專利名稱：在水溶液中加溶疏水性活性成分的方法
在水溶液中加溶疏水性活性成分的方法本發(fā)明涉及一種在含水介質(zhì)中加溶疏水性活性成分的方法，該方法包括使用至少一種超支化聚合物(A)作為助劑，所述超支化聚合物(A)可以通過使至少一種每分子具有至少一個(gè)伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖反應(yīng)而得至IJ，所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚酰胺和(a2)超支化聚脲。本發(fā)明進(jìn)一步涉及超支化 聚合物(A)，其可以通過使至少一種每分子具有至少一個(gè)伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖在液相中反應(yīng)而得至IJ，所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚酰胺和(a2)超支化聚脲。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種本發(fā)明超支化聚合物和至少一種疏水性活性成分的復(fù)合物以及一種制備本發(fā)明復(fù)合物的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備本發(fā)明超支化聚合物的方法。在許多情況下需要在水中加溶疏水性物質(zhì)，例如疏水性活性成分而不化學(xué)改性所述活性成分本身。為此，例如可以制備乳液，其中所述活性成分存在于該乳液的油相中。然而，對(duì)于許多藥物活性成分或作物保護(hù)劑，尤其是在要隨體液輸送或在植物汁液中輸送的那些，這類操作是不可能的。在高剪切力的作用下，乳液可能破乳。此外，在維持該乳液的同時(shí)滅菌在許多情況下是不可能的。例如由DE-A 33 16 510已知疏水性藥物活性成分可以溶于乙醇和水和丙二醇或聚乙二醇的溶劑混合物中并且可以加工而得到例如可胃腸外給藥的配制劑。該類溶劑混合物通常包含15-30重量％乙醇。然而，在許多情況下希望在患者的治療中避免這樣大量的醇。額外已知在水中用磷脂，具體為脂質(zhì)體磷脂加溶基于1，4-二氫吡啶類的活性成分；例如參見EP 0 560 138 A0然而，脂質(zhì)體磷脂經(jīng)受與內(nèi)源性細(xì)胞膜脂質(zhì)相同的降解機(jī)理。因此，以此方式產(chǎn)生的脂質(zhì)體輸送體系根據(jù)該介質(zhì)的PH和離子強(qiáng)度僅具有有限的儲(chǔ)存期限。尤其是由于在活性成分的靜脈內(nèi)給藥過程中出現(xiàn)的剪切力，可能容易地破壞脂質(zhì)體輸送體系。此外，在許多情況下觀察到在肝或脾臟中過高濃度的加溶劑和活性成分由血管不希望地輸送到周圍組織中并且甚至在短時(shí)間之后由于脂質(zhì)雙層的動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)而觀察到包封活性成分的緩慢釋放。滅菌的困難性是為什么脂質(zhì)體不適合所有輸送活性成分的應(yīng)用的另
一原因。加溶疏水性活性成分的其他體系例如由WO 2007/125028已知。WO 2007/060119公開了超支化聚賴氨酸，并提出了其作為加溶劑的用途。然而，其在加溶疏水性物質(zhì)中的性能對(duì)于許多目的而言不夠且可以進(jìn)一步改進(jìn)。WO 2006018125公開了高度支化的聚酰胺及其在生產(chǎn)模制品、薄膜、纖維和泡沫體中的用途。WO 2006/087227公開了至少一種疏水性活性成分和超支化含氮聚合物，例如聚脲的組合。然而，其在加溶疏水性物質(zhì)中的性能對(duì)于許多目的而言不夠且可以進(jìn)一步改進(jìn)。D. Appelhans 等，Biomacromolecules 2009, 10, 1114 以及 D. Appelhans 等，Molecular Bioscience 2007, 7, 373公開了可以使用與寡糖連接的超支化聚乙烯亞胺來絡(luò)合藥物物質(zhì)。在含水介質(zhì)中加溶疏水性活性成分的已知體系的缺點(diǎn)是它們僅能加溶少量活性成分。此外，許多所用未官能化超支化聚合物，例如許多聚酰胺和聚脲，通常本身不為水溶性或不為水分散性的，因而它們不適合在含水介質(zhì)中加溶。此外，含聚乙烯亞胺的加溶劑的缺點(diǎn)是由于甚至在官能化之后仍大量存在的氨基，它們具有不適合加溶疏水性活性成分的過高極性結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明的目的是提供一種加溶疏水性活性成分的改進(jìn)方法，其不具有由現(xiàn)有技術(shù)已知的缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一目的是提供避免由現(xiàn)有技術(shù)已知的缺點(diǎn)的輸送體系。因此，發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的方法。加溶應(yīng)理解為指在含水介質(zhì)中為疏水性，換言之本身不溶或微溶的活性成分可以 以分子分散分布。這例如可以通過絡(luò)合或包封相關(guān)疏水性活性成分而實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明上下文中，含水介質(zhì)應(yīng)理解為指例如下列水，水和至少一種有機(jī)溶劑如甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、異丙醇、1，4- 二嗔烷或N，N- 二甲基甲酰胺的溶劑混合物，糖的水溶液，例如葡萄糖水溶液，鹽的水溶液，例如氯化鈉水溶液或氯化鉀水溶液，緩沖劑水溶液，例如磷酸鹽緩沖液，或者尤其是植物汁液或含有水的人或動(dòng)物體液，例如血液、尿液和脾液(splenic fluid)。優(yōu)選含水介質(zhì)應(yīng)理解為指純(蒸餾)水，氯化鈉水溶液，尤其是生理鹽水溶液，或水與至少一種上述有機(jī)溶劑的溶劑混合物，其中有機(jī)溶劑的比例不超過所述含水介質(zhì)的10
重量％。在本發(fā)明上下文中，活性成分也可以稱為效應(yīng)物質(zhì)并且為例如作為作物保護(hù)劑，例如殺蟲劑、除草劑或殺真菌劑，優(yōu)選殺蟲劑和殺真菌劑起作用的那類物質(zhì)，或者為作為熒光劑有效或具有藥物作用，例如作為心血管藥或抗骨質(zhì)疏松藥或作為細(xì)胞抑制藥的那類物質(zhì)。顏料在本發(fā)明上下文中不是活性成分。合適的心血管藥實(shí)例例如為式I的那些
