專利名稱：聚酰胺固化劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酰胺固化劑組合物。本發(fā)明的聚酰胺固化劑組合物被用作涂料、粘接劑、地板用途等中使用的環(huán)氧樹(shù)脂的固化性組合物。
背景技術(shù)：
聚酰胺樹(shù)脂組合物通常如下來(lái)合成以多元酸和多胺化合物為原料，在加熱下使氨基和羧基之間脫水縮合形成酰胺鍵、使聚合物鏈延伸而合成。具體而言，迄今已知，己二酸、二聚酸等二元酸或多元酸與乙二胺、二乙烯三胺等多胺類作為起始原料，通過(guò)酰胺鍵連接兩種結(jié)構(gòu)單元而形成的樹(shù)脂(例如，參照專利文獻(xiàn)I )。此處，二聚酸富有反應(yīng)性，是工業(yè)中所能得到的最高分子量的二元酸。 在這些聚酰胺樹(shù)脂組合物中，由于來(lái)源于二聚酸的聚酰胺強(qiáng)韌，顯示出柔軟性，且具有良好的粘接性能，因而被用于粘接劑、墨、表面涂布劑，或作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂配混，用于金屬、塑料、陶瓷等的表面涂布，或者用于二液反應(yīng)型粘接劑等。聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造中使用二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、四乙烯五胺(ΤΕΡΑ)、五乙烯六胺(PEHA)等聚乙烯胺，但商業(yè)上最普遍使用的聚乙烯胺是TETA。然而，迄今的來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑在其低溫固化性上存在問(wèn)題。另外，近年來(lái)，在風(fēng)力發(fā)電用渦輪等的涂料領(lǐng)域中，需要撓性比基于TETA的聚酰胺固化劑更高的聚酰胺固化劑。這是因?yàn)?，在該領(lǐng)域中，渦輪的彎曲大、與飛來(lái)物接觸等問(wèn)題突出，需要更加不易剝離的涂膜。因此，提出了使用三乙烯四胺和具有哌嗪環(huán)的多胺的混合組合物的聚酰胺固化劑(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。根據(jù)專利文獻(xiàn)2，所得到的聚酰胺固化劑能夠減少相對(duì)于聚酰胺固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂的量，由此能夠降低體系粘度，得到涂膜固化時(shí)間更短及耐沖擊性優(yōu)異的涂月吳。然而，專利文獻(xiàn)2所述的聚酰胺固化劑與單獨(dú)使用三乙烯四胺時(shí)相比，存在涂膜的拉伸強(qiáng)度變低的傾向，很難說(shuō)在要求與三乙烯四胺同等性能的領(lǐng)域也一定適用。另外，活性氫當(dāng)量變大，聚酰胺/環(huán)氧樹(shù)脂的比率變高，因而很難說(shuō)適合于要求高耐水性的用途。另外，由于三乙烯四胺(TETA)的原料供應(yīng)量有限，比其它多乙烯多胺價(jià)格高，因而在聚酰胺固化劑的制造中需要與TETA相比能更穩(wěn)定供應(yīng)并且經(jīng)濟(jì)的替代成分。因此，提出了使用含有Ν-3-氨丙基乙二胺、N, N’ - 二(3_氨丙基)乙二胺、N, N，N’ -三(3-氨丙基)乙二胺、N，N，N’，N’ -四(3-氨丙基)乙二胺的混合物作為代替三乙烯四胺(TETA)的多胺成分的聚酰胺固化劑(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。根據(jù)專利文獻(xiàn)3，可得到比TETA更短的涂膜固化時(shí)間。然而，由于基于專利文獻(xiàn)3所述的聚酰胺固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂固化物的撓性比現(xiàn)有的聚酰胺固化劑差，因而不能說(shuō)在特別要求撓性的涂料用途中可以容易地代替ΤΕΤΑ?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :美國(guó)專利第2450940號(hào)說(shuō)明書專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平11-228672號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2008-7776號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明鑒于上述背景而成，其目的在于，提供一種能夠代替最常使用的來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑的、不是來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑組合物。具體而言，(I)提供一種不是來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑組合物，其與來(lái)源 于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑相比顯示出良好的撓性和貯藏穩(wěn)定性，或者(2)提供一種不是來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑組合物，其顯示出與來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑同等的撓性、耐水性，且顯示出更好的固化性能和貯藏穩(wěn)定性。