專利名稱：用于汽車的絕緣電線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于汽車的絕緣電線，更具體地，涉及一種用于汽車的絕緣電線，例如，用作具有高ASR (粉碎廢料)回收率的汽車、汽車部件及其類似物的內(nèi)部布線的絕緣電線和線束。
背景技術(shù)：
作為用作汽車內(nèi)部布線的絕緣電線的絕緣覆蓋材料，例如阻燃性、耐磨性、耐熱性、抗寒性和抗?jié)裥缘刃阅芏x在ISO 6722中。作為滿足上述性能的絕緣覆蓋材料，存在與包含溴(Br)、氯(Cl)或類似分子的鹵素系阻燃劑混合的聚氯乙烯(PVC)系樹脂和聚烯烴系樹脂。然而，最近，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了不含鹵素并包含添加至其中的大量氫氧化鎂的無鹵電線(例如，專利文獻(xiàn)I和2)。
技術(shù)背景文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I JP-A-2007_246726專利文獻(xiàn)2 JP-A-2-73838

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題然而，在常規(guī)的不含鹵素的電線中，已知?jiǎng)恿W(xué)性能和耐磨性會(huì)隨著添加大量金屬水合物阻燃劑氫氧化鎂到絕緣覆蓋材料中而大幅降低?；谏鲜鲈?，通過向絕緣覆蓋材料中添加各種添加劑和改性材料以保持其性能。此外，為了保持絕緣覆蓋材料的阻燃性，不可避免地要添加大量氫氧化鎂。因此，在使用包含大量氫氧化鎂的絕緣覆蓋材料的絕緣電線中，ASR (粉碎廢料)回收率相比使用聚氯乙烯作為絕緣覆蓋材料的絕緣電線降低了約25%，因此，添加大量氫氧化鎂的絕緣覆蓋材料可能會(huì)對(duì)環(huán)境造成不利的影響。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種用于汽車的絕緣電線，其能夠在減少氫氧化鎂這樣的金屬水合物阻燃劑的添加量的同時(shí)抑制阻燃性降低，改善ASR回收率，并抑制性能的下降。解決問題的技術(shù)手段本發(fā)明的主要內(nèi)容在于<1> 一種用于汽車的絕緣電線，包括導(dǎo)體和覆蓋導(dǎo)體的絕緣覆蓋層，絕緣覆蓋層由非交聯(lián)樹脂組合物構(gòu)成，該非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻以及2-15重量份的馬來酸改性樹脂，并且進(jìn)一步包含3-10重量份的聚乙烯樹脂和2-10重量份的乙烯系共聚物中的至少一種。通過以上述比例添加20-50重量份的溴系阻燃劑和5-30重量份的三氧化銻，具有上述混合比例的非交聯(lián)樹脂組合物能夠在保證阻燃性的同時(shí)，抑制金屬水合物的添加量。通過控制組合物至上述比例，能夠防止非交聯(lián)樹脂組合物的耐磨性下降?！?>—種用于汽車的線束，包括含有多個(gè)絕緣電線的電線捆和保護(hù)電線捆外周的含有非交聯(lián)樹脂組合物的絕緣保護(hù)材料，非交聯(lián)的樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻以及2-15重量份的馬來酸改性樹脂，并且進(jìn)一步包含3-10重量份的聚乙烯樹脂和2-10重量份的乙烯系共聚物中的至少一種。由此，能夠提供一種用于汽車的線束，其包括含有上述非交聯(lián)樹脂組合物的絕緣保護(hù)材料。<3> 一種用于汽車的絕緣電線，包括導(dǎo)體和覆蓋導(dǎo)體的絕緣覆蓋層，絕緣覆蓋層由非交聯(lián)樹脂組合物構(gòu)成，該非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重 量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻，2-15重量份的馬來酸改性樹脂，3-10重量份的聚乙烯樹脂以及2-10重量份的烯烴系熱塑彈性體。〈4> 一種用于汽車的線束，包括含有多個(gè)絕緣電線的電線捆和保護(hù)電線捆外周的含有非交聯(lián)樹脂組合物的絕緣保護(hù)材料，非交聯(lián)樹脂組合物按比例含有65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-10重量份的三氧化銻，2-15重量份的馬來酸改性樹脂，3-10重量份的聚乙烯樹脂以及2-10重量份的烯烴系熱塑彈性體。發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明，可以得到一種用于汽車的絕緣電線，該絕緣電線可降低金屬水合物阻燃劑的添加量，改善ASR回收率，并抑制耐磨性的降低。附圖
