專利名稱:聚合物共混物和由其制造的薄膜的制作方法
聚合物共混物和由其制造的薄膜
背景技術(shù):
拉伸膜廣泛用于各種打包和包裝應(yīng)用中,例如打包物品以供運(yùn)輸和儲(chǔ)存。具有粘著性能(cling property)的拉伸膜或拉伸粘著薄膜(stretch cling film)是尤其有用的,因?yàn)楦哒持阅苡兄诜乐箯拇虬奈锲分胁痖_薄膜。然而,當(dāng)拉伸薄膜時(shí),局部變形可導(dǎo)致伸長(zhǎng)率大的波動(dòng),從而在拉伸方向的橫向上產(chǎn)生較弱和更加伸長(zhǎng)的膜的帶子,一種稱為“老虎條紋”的缺陷。另外,老虎條紋通常伴隨著粘著性能的下降,這是非所需的。為了賦予特定的薄膜粘著性能或者改進(jìn)粘著性能,使用了許多技術(shù),其中包括添加增粘添加劑或“增粘劑”。這種增粘劑包括聚丁烯類,低分子量聚異丁烯類(PIB),聚萜烯類,無定形聚丙烯,乙烯乙酸乙烯酯共聚物,微晶蠟,堿金屬磺基琥珀酸鹽,以及脂肪酸的單-和二-甘油酯,然而,目前的拉伸膜一旦拉伸,仍然顯示出老虎條紋和非所需的粘著性能的損失。
因此,仍需要在拉伸之后具有改進(jìn)的粘著性能和在拉伸薄膜的過程中具有減少或者沒有形成老虎條紋的改進(jìn)的拉伸粘著薄膜。發(fā)明概述提供聚合物共混物和由其制造的薄膜。聚合物共混物可包括密度小于約O. 940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)大于O. 75g/10min,和熔融指數(shù)比(121/12)小于30的第一聚乙烯。在一些實(shí)施方案中,第一聚乙烯的密度范圍為約0.915g/cm g/cm3-約0.940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)為約O. 75g/10min-約20,和熔融指數(shù)比(121/12)為約20-約30。該聚合物共混物也可包括密度小于約O. 940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)小于lg/10min,熔融指數(shù)比(121/12)大于30,和分子量分布(Mw/Mn)小于4. 5的第二聚乙烯。在一些實(shí)施方案中,第二聚乙烯的密度可以是約 O. 915g/cm3-約 O. 940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)為約 O. 01g/10min-約 O. 9g/10min,熔融指數(shù)比(121/12)為約30-約100,和分子量分布(Mw/Mn)為約3-約4. 5。此處還公開了制造聚合物共混物的方法。該方法可包括在足以生產(chǎn)聚乙烯共混物的條件下,共混第一聚乙烯與第二聚乙烯。詳細(xì)說明現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),由含此處討論和描述的兩種或更多種聚乙烯的聚合物共混物制造的拉伸膜可具有改進(jìn)的性能,其中包括在寬范圍的拉伸比下的適用性,且沒有遭受導(dǎo)致老虎條紋的局部變形。事實(shí)上,現(xiàn)已令人驚奇地且預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn),可通過共混第一聚乙烯與熔融指數(shù)(I2)小于lg/10min,熔融指數(shù)比(121/12)大于30,和分子量分布(Mw/Mn)小于4. 5的另一聚乙烯(〃第二聚乙烯〃),在由密度小于約0. 940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)約0. 