯乙烯基彈性體，并且所述聚烯烴基樹脂包含占全部所述聚烯烴基樹脂的5質量％至60質量％的通過使用茂金屬催化劑聚合而得到的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、以及占全部所述聚烯烴基樹脂的30質量％至95質量％的聚丙烯嵌段共聚物樹脂。
文檔編號C08L23/06GK102858873SQ20118000385
公開日2013年1月2日 申請日期2011年1月26日 優(yōu)先權日2010年4月16日
發(fā)明者真山裕平, 森內清晃, 早味宏, 遠藤仁 申請人:住友電氣工業(yè)株式會社