簡(jiǎn)要說明[圖I]圖I為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的用于汽車的絕緣電線的剖面圖。附圖標(biāo)記描述I-用于汽車的絕緣電線2-導(dǎo)體3-絕緣覆蓋本發(fā)明的實(shí)施方式下面將說明根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的用于汽車的絕緣電線。在說明書中，“重量％”和“重量份”分別與“質(zhì)量％”和“質(zhì)量份”具有相同的含義。在本發(fā)明中，非鹵和不含鹵素的意思是任何鹵素化合物都不作為展現(xiàn)如阻燃性等各種功能的有效組分包含在樹脂組合物中，也并不意味著樹脂組合物中不包含作為不可避免地微量存在的雜質(zhì)或者類似物的鹵素。如圖I所示，用于汽車的絕緣電線I通過用下述由非交聯(lián)的樹脂組成絕緣覆蓋3覆蓋導(dǎo)體2而構(gòu)成。就這一點(diǎn)而言，在本實(shí)施例中，用絕緣覆蓋3覆蓋單根導(dǎo)體2，但是，毫無疑問，其也能夠?yàn)槿缦聵?gòu)成用絕緣覆蓋3覆蓋由多根導(dǎo)體2組成的捆。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的用作用于汽車絕緣電線I的絕緣覆蓋3的非交聯(lián)的樹脂組合物按比例包含65-90重量份,優(yōu)選70-80重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份,優(yōu)選20-40重量份金屬水合物，20-50重量份，優(yōu)選20-40重量份溴系阻燃劑，5-30重量份，優(yōu)選10-30重量份三氧化銻，以及2-15重量份馬來酸改性樹脂。組合物進(jìn)一步包含3-10重量份，優(yōu)選5-10重量份聚乙烯樹脂和2-10重量份乙烯系共聚物中的至少一種。實(shí)施例中使用的三氧化銻通過與上述溴系阻燃劑一起添加到非交聯(lián)的樹脂中具有改善非交聯(lián)的樹脂的阻燃性的功能。因此，在本實(shí)施例中，即使金屬水合物的添加量減少，也能夠保持形成絕緣覆蓋3的非交聯(lián)樹脂的阻燃性。在本實(shí)施例中，添加聚乙烯樹脂的目的在于改善撓性和抗寒性。此外，添加金屬水合物、溴系阻燃劑和三氧化銻用于展現(xiàn)非交聯(lián)的樹脂的阻燃性。聚丙烯系樹脂優(yōu)選由例如丙烯均聚物，丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，丙烯-a -烯烴無規(guī)共聚物和丙烯-乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物中的一種、兩種或多種組成。在本發(fā)明中，丙烯系樹脂是組合物的基本骨架，并且如耐化學(xué)腐蝕性、可加工性和耐磨性等發(fā)面的功能得 到平衡。此外，由于這些樹脂在合成樹脂中具有最小的比重，因此，其適合作為具有大比重的填充組分的添加物。金屬水合物作為阻燃劑被混合。例如，可以使用氫氧化鎂，氫氧化鋁，氫氧化鈣以及那些包含金屬水合物并展現(xiàn)阻燃性的材料，例如，經(jīng)過含有不飽和鍵的脂肪酸或硅烷系處理劑表面處理的水滑石、滑石和粘土。在本實(shí)施例中，以上述混合比例，通過進(jìn)一步混合馬來酸改性樹脂，非交聯(lián)的樹脂的耐磨性能的降低得到抑制。添加馬來酸改性樹脂是用于改善氫氧化鎂的分散性并同樣可以抑制耐磨性的降低。此外，作為馬來酸改性樹脂，可以使用馬來酸改性聚丙烯或其類似物。此外，乙烯系共聚物具有改善撓性和抗寒性并且容易地保持氫氧化鎂和溴系阻燃 劑的功能。通過添加乙烯系共聚物，展現(xiàn)出了抑制耐磨性和阻燃性降低的功能。作為乙烯系共聚物，可以使用乙烯-醋酸乙烯酯或其類似物。如上所述，在本實(shí)施例中，通過向聚丙烯樹脂中添加少量的氫氧化鎂、溴系阻燃劑和三氧化銻實(shí)現(xiàn)了阻燃的功能，并且優(yōu)選地，絕緣覆蓋3耐磨性的降低可以通過進(jìn)一步添加乙烯系共聚物和馬來酸改性樹脂得到抑制。因此，根據(jù)本實(shí)施例的用于汽車的絕緣電線I中，由于混合到形成絕緣覆蓋3的非交聯(lián)的樹脂中的金屬水合物阻燃劑的混合量小，ASR回收率能夠得到提高。此外，如上所述，由于金屬水合物阻燃劑的混合量小，非交聯(lián)的樹脂的機(jī)械性能的降低和由于比重增加造成的材料的重量增加得到抑制。