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HX N R4 I
H在該式中，各變量和各基團(tuán)如下所定義Y 為 NO2、CN 或 COOR1，其中R1為未被取代或被C1-C3烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基取代一次或多次的C1-C4燒基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；取代的基團(tuán)R1的實(shí)例例如為甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基；W 為 CO-NH-C3-C7 環(huán)烷基或 COOR2，其中
R2選自未被取代或被C1-C3烷氧基、三氟甲基、N-甲基-N-芐基氨基或CH2-C6H5取代一次或多次的C1-Cltl燒基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戍基、異戍基、仲戍基、新戍基、1，2- _■甲基丙基、異戍基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，特別優(yōu)選C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基。取代的基團(tuán)R2的實(shí)例例如為甲氧基甲基、乙氧基甲基、2_甲氧基乙基、2，2, 2_ 二氣乙基；R3選自CN, 輕基燒基，優(yōu)選o _輕基-C1-C4燒基,尤其是輕甲基和2-輕基乙基,或C1-C4燒基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；X1在每種情況下相同或不同且選自NO2,鹵素，尤其是氟、氯或溴，C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，C1-C4燒氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基；苯甲?；?、乙?；?、
O-CO-CH3、二氣甲基或2-(4_甲基節(jié)氧基)；m選自0-2的整數(shù)，優(yōu)選I或2。特別合適的藥物活性成分的實(shí)例包括硝苯地平、尼莫地平(1，4- 二氫-2，6- 二甲基-4-(3’-硝基苯基)吡啶-3-0-甲氧基乙基酯5-異丙基酯，由DE 28 15 278已知)、尼索地平、尼群地平、非洛地平和氨氯地平。就活性成分而言，疏水性應(yīng)理解為指在20° C下在蒸餾水中的溶解度優(yōu)選在lg/1以下，更優(yōu)選在0. lg/1以下。合適細(xì)胞抑制藥的實(shí)例是多柔比星和紫杉醇。其他合適的藥物活性成分是對(duì)骨質(zhì)疏松癥、炎癥或風(fēng)濕病有效的那些。其他在本發(fā)明上下文中合適的藥物活性成分是激素、質(zhì)子泵抑制劑、抑制素、蛋白酶體抑制劑、鎮(zhèn)痛藥和降膽固醇藥。可以按照本發(fā)明方法加溶的合適殺真菌活性成分的實(shí)例包括如下?；彼犷?，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、'^霜靈(oxadixyl)；胺衍生物,例如4-十二燒基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯鎊唳(fenpropidin)、雙狐鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺 f 茂胺(spiroxamin)、克啉菌(tridemorph)；苯胺基卩密唳類，例如二甲卩密菌胺(pyrimethanil)、卩密菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙喃唆(cyrodinyl)；抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)和鏈霉素(streptomycin)；唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糖菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、 醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、臆苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(f Iuquinconazole)、氟娃唑(fIusilazole)、粉唑醇(fIutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戍唑醇(ipconazole)、環(huán)戍唑菌(metconazole)、臆菌唑(myclobutanil)、戍菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(trifIumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)；在EP 0 897 904中以通式I描述的2_甲氧基二苯甲酮類，例如苯菌酮(metrafenone)；二羧酰亞胺類，例如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；二硫代氨基甲酸鹽類，例如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森猛(maneb)、代森猛鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋒(ziram)、代森鋒(zineb)；雜環(huán)化合物，例如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、卩定酰菌胺(boscalid)、 