75g/10min_約20g/10min,和熔融指數(shù)比(121/12)小于30的第一聚乙烯制造的拉伸膜內(nèi)消除老虎條紋的出現(xiàn)。此外,還令人驚奇地且預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn),由具有第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物制造的薄膜在拉伸之前,在拉伸之后,或者這兩種情況下,可具有改進(jìn)的粘著性能。術(shù)語“聚乙烯”是指具有至少50wt%乙烯衍生的單元,優(yōu)選至少70wt%乙烯衍生的單元,更優(yōu)選至少80wt%乙烯衍生的單元,或90wt%乙烯衍生的單元,或95wt%乙烯衍生的單元,或100wt%乙烯衍生的單元的聚合物。第一和第二聚乙烯因此可以是均聚物或具有一種或更多種其他單體單元的共聚物,其中包括三元共聚物,或其任何組合。正因?yàn)槿绱?,第一聚乙烯?或第二聚乙烯可包括例如一種或更多種其他烯烴和/或α-烯烴共聚單體。例舉的α-烯烴共聚單體可包括,但不限于,具有3-約20個(gè)碳原子的那些,例如C 3-C20α-烯烴,C3-C12 α-烯烴,或C3-C8Ci-烯烴。合適的α _烯烴共聚單體可以是直鏈或支鏈的,或者可包括兩個(gè)不飽和碳-碳鍵(二烯烴)??墒褂脙煞N或更多種共聚單體。合適的共聚單體的實(shí)例可包括,但不限于,直鏈C3-C12 α -烯烴和具有一個(gè)或更多個(gè)C1-C3烷基支鏈或芳基的α-烯烴。有用的共聚單體的實(shí)例包括丙烯;I- 丁烯;3-甲基-I- 丁烯;3,3- 二甲基-I- 丁烯;1-戊烯;具有一個(gè)或更多個(gè)甲基、乙基或丙基取代基的I-戊烯;1-己烯;具有一個(gè)或更多個(gè)甲基、乙基或丙基取代基的I-己烯;1-庚烯;具有一個(gè)或更多個(gè)甲基、乙基或丙基取代基的I-庚烯;1-辛烯;具有一個(gè)或更多個(gè)甲基、乙基或丙基取代基的I-辛烯;1-壬烯;具有一個(gè)或更多個(gè)甲基、乙基或丙基取代基的I-壬烯;乙基、甲基或二甲基-取代的I-癸烯;
I-十二碳烯;和苯乙烯;及其結(jié)合物。優(yōu)選的共聚單體包括I-丁烯,I-己烯,和I-辛烯。 若使用一種或更多種共聚單體,則可以以約50wt%-約99. 9wt%單體,或約70wt%-約99wt%單體,或約80wt%-約98wt%單體的比例聚合該單體,即乙烯與約O. lwt%-約50wt%的一種或更多種共聚單體,或約lwt%-約30wt%的一種或更多種共聚單體,或約2wt%-約20wt%的一種或更多種共聚單體。若一種或更多種共聚單體存在于第一聚乙烯和第二聚乙烯任何一個(gè)或二者內(nèi),則第一聚乙烯和第二聚乙烯內(nèi)的一種或更多種共聚單體的用量可以相同或不同。例如,第一聚乙烯的共聚單體濃度范圍可以是約10wt%-約20wt%,和第二聚乙烯的共聚單體濃度范圍可以是約2wt%-約10wt%。若存在的話,在第一聚乙烯和第二聚乙烯內(nèi)的特定的共聚單體可以相同或不同。例如,第一聚乙烯和第二聚乙烯均可包括I-己烯作為共聚單體。在另一實(shí)例中,第一聚乙烯可包括I-己烯作為共聚單體和第二聚乙烯可包括I- 丁烯作為共聚單體。第一聚乙烯可與一種或更多種第二聚乙烯共混以生產(chǎn)聚合物共混物。第一聚乙烯可區(qū)別于第二聚乙烯在于至少一種性能或特征不同。例如,第一聚乙烯可區(qū)別于第二聚乙烯在于不同的熔融指數(shù)(I2),分子量分布(MWD),熔融指數(shù)比(121/12),或其任何組合。在另一實(shí)例中,第一聚乙烯可以是線性低密度聚乙烯(LLDPE)和第二聚乙烯可以是低密度聚乙烯(LDPE)。