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等對(duì)聚酰胺固化劑組合物進(jìn)行了深入研究，從而完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及以下所示的聚酰胺固化劑組合物、以及使用其而得到的環(huán)氧樹(shù)脂固化物。[I] 一種聚酰胺固化劑組合物，其特征在于，含有如下的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是化合物(A)、每I分子中氮原子數(shù)為4以下且活性氫數(shù)為2或3的胺化合物(B)、和包含二聚酸的成分(C)的反應(yīng)產(chǎn)物，所述化合物(A)選自由二乙烯三胺(al)、以及下述式(I)表示的每I分子中氮原子數(shù)為5以上的胺化合物(a2)組成的組，[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺固化劑組合物，其特征在于，含有如下的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是化合物(A)、每I分子中氮原子數(shù)為4以下且活性氫數(shù)為2或3的胺化合物(B)、和包含二聚酸的成分(C)的反應(yīng)產(chǎn)物， 所述化合物(A)選自由二乙烯三胺(al)、以及下述式(I)表示的每I分子中氮原子數(shù)為5以上的胺化合物(a2)組成的組， [化學(xué)式I]
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺固化劑組合物，其中，化合物(A)為四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺、多乙烯多胺、或者它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚酰胺固化劑組合物，其中，化合物(B)為N-氨乙基哌嗪、哌嗪、二乙烯三胺的部分N-甲基化物、N，N- 二甲氨基丙胺、或者它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求Γ3的任一項(xiàng)所述的聚酰胺固化劑組合物，其中，化合物(A)與化合物(B)的摩爾比(Α/Β)為90/10^40/60的范圍。
5.根據(jù)權(quán)利要求Γ3的任一項(xiàng)所述的聚酰胺固化劑組合物，其中，化合物(A)與化合物(B)的摩爾比(Α/Β)為85/15 50/50的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求f5的任一項(xiàng)所述的聚酰胺固化劑組合物，其中，成分(C)含有相對(duì)于成分(C)的總量為7(Γ95重量％的二聚酸。
7.一種環(huán)氧樹(shù)脂固化物，其是使權(quán)利要求1飛的任一項(xiàng)所述的聚酰胺固化劑組合物和環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而得到的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的環(huán)氧樹(shù)脂固化物，其中，聚酰胺固化劑組合物中的胺氫原子與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基的摩爾比為I. 5/Γ1/1. 5的范圍。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或權(quán)利要求8所述的環(huán)氧樹(shù)脂固化物，其中，環(huán)氧樹(shù)脂為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚AD型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、或者它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠代替最常使用的來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑的、不是來(lái)源于三乙烯四胺的聚酰胺固化劑組合物。所述聚酰胺固化劑組合物使用如下的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是化合物(A)、每1分子中氮原子數(shù)為4以下且活性氫數(shù)為2或3的胺化合物(B)、和包含二聚酸的成分(C)的反應(yīng)產(chǎn)物，所述化合物(A)選自由二乙烯三胺(a1)、以及下述式(1)表示的每1分子中氮原子數(shù)為5以上的胺化合物(a2)組成的組，其中，[化合物(A)和化合物(B)的總摩爾數(shù)]/[成分(C)的二聚酸換算的摩爾數(shù)]為2/1~4/3的范圍。(式中n表示3以上的數(shù))。
文檔編號(hào)C08G69/26GK102822236SQ20118001704
公開(kāi)日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2011年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月31日
發(fā)明者北口晴康, 木曾浩之, 坂根光 申請(qǐng)人:東曹株式會(huì)社