多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、異啼菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酸胺(fIutolanil)、呋批唑靈(furametpyr)、稻痕靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯啼P定醇(nuarimol)、氟卩比菌胺(picobezamid)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、卩定斑月虧(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、娃噻菌胺(siIthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifIuzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine)；硝基苯基衍生物，例如如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal-isopropyl)；苯基卩比咯類，例如拌種咯(fenpiclonil)和氟1^菌(fIudioxonil)；未分類的殺真菌劑，例如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酸胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克痕散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯痕錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、啼菌腙(ferimzone)、氟唳胺(fIuazinam)、藻菌憐(fosetyl)、乙勝銀(fosetyl aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(toloclofos-methyl)、五氯硝基苯(q uintozene)、苯酸菌胺(zoxamid)；在WO 03/075663中以通式I描述的嗜球果傘素類(strobilurins)，實(shí)例是腈啼菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟啼菌酉旨(fIuoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酸胺(metominostrobin)、月虧醚菌胺(orysastrobin)、卩定氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和月虧菌酯(trifIoxystrobin)；次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofIuanid)、滅菌丹(folpet)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfIuanid)；肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(fIumetover)、氟嗎啉(flumorp)；例如在WO 98/46608.WO 99，41255或WO 03/004465中各自以通式I描述的6-芳基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；酰胺類殺真菌劑如環(huán)氟菌胺(cyclofenamid)和(Z)_N_[ a-(環(huán)丙基甲氧亞氨基)_2，3- 二氟_6_( 二氟甲氧基)節(jié)基]_2_苯基乙酰胺。除草劑的實(shí)例包括下列1，3，4_ 噻二唑類，如草噻咪(buthidazole)和環(huán)唑草胺(cyprazole)；酰胺類，如草毒死(allidochlor)、新燕靈(benzoylpropethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、草克樂(chlorthiamid)、哌草丹(dimepiperate)、噻吩草胺(dimethenamid)、草乃敵(diphenamid)、乙苯酸草(etobenzanid)、甲氟燕靈(flamprop-methyl)、勝銨素(fosamin)、異惡草胺(isoxaben)、卩比草胺(metazachlor)、殺草利(monalide)、抑草生(naptalam)、拿草特(pronamide)、敵稗(propanil)；氨基磷酸類，如雙丙氨酰膦(bilanafos)、特克草(buminafos)、草銨膦(glufosinate ammonium)、草甘勝(glyphosate)、草硫勝(sulfosate)；氨基三唑類，如殺草強(qiáng)(amitrole)，酰替苯胺類，如莎稗磷(anilofos)、苯噻草胺(mefenacet)；芳氧基鏈烷酸類，如2，4-D、2，4-DB、稗草胺(clomeprop)、2，4_滴丙酸(dichlorprop)、高 2，4_ 滴丙酸(dichlorprop-P)、高 2，4_ 滴丙酸、2，4，5_ 涕丙酸(fenoprop)、氟草煙(fluroxypyr)、MCPA、MCPB、2 甲 4 氯丙酸(mecoprop)、高 2 甲 4 氯丙酸(mecoprop-P)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(napropanilide)、綠草定(triclopyr)；苯甲酸類，如草滅平(chloramben)、麥草畏(dicamba)；苯并嚷二曝麗類，如嚷草平(bentazone)；漂白劑，如異惡草酮(clomazone)、吡氟草胺(difIufenican)、氟咯草酮(fluorochloridone)、胺草唑(f Iupoxam)、氟草同(f Iuridone)、卩比唑特(pyrazolate)、橫草酮(sulcotrione)；氨基甲酸酯類，如長殺草(carbetamid)、氯草靈(chlorbufam)、氯苯胺靈(chlorpropham)、異苯舌夂草(desmedipham)、苯舌夂草(phenmedipham)、滅草猛(vernolate)；喹啉酸類，如二氯喹啉酸(q uinclorac)、喹草酸(q uinmerac)；二氯丙酸類，如茅草枯(dalapon)；二氫苯并呋喃類，如乙呋草黃(ethofumesate)；二氫呋喃-3-酮類，如呋草酮(f