LDPE也可稱為〃支化〃或〃非均勻支化〃的聚乙烯,這是因?yàn)橄鄬?duì)大數(shù)量的長(zhǎng)支鏈從聚合物主鏈處延伸。與LDPE不同,LLDPE是直鏈聚乙烯并且不含有長(zhǎng)鏈支化。正因?yàn)槿绱耍谝痪垡蚁┛梢允侵辨溇垡蚁?,即不具有長(zhǎng)鏈支化,和第二聚乙烯可包括長(zhǎng)鏈支化。第一聚乙烯的密度可以是約0.890g/cm3-約0.940g/cm3。例如,第一聚乙烯的密度范圍可以是低至約O. 910g/cm3,約O. 912g/cm3,或約O. 915g/cm3到高至約O. 930g/cm3,約O. 935g/cm3,或約O. 940g/cm3。第一聚乙烯的密度可以是約O. 915g/cm3-約O. 935g/cm3,或約O. 915g/cm3-約 O. 930g/cm3,或約 O. 915g/cm3-約 O. 925g/cm3,或約 O. 916g/cm3-約 O. 924g/cm3,或約 O. 917g/cm3-約 O. 923g/cm3,或約 O. 918g/cm3-約 O. 922g/cm3。密度是組合物的物理性能且可根據(jù)ASTM D-792測(cè)定。第二聚乙烯的密度可以小于約O. 940g/cm3。第二聚乙烯的密度范圍可以是低至約 O. 900g/cm3,約 O. 905g/cm3,或約 O. 9IOg/cm3 到高至約 O. 920g/cm3,約 O. 925g/cm3,約O. 930g/cm3,或約0. 935g/cm3。例如,第二聚乙烯的密度范圍可以是低至約O. 915g/cm3,約 O. 917g/cm3,或約 O. 918g/cm3 到高至約 O. 920g/cm3,約 O. 922g/cm3,約 O. 925g/cm3,或約O. 927g/cm3。第二聚乙烯的密度可以是約O. 915g/cm3-約O. 935g/cm3,或約O. 915g/cm3-約 O. 930g/cm3,或約 O. 915g/cm3-約 0. 925g/cm3,或約 0. 916g/cm3-約 0. 924g/cm3,或約0. 917g/cm3-約 0. 923g/cm3,或約 0. 918g/cm3-約 0. 922g/cm3。術(shù)語〃分子量分布〃是指與多分散性指數(shù)(PDI)相同的含義。分子量分布(PDI)是重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比,即Mw/Mn??墒褂媚z滲透色譜(GPC),也稱為尺寸排阻色譜(SEC),測(cè)量Mw,Mn,和Mz。這一技術(shù)利用包含填充有多孔珠粒的柱子的儀器,洗脫溶劑,和檢測(cè)儀,以便分離不同大小的聚合物分子。通過SEC測(cè)量分子量是本領(lǐng)域眾所周知的且詳細(xì)地討論于例如Slade,P. E. Ed.,聚合物分子量第 II 部分,Marcel Dekker, Inc. , NY, (1975) 287-368 ;Rodriguez, F.,聚合物體系的原理,第 3 版,Hemisphere Pub. Corp.,NY, (1989) 155-160 ;美國(guó)專利 No. 4,540,753 ;和 Verstrate 等人,Macromolecules,第 21 卷,(1988)3360 ;T. Sun 等人,Macromolecules, 第 34 卷,(2001)6812-6820 中。第一聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)可以是約3. 5_約5. 5。例如,第一聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍可以是低至約3. 5,約3. 7,或約4到高至約5,約5. 25,或約5. 5。