根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施例，用作絕緣電線I的絕緣覆蓋3的非交聯(lián)的樹脂組合物包含65-90重量份，優(yōu)選70-80重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份，優(yōu)選20-40重量份的金屬水合物，20-50重量份，優(yōu)選20-40重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份，優(yōu)選10-30重量份的三氧化鋪，2-15重量份的馬來酸改性樹脂,3-10重量份,優(yōu)選5-10重量份的聚乙烯樹月旨，以及2-10重量份的烯烴系熱塑彈性體。聚丙烯系樹脂、金屬水合物、溴系阻燃劑、三氧化銻、馬來酸改性樹脂和聚乙烯樹脂與上述實(shí)施例的情況相同。烯烴系熱塑彈性體由作為硬段的聚乙烯、聚丙烯或其類似物，以及作為軟段的乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)或其類似物組成。烯烴系熱塑彈性體的實(shí)例包括Milastomer (三井化學(xué)有限公司生產(chǎn)),Sumitomo TPE (住友化學(xué)有限公司生產(chǎn)XThermorun (三菱化學(xué)公司生產(chǎn))及其類似物。它們可以單獨(dú)使用或二個(gè)或多個(gè)組合使用。此外，烯烴系熱塑彈性體不限于上述化合物，且可以是不違背被發(fā)明構(gòu)思的不同于上述化合物的烯烴系熱塑彈性體。
實(shí)施例下面說明通過下面6項(xiàng)評(píng)價(jià)方法得到的實(shí)施例1-1至1-19、對(duì)比例1-1至1-19、實(shí)施例2-1至2-19和對(duì)比例2-1至2-19的測(cè)試結(jié)果。(拉伸延展性評(píng)價(jià))依照J(rèn)IS K7161( 1994)，用啞鈴沖壓成3號(hào)形狀的厚度為Imm的壓片作為測(cè)試片。拉伸速率設(shè)置為50mm/min。表現(xiàn)出300%或以上的延展率的樣品評(píng)價(jià)為“〇”，表現(xiàn)出小于300%的延展率的樣品評(píng)價(jià)為“X”。(阻燃性評(píng)價(jià))
對(duì)于絕緣電線，阻燃性測(cè)試依照ISO 6722 (2006)進(jìn)行。放入火焰中在70秒內(nèi)熄滅火焰的樣品則評(píng)價(jià)為“〇”，放入火焰中在70秒或以上至少于120秒范圍內(nèi)熄滅火焰的樣品則評(píng)價(jià)為基本沒有問題并以“A”表示，在120秒或以上熄滅火焰的樣品則評(píng)價(jià)為“X”。(耐磨性評(píng)價(jià))使用刮擦磨損測(cè)試機(jī)進(jìn)行耐磨性測(cè)試。也就是，長(zhǎng)度約I米的絕緣電線置于樣品架上并用夾子固定。接下來，將具有尖端直徑為0. 45mm的鋼琴絲的銑刀(plunge)通過加壓元件以7N的總負(fù)荷施加到絕緣電線并且往復(fù)運(yùn)動(dòng)(往復(fù)運(yùn)動(dòng)距離14mm)。計(jì)數(shù)往復(fù)運(yùn)動(dòng)的次數(shù)直到由絕緣電線的覆蓋層的磨損導(dǎo)致銑刀(plunge)的鋼琴絲接觸到絕緣電線的導(dǎo)體。當(dāng)次數(shù)為300次或以上時(shí)，評(píng)價(jià)為合格(〇)，當(dāng)次數(shù)小于300次且大于等于100次時(shí)，評(píng)價(jià)為基本沒有問題(A)，當(dāng)次數(shù)小于100次時(shí)，評(píng)價(jià)為不合格(X)。(撓性評(píng)價(jià))制備長(zhǎng)度為80mm、寬度為5mm、厚度為I. 5mm的片狀測(cè)試片，測(cè)試片縱向的一端的20mm固定于一固定平臺(tái)上,另一端的60mm從固定平臺(tái)上水平伸出。之后，在離另一端IOmm位置懸掛20g的重量，并通過標(biāo)尺測(cè)量在30秒后測(cè)試片的下垂程度。當(dāng)施加到測(cè)試片上的力為0. 08N或更小，樣品的下垂程度為15mm或更大時(shí)則評(píng)價(jià)為合格(〇)，當(dāng)施加到測(cè)試片上的力為0. 09N或更大，樣品的下垂程度小于14_時(shí)則評(píng)價(jià)為基本沒有問題(A)，當(dāng)施加到測(cè)試片上的力為0. IN或更大，樣品下垂的程度小于13mm時(shí)則評(píng)價(jià)為不合格(X)。(耐蓄電池液能力測(cè)試)依照ISO 6722 (2006)進(jìn)行測(cè)試。