Iurtamone)；二硝基苯胺類，如氟草胺(benefin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺(dinitramin)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fIuchloralin)、異樂靈(isopropalin)、磺樂靈(nitralin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、卡樂施(profluralin)、氟樂靈(trif Iuralin)，二硝基酷類，如殺草全(bromofenoxim)、地樂酷(dinoseb)、地樂酌■乙酸酯(dinoseb acetate)、地樂消酷(dinoterb)、二硝甲酷(D NOC)、丁硝酌■乙酸酯(minoterb acetate) ;二苯基醚類，如氟鎖草醚(acifluorfen sodium)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、草枯醚(chlornitrofen)、枯莠隆(difenoxuron)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(f Iuorodifen)、乙羧氟草醚(f luoroglycofen ethyl)、氟黃胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草靈(Iactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrof luorfen)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen)；聯(lián)卩比卩定類，如莎草快(cyperquat)、苯敵快(difenzoquatmethyl sulfate)、敵草快陽離子(diquat)、對(duì)草快(paraquat dichloride)；咪唑類，如丁環(huán)隆(isocarbamid)；咪唑啉酮類，如甲基咪草煙(imazamethapyr)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草酯(imazethabenz methyl)、咪草煙(imazethapyr)、甲基咪草煙(imazapic)、咪草卩定酸(imazamox)二唑類，如滅草定(methazole)、炔丙嗔唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)；環(huán)氧乙焼類，如滅草環(huán)(tridiphane)；酷類，如溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)；苯氧基苯氧基丙酸酯，如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop butyl)、禾草靈(diclofop methyl)、^^唑禾草靈(fenoxaprop ethyl)、高卩坐禾草靈(fenoxapropp-ethyl)、噻唑禾草靈(fenthiaprop ethyl)、卩比氟禾草靈(f luazifop butyl)、精 P比氟禾草靈(fluazifop p-butyl)、卩比氟乙禾靈(haloxyfop ethoxyethyl)、卩比氟氯禾靈(haloxyfop methyl)、精卩比氟氯禾靈(haloxyfopp-methyl)、惡草醚(isoxapyrifop)、喔草酉旨(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop ethyl)、精喹禾靈(quizalofop p-ethyl)、喹禾靈(四氫糠基酯)(quizalofop tefuryl)；苯基乙酸類，如伐草克(chlorfenac)；苯基丙酸類，如燕麥酯(chlorophenpropmethyl)；ppi (ppi=種植前土壤處理)活性成分如卩It草酮(benzofenap)、酰亞胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、fIumipropyn^ 氟丙啼草酯(fIupropacil)、節(jié)草唑(pyrazoxyfen)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)；卩比唑類，如卩比氯草胺(nipyraclofen)；PJi 嗪類，如殺草敏(chloridazon)、抑芽丹(maleic hydrazide)、達(dá)草滅(norfIurazon)、達(dá)草止(pyridate)；卩比唳羧酸類，如二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、毒莠定(picloram)、噻氟唳草(thiazopyr)；啼卩定基醚類，如啼硫苯甲酸(pyrithiobac acid)、啼硫苯甲酸鈉(pyrithiobacsodium)、KIH-2023、KIH-6127 ；磺酰胺類，如氟唑卩定草(fIumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)；三唑羧酰胺類，如triazofenamid ；尿啼卩定類，如除草定(bromacil)、環(huán)草定(Ienacil)、特草定(terbacil)；以及額外還有草除靈(benazolin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、氟橫胺草(benzofIuor)、噻草平(bentazone)、草胺憐(butamifos)、胺 草唑(cafenstrole)、二甲基敵草索(chlorthal dimethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、敵草臆(dichlobenil)、草藻滅(endothall)、fluorbentranil、氟草石黃(mefluidide)、氟草橫胺(perf luidone)、哌草憐(piperophos)、topramezone和調(diào)環(huán)酸隹丐(prohexandione-calcium)；磺酰脲類，如磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、節(jié)啼黃隆(bensulfuron methyl)、氯啼黃隆(chlorimuron ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆(cinosulfuron)、環(huán)丙黃隆(eyeIosulfamuron)、胺苯黃隆(ethametsulfuronmethyl)、卩定啼黃隆(fIazasulfuron)、卩比氯黃隆(halosulfuron methyl)、卩定咪黃隆(imazosulfuron)、甲黃隆(metsulfuron methyl)、煙啼黃隆(nicosulfuron)、氟啼黃隆(primisulfuron)、氟丙黃隆(prosulfuron)、卩比啼黃隆(pyrazosulfuron ethyl)、玉啼黃隆(rimsulfuron)、啼黃隆(sulfometuron methyl)、噻黃隆(thifensulfuron methyl)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron methyl)、氟胺橫隆(triflusulfuron methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)；