第一聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)可以是約3. 6-約5. 4,約3. 8-約5. 1,或約3. 9-約4. 9。第二聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)可以小于約4. 5,優(yōu)選小于約4. 3,或4. 1,或4,或3. 9,或3. 8,或3. 7,或3. 6,或3. 5。例如,第二聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍可以是低至約3. 0,約3. 1,約3. 2,或約3. 3到高至約4,約4. 1,約4. 2,或約4. 3。第二聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)范圍可以是約3. O-約4. 5,約3. 2-約4,約3. 2-約3. 9,或約
3.2-約 3. 7。第一聚乙烯的熔融指數(shù)(MI)或(I2)可以是約O. 75g/10min-約20g/10min。根據(jù)ASTM 0-12384,測(cè)量肌(12)(在190°C下,采用2. 16kg的重物)。第一聚乙烯的MI (I2)范圍可以是約 O. 75g/10min_ 約 15g/10min,約 O. 85g/10min_ 約 10g/10min,或約 0. 9g/10min_ 約8g/10min。例如,第一聚乙烯的MI (I2)范圍可以是低至約0. 75g/10min,約lg/10min,或約2g/10min到高至約3g/10min,約4g/10min,或約5g/10min。例如,第一聚乙烯的MI (I2)可以是約 0. 75g/10min_ 約 6g/10min,約 lg/10min-約 8g/10min,約 0. 8g/10min_ 約 6g/10min,或約lg/10min-約4. 5g/10min。在另一實(shí)例中,第一聚乙烯的MI (I2)可以大于lg/10min。第二聚乙烯的MI (I2)可以小于lg/10min。第二聚乙烯的MI (I2)可以小于約 0. 9g/10min,小于約 0. 8g/10min,小于約 0. 7g/10min,小于約 0. 6g/10min,小于約0. 5g/10min,小于約 0. 4g/10min,小于約 0. 3g/10min,小于約 0. 2g/10min,或小于約0. lg/10min。第二聚乙烯的MI(I2)范圍可以是低至約0. 01g/10min,約0. 05g/10min,約 0. lg/10min,約 0. 2g/10min,或約 0. 3g/10min 到高至約 0. 5g/10min,約 0. 6g/10min,約0. 7g/10min,約0. 8g/10min,或約0. 9g/10min。例如,第二聚乙烯的MI (I2)可以是約 0. 01g/10min-約 0. 6g/10min,約 0. lg/10min-約 0. 7g/10min,約 0. 2g/10min-約0. 75g/10min,或約 0. lg/10min-約 0. 5g/10min。術(shù)語〃熔融指數(shù)比〃,〃MIR〃和〃121/12〃可互換使用且是指流動(dòng)指數(shù)(FI)或(I21)與MI (I2)之比。根據(jù)ASTM 0-12384,測(cè)量?1(121)(在1901下,采用21. 6kg重物)。第一聚乙烯的MIR(I21/I2)可以小于30。第一聚乙烯的MIR范圍可以是低至約20,約22,或約24到高至約25,約26,約27,約28,約29,或約30。例如,第一聚乙烯的MIR范圍可以是約20-約30,或約22-約28,或約24-約28。第二聚乙烯的MIR可以大于30。