使樣品片與蓄電池液接觸的情況下，如果沒有發(fā)生溶解和老化則評(píng)價(jià)為合格(〇)，如果發(fā)現(xiàn)溶解和/或老化則評(píng)價(jià)為不合格(X)。每個(gè)樣品混合比例(單位重量份)和各項(xiàng)測(cè)試結(jié)果示于表1-8中。關(guān)于這一點(diǎn)，所用單個(gè)組分的具體情況如下。聚丙烯樹脂商品名/PS201A (SunAllomer有限公司生產(chǎn))乙烯系共聚物商品名/Elvax (杜邦株式會(huì)社生產(chǎn))馬來酸改性樹脂商品名/U-mex 1001 (三洋化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn))聚乙烯樹脂商品名/Novatec HB332R (日本聚乙烯公司生產(chǎn))金屬水合物阻燃劑商品名/KISUMA 5A (協(xié)和化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn))溴系阻燃劑商品名/SAYTEX 8010 (雅保公司生產(chǎn))
三氧化銻商品名/PATOX M (Nihon Seiko有限公司生產(chǎn))烯烴系熱塑彈性體商品名/Thermorun Z102B (三菱化學(xué)公司生產(chǎn))[表 I]

實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例劣施例實(shí)施
權(quán)利要求
1.ー種用于汽車的絕緣電線，包括導(dǎo)體和覆蓋所述導(dǎo)體的絕緣覆蓋層， 所述絕緣覆蓋層由非交聯(lián)樹脂組合物構(gòu)成，所述非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻以及2-15重量份的馬來酸改性樹脂，并且所述非交聯(lián)樹脂組合物進(jìn)ー步包含3-10重量份的聚こ烯樹脂和2-10重量份的こ烯系共聚物中的至少ー種。
2.ー種用于汽車的線束，包括含有多個(gè)絕緣電線的電線捆和保護(hù)所述電線捆外周的絕緣保護(hù)材料，該絕緣保護(hù)材料含有非交聯(lián)樹脂組合物， 所述非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻以及2-15重量份的馬來酸改性樹脂，并且所述非交聯(lián)樹脂組合物進(jìn)ー步包含3-10重量份的聚こ烯樹脂和2-10重量份的こ烯系共聚物中的至少ー種。
3.ー種用于汽車的絕緣電線，包括導(dǎo)體和覆蓋所述導(dǎo)體的絕緣覆蓋層， 所述絕緣覆蓋層由非交聯(lián)樹脂組合物構(gòu)成，所述非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻，2-15重量份的馬來酸改性樹脂，3-10重量份的聚こ烯樹脂以及2-10重量份的烯烴系熱塑弾性體。
4.ー種用于汽車的線束，包括含有多個(gè)絕緣電線的電線捆和保護(hù)所述電線捆外周的絕緣保護(hù)材料，該絕緣保護(hù)材料含有非交聯(lián)樹脂組合物， 所述非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻，2-15重量份的馬來酸改性樹脂，3-10重量份的聚こ烯樹脂以及2-10重量份的烯烴基熱塑弾性體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于汽車的絕緣電線，其能夠在減少例如氫氧化鎂這樣的金屬水合物阻燃劑的添加量的同時(shí)抑制阻燃性的降低，改善ASR回收率，并抑制性能的降低。本發(fā)明涉及包含導(dǎo)體和覆蓋導(dǎo)體的絕緣覆蓋層的用于汽車的絕緣電線，絕緣覆蓋層由非交聯(lián)樹脂組合物構(gòu)成，該非交聯(lián)樹脂組合物按比例包含65-90重量份的聚丙烯系樹脂，10-40重量份的金屬水合物，20-50重量份的溴系阻燃劑，5-30重量份的三氧化銻以及2-15重量份的馬來酸改性樹脂，并且進(jìn)一步包含3-10重量份的聚乙烯樹脂和2-10重量份的乙烯系共聚物中的至少一種。
文檔編號(hào)C08L23/26GK102782774SQ201180012108
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2011年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月2日
發(fā)明者向后宏亮, 神戶真 申請(qǐng)人:矢崎總業(yè)株式會(huì)社