環(huán)己烯酮類作物保護(hù)活性成分，如枯殺達(dá)(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、環(huán)己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)和月虧草酮(tralkoxydim)。非常特別優(yōu)選的環(huán)己烯酮類除草活性成分為酉昆月虧草(tepraloxydim)(參見AGROW，第 243 期，11. 3. 95，第 21 頁，caloxydim)，和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧亞氨基]丁基)-3_羥基-5_(2H_四氫噻喃-3-基)-2-環(huán)己烯-I-酮以及磺酰脲類型N_ (((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1，3，5-三嗪_2_基)氨基)羰基)-2-( 二氟甲基)苯磺酰胺。合適的殺蟲劑實(shí)例包括下列有機(jī)磷酸酯類，如高滅磷(acephate)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、舌夂舌夂畏(dichlorvos)、甲基毒蟲畏(dimethyIvinphos)、殺抗松(dioxabenzofos)、百治憐(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、苯硫磷(EPN)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫憐(fenthion)、異卩坐憐(isoxathion)、馬拉硫憐(malathion)、甲胺憐(methamidophos)、殺撲憐(methidathion)、甲基對(duì)硫憐(methyl-parathion)、速滅憐(mevinphos)、久效憐(monocrotophos)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、對(duì)氧憐(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoate)、伏殺硫憐(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴憐(profenofos)、丙硫憐(prothiofos)、primiphos-ethyl、批唑硫磷(pyraclofos)、大殺磷(pyridaphenthion)、田樂磷(sulprophos)、三唑憐(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、姆滅多(vamidothion)；氨基甲酸酯類，如棉鈴?fù)?alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)嗔蟲威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、■^藝二唑蟲(indoxacarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗姆威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、唑蟲牙威(triazamate)；合成除蟲菊酯類氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfIuthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、滅蟲娃醚(silafIuofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氯菊酯；節(jié)肢動(dòng)物生長調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑，例如苯甲酰脲類，如定蟲隆(chlorfIuazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaf Iumuron)、氟丙氧脲(Iufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(tefIubenzuron)、殺蟲隆(trifIumuron);噻嗪酮(buprofezin)、■^惡茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)脫皮激素拮抗劑，如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酉先餅(tebufenozide)；c)保幼激素類似物，如蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb) ；d)類脂生物合成抑制劑，如螺螨酯(spirodiclofen)；新煙堿類，如氟卩定蟲酰胺(flonicamid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、卩比蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯 P定(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazin)、卩比蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)；額外還有未分類的殺蟲劑，如齊墩螨素(abamectin)、滅螨