第二聚乙烯的MIR可以大于約30. 1,30. 5,31,32,33,34,或35。第二聚乙烯的MIR范圍可以是低至約30. 5,約33,或約35到高至約100,約150,或約200。第二聚乙烯的MIR范圍可以是低至約31,約32,約34,或約36到高至約50,約70,約80,約90,或約95。在至少一個(gè)具體的實(shí)例中,第二聚乙烯的MIR可以大于30到約50,或約33-約47或約35-約45。第一聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍可以是約3. 5_約5. 5,和MIR小于30和第二聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍可以是約3-約4. 5且MIR大于30。第一聚乙烯的Mw/Mn范圍可以是約4-約5. 5,和MIR小于30,和第二聚乙烯的Mw/Mn范圍可以是約3-約4,且MIR大于30。第一聚乙烯的Mw/Mn可以大于4和最多約5. 5且MIR小于30,和第二聚乙 烯的Mw/Mn可以小于4且MIR大于30。第一聚乙烯的Mw/Mn范圍可以是約4. I-約5. 5,且MIR為約20-約29,以及第二聚乙烯的Mw/Mn范圍可以是約3-約4且MIR約31-約100。第一聚乙烯的己烷可提取物含量可以是約O. 3%-約5. 5%。第二聚乙烯的己烷可提取物含量可以小于約5%,小于約4%,小于約3%,小于約2. 5%,小于約2%,小于約I. 8%,小于約1.5%,小于約1.3%,或小于約1%。例如,第二聚乙烯的己烷可提取物含量可以小于約O. 9%,小于約O. 7%,小于約O. 5%,或小于約O. 3%ο可根據(jù)FDA方法(參見21C.F.R. § 177. 1520,2005年4月I日修訂,關(guān)于FDA方法的細(xì)節(jié)和食品接觸、反復(fù)且同時(shí)蒸煮的要求),測(cè)定在第一聚乙烯,第二聚乙烯,和聚合物共混物內(nèi)的己烷可提取物含量。正因?yàn)槿绱?,含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物的己烷可提取物含量可以小于約3%,小于約2. 5%,小于約2%,小于約I. 8%,小于約I. 5%,小于約I. 3%,或小于約1%。盡管以單一聚乙烯形式討論了聚合物共混物組分,即第一聚乙烯和第二聚乙烯,但可使用具有此處討論和描述的性能的兩種或更多種這樣的第一聚乙烯和/或第二聚乙烯的共混物。換句話說,第一聚乙烯可包括彼此不同的兩種或更多種第一聚乙烯,但均具有以上參考第一聚乙烯討論并描述的性能,所述性能使得第一聚乙烯區(qū)別于第二聚乙烯。類似地,第二聚乙烯可包括彼此不同的兩種或更多種第二聚乙烯,但均具有以上討論并描述的性能,所述性能使得第二聚乙烯區(qū)別于第一聚乙烯。取決于其特定的性能,可與第一聚乙烯和/或第二聚乙烯共混的例舉的其他聚乙烯可包括,但不限于非常低密度聚乙烯(VLDPE),LDPE,LLDPE,和中密度聚乙烯(MDPE)。非常低密度聚乙烯(VLDPE)是LLDPE的子組??赏ㄟ^許多不同的方法,生產(chǎn)VLDPE,從而得到具有不同性能的聚合物;但通常可描述為密度典型地為O. 890或O. 900g/cm3到小于O. 915g/cm3的聚乙烯。相對(duì)較高密度的聚乙烯,典型地范圍為O. 930g/cm3-0. 945g/cm3,盡管常常被視為在LDPE的范圍內(nèi),但也可稱為“中密度聚乙烯”(MDPE)。制備共混物可使用常規(guī)的設(shè)備與方法,例如通過干混單獨(dú)的組分和隨后在混煉機(jī)內(nèi)熔體混合,或者通過在混煉機(jī),例如班伯里混煉機(jī),哈克混煉機(jī),布拉本德密煉機(jī)或單或雙螺桿擠出機(jī)(它可包括配混擠出機(jī)和在聚合工藝的下游直接使用的側(cè)臂擠出機(jī))內(nèi)一起直接混合各組分,形成聚合物共混物。