醌(acequinocyl)、批蟲清、蟲螨脒(amitraz)、艾扎丁(azadirachtin)、殺蟲磺(bensultap)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、殺蟲脈(chlordimeform)、滅妮胺(cyromazine)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、dinetofuran、1猶茂醚(diofenolan)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、喹螨醚(fenazaquin)、銳勁特(fipronil)、伐蟲脒(formetanate)、伐蟲脒鹽酸鹽(formetanatehydrochloride)、林丹(gamma-HCH)、滅蟻腙(hydramethylnon)、卩比蟲啉、'^惡二唑蟲、異丙威(isoprocarb)、速滅威(metolcarb)、PJi螨酮(pyridaben)、拒嗪酮(pymetrozine)、艾克敵 105(spinosad)、卩比螨胺(tebufenpyrad)、噻蟲嗪、硫環(huán)殺(thiocyclam)、XMC 和滅殺威(xylylcarb)0在EP-A 462 456中以通式I描述的N-苯基縮氨基脲，特別是通式II的化合物
權(quán)利要求
1.一種在含水介質(zhì)中加溶疏水性活性成分的方法，包括使用至少一種超支化聚合物(A)作為助劑，所述超支化聚合物(A)可以通過使至少一種每分子具有至少一個(gè)伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖反應(yīng)而得到，所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚酰胺和(a2)超支化聚脲。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述超支化聚合物(A)的平均分子量札為1000-100000g/mol。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其中所述疏水性活性成分選自作物保護(hù)劑和藥物活性物質(zhì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述疏水性活性成分選自殺蟲劑和殺真菌劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述寡糖選自每分子由3-20個(gè)可以相同或不同的單糖單元形成的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述超支化聚酰胺(al)選自超支化聚賴氨酸(a3)。
7.一種水溶性或水分散性超支化聚合物(A)，其可以通過使至少一種每分子具有至少一個(gè)伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖反應(yīng)而得到，所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚酰胺和(a2)超支化聚脲。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的超支化聚合物(A)，其中所述寡糖選自每分子由3-20個(gè)可以相同或不同的單糖單元形成的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的超支化聚合物(A)，其平均分子量Mw為lOOO-lOOOOOg/mol。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的超支化聚合物(A)，其中所述單-、二-或寡糖(b)以糖苷形式鍵于超支化聚合化合物(a)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的超支化聚合物(A)，其中所述超支化聚酰胺(al)選自超支化聚賴氨酸(a3)。
12.—種制備根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)的超支化聚合物(A)的方法，其包括使至少一種每分子具有至少一個(gè)伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖在液相中在還原性胺化條件下反應(yīng)，所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚酰胺和(a2)超支化聚脲。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述還原性胺化借助硼烷-路易斯堿配合物進(jìn)行。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中所述還原性胺化借助硼烷-吡啶配合物進(jìn)行。
15.一種復(fù)合物，包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)的超支化聚合物(A)和至少一種疏水性活性成分。
16.一種含水配制劑，包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求15的復(fù)合物。
17.一種制備根據(jù)權(quán)利要求15的復(fù)合物的方法，其包括將至少一種超支化聚合物(A)和至少一種疏水性活性成分相互混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在含水介質(zhì)中加溶疏水性活性成分的方法，其特征在于將至少一種超支化聚合物(A)用作助劑且其可以通過使至少一種每分子具有至少一個(gè)伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單-、二-或寡糖反應(yīng)而得到，所述超支化聚合化合物(a)選自(a1)超支化聚酰胺和(a2)超支化聚脲。
文檔編號(hào)C08G83/00GK102741327SQ201180008293
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者B·布魯赫曼, D·舍恩菲爾德, D·阿佩爾漢斯, H·蒂爾克, M·哈貝雷希特, V·博伊科 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司