可通過組合物形態(tài)的均勻度,顯示第一和第二聚乙烯的混合物或共混物。在另一實(shí)例中,可使用多段聚合反應(yīng)器設(shè)備和工藝,原位生產(chǎn)聚合物共混物。在多段反應(yīng)器設(shè)備中,可串聯(lián)連接兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器,其中第一聚合物和催化劑前體的混合物可從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中,在此可生產(chǎn)第二聚合物并與第一聚合物原位共混。多段聚合反應(yīng)器和使用它的方法可類似于例如美國(guó)專利No. 5,677,375中討論并描述的。聚合物共混物可包括至少O. I重量% (wt%) -99. 9wt%的第一聚乙烯和至少
O.lwt%_99. 9wt%的第二聚乙烯,基于第一聚乙烯和第二聚乙烯的總重量。第二聚乙烯在聚合物共混物內(nèi)的用量范圍可以是低至約5wt%,約10wt%,約20wt%,約30wt%,或約40wt%到高至約60wt%,約70wt%,約80wt%,約90wt%,或約95wt%,基于第一聚乙烯和第二聚乙烯的總重量。例如,第二聚乙烯在聚合物共混物的用量范圍可以是約15wt%-約40wt%,約10wt%-約35wt%,或約20wt%-約45wt%,基于第一聚乙烯和第二聚乙烯的總重量。在另一實(shí)例中,第二聚乙烯在聚合物共混物內(nèi)的用量可以是至少5wt%,至少10wt%,至少15wt%,至少20wt%,至 少25wt%,至少30wt%,或至少35wt%并小于約50wt%,基于第一和第二聚乙烯的總重量。聚合物共混物可包括約20wt%-約35wt%的第二聚乙烯和約65wt%-約80wt%的第一聚乙烯,基于第一和第二聚乙烯的總重量。最終用途 含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物可用于任何數(shù)量的應(yīng)用中??蓡为?dú)或與一種或更多種其他聚合物,聚合物共混物和類似物結(jié)合使用該聚合物共混物,生產(chǎn)最終用途的產(chǎn)品。例舉的最終用途可包括,但不限于,薄膜,薄膜基產(chǎn)品,尿布片材,家用包裹物,線材和電纜的涂料組合物,通過模塑技術(shù),例如注塑或吹塑,擠出貼面,發(fā)泡,流延及其結(jié)合形成的制品。最終用途也可包括由薄膜制造的產(chǎn)品,例如袋子,包裝和個(gè)人護(hù)理薄膜,小袋,醫(yī)療產(chǎn)品,例如醫(yī)用膜和靜脈內(nèi)(IV)袋。對(duì)于包括薄膜的最終用途來說,可通過已知和常規(guī)的形成后技術(shù),例如電暈放電,化學(xué)處理,火焰處理和類似方法,改性由聚乙烯共混物生產(chǎn)的薄膜的任何一個(gè)或兩個(gè)表面。具體的最終用途可包括,例如拉伸膜。例舉的拉伸膜或拉伸型膜可包括,但不限于,拉伸粘著薄膜,拉伸手卷(handwrap)薄膜和機(jī)器拉伸膜。其他類型的薄膜可包括,但不限于,收縮膜,收縮包裹膜,溫室薄膜,層壓體,和層壓體薄膜??赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何常規(guī)技術(shù),例如,制備吹塑、擠塑和/或流延拉伸和/或收縮薄膜所使用的技術(shù)(其中包括收縮上收縮應(yīng)用),制備薄膜。術(shù)語“拉伸膜”是指能拉伸并施加成束的力的薄膜且包括在施加時(shí)刻拉伸的薄膜以及“預(yù)拉伸的”薄膜,即以預(yù)拉伸形式提供使用且沒有額外拉伸的薄膜。薄膜可以是單層薄膜或者多層薄膜。添加劑取決于特定應(yīng)用所要求的性能特征,可在此處所述的粘合劑共混物配方中使用各種添加劑??梢曅枰?,在該聚合物共混物內(nèi),在聚合物共混物的一種或更多種組分,例如第一聚乙烯和/或第二聚乙烯內(nèi),和/或在由聚合物共混物形成的產(chǎn)品,例如薄膜內(nèi)包括添加齊U。此處討論并描述的聚合物共混物可包括約O. lwt%-約40wt%的添加劑或約5wt%-約25wt%的添加劑,基于全部聚合物共混物的總重量。這種添加劑的實(shí)例包括,但不限于,增粘劑,蠟,官能化聚合物,例如酸改性的聚烯烴和/或酸酐改性的聚烯烴,抗氧劑(例如受阻酹,例如獲自Ciba-Geigy的IRGANOX 1010或IRGANOX 1076),(例如,獲自 Ciba-Geigy 的IRGAF0S 168),
油,增容劑,填料,助劑,粘合促進(jìn)劑,增塑劑,低分子量聚合物,粘連劑,防粘連劑,抗靜電齊U,脫模劑,抗粘著(anticling)添加劑,著色劑,染料,顏料,加工助劑,UV穩(wěn)定劑,熱穩(wěn)定齊IJ,中和劑,潤(rùn)滑劑,表面活性劑,成核劑,增韌劑,橡膠,光學(xué)增白劑,著色劑,稀釋劑,粘度改性劑,氧化聚烯烴,及其任何組合??山Y(jié)合添加劑與第一或第二聚乙烯之一或二者,和/或添加劑可與第一和第二聚乙烯的共混物作為母料內(nèi)的進(jìn)一步的單獨(dú)的組分結(jié)合,或其任何組合。對(duì)于拉伸膜應(yīng)用來說,可在一層或更多層內(nèi)使用添加劑,例如增粘劑,提供粘著力。例舉的增粘劑包括有效地提供和/或改進(jìn)粘著力的任何已知的增粘劑,例如聚丁烯類,低分子量聚異丁烯類(PIB),聚萜烯類,聚丙烯,乙烯乙酸乙烯酯共聚物,微晶蠟,堿金屬磺基琥珀酸鹽,和脂肪酸的單-和二 -甘油酯,例如甘油單硬脂酸酯,甘油單油酸酯,脫水山梨醇單月桂酸酯,脫水山梨醇單棕櫚酸酯,脫水山梨醇單硬脂酸酯,脫水山梨醇單油酸酯,烴樹脂,及其任何組合。若使用的話,則可使用將影響所需的粘著力的任何濃度的增粘劑,典 型地O. l-20wt%,或O. 25-6. 0wt%??稍趩螌颖∧せ蛘咴诙鄬颖∧ぶ惺褂迷稣硠?。在多層薄膜中,可添加一種或更多種增粘劑到兩層外層中,提供具有兩面粘著性的拉伸膜,或者添加到僅僅一層外層中,提供具有單面粘著性的拉伸膜。在一個(gè)實(shí)例中,可由聚合物共混物制備單層薄膜。在另一實(shí)例中,可由聚合物共混物或其共混物制備多層薄膜。多層薄膜可包括由含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物以外的聚合物制造的一層或更多層薄膜。單層薄膜和/或多層薄膜中的至少一層可包括該聚合物共混物,即含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物??捎扇魏螖?shù)量的眾所周知的擠出或共擠出技術(shù),形成薄膜。常用的任何吹塑、拉幅或流延薄膜技術(shù)是合適的。薄膜可以未取向,單軸取向或者雙軸取向。薄膜可根據(jù)其他已知的薄膜工藝,進(jìn)一步壓花,生產(chǎn)和/或加工??赏ㄟ^調(diào)節(jié)各層的厚度,材料和順序,以及施加或引入到每一層中的添加劑,微調(diào)薄膜適合于具體的應(yīng)用??墒褂昧餮蛹夹g(shù),例如驟冷輥流延工藝,將含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物形成為單層和/或多層薄膜。例如,可將熔融狀態(tài)下的聚合物共混物組合物擠出通過扁平模頭,然后冷卻,形成薄膜。作為一個(gè)具體的實(shí)例,可使用流延膜生產(chǎn)線機(jī)器,如下所述制備流延薄膜。典型地在流延聚合物用的范圍為約275°C -約325°C的溫度下熔融聚合物粒料(這取決于所使用的特定聚合物),且選擇具體的熔融溫度與特定聚合物的熔體粘度相匹配。在多層流延薄膜的情況下,可傳輸兩種或更多種不同的熔體到共擠出的模頭接套中,所述共擠出的模頭接套合并兩種或更多種熔體流體成多層共擠出的結(jié)構(gòu)。這一層狀流體可通過單一的歧管薄膜擠出模頭分配到所需的寬度上。??陂g隙開口典型地為約600 μ m (O. 025英寸)。然后,可牽伸該材料到最終的厚度。對(duì)于20 μ m (O. 8密耳)的薄膜來說,材料的牽伸比典型地為約21: I??墒褂谜婵障?邊緣切削器(edge pi nner),氣刀或其任何組合,將離開??诘娜垠w扣在維持在約32°C (80° F)下的主驟冷輥中??蓪⑺帽∧な占谑站頇C(jī)上。可通過測(cè)距監(jiān)控儀,監(jiān)控膜厚,并可通過修邊機(jī),邊緣修整薄膜。典型的流延線速度為約76. 2m-約610m(250ft-約2,OOOft)/分鐘。本領(lǐng)域的技術(shù)人員要理解,對(duì)于類似的工藝,例如擠出貼面來說,可使用較高的速度??梢曅枰?,使用一種或更多種任選的處理器,表面處理薄膜。在例如The Wiley-包裝技術(shù)百科全書,第2版,A. L. Brody和K. S. Marsh編輯,John Wiley and Sons, Inc.,紐約(1997)中討論并描述了這一驟冷棍流延工藝和裝置。盡管驟冷輥流延是一個(gè)實(shí)例,但可使用其他形式的流延??墒褂么邓芗夹g(shù),將含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物形成為單層和/或多層薄膜,即吹塑膜。例如,聚合物共混物在熔融狀態(tài)下可擠出通過圓形模頭,然后吹塑并冷卻,形成管狀吹塑膜,然后可軸向切開并展開,形成平膜。作為一個(gè)具體的實(shí)例,可如下所述制備吹塑膜??蓪⒕酆衔锕不煳镆氲綌D出機(jī),例如水冷、耐熱且L/D比為24:1的63. 5mm Egan擠出機(jī)的料斗內(nèi)??墒褂?5. 24cm的Sano模頭寬度,2. 24mm模頭間隙,以及雙孔、非旋轉(zhuǎn)、不可調(diào)節(jié)的風(fēng)環(huán),生產(chǎn)薄膜。薄膜可擠出通過模頭進(jìn)入到被薄膜表面上吹過的空氣冷卻的薄膜內(nèi)??傻湫偷貜男纬蓤A柱形薄膜的模頭中牽伸薄膜,所述薄膜可冷卻,夾膜(collapse),和任選地進(jìn)行所需的輔助處理,例如縱切,處理,密封或印刷。典型的熔融溫度范圍可以是約175°C -約225°C。吹脹薄膜速度范圍通??梢允羌s4. 35kg/hr/cm-約26kg/hr/cm(5 lbs/hr/in-約301bs/hr/in)的模頭圓周。可將成品薄膜纏繞成卷以供隨后加工或者可喂入到制袋機(jī)內(nèi)并轉(zhuǎn)化成袋子??衫缭诿绹?guó)專利No. 5,569,693中討論并公 開了適合于成膜的特定吹脹薄膜工藝和裝置。當(dāng)然,也可使用其他吹脹薄膜形成方法??蓡屋S或雙軸取向由含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物形成的薄膜。在擠出方向上的取向被稱為縱向(MD)取向。與擠出方向垂直的取向被稱為橫向(TD)取向??赏ㄟ^首先在MD,接著TD方向上拉伸或牽拉薄膜,實(shí)現(xiàn)取向。也可再次在一個(gè)或兩個(gè)方向上,通過在薄膜擠出工藝之后拉幅框架(tenter-frame)取向,從而取向吹脹薄膜或者流延薄膜。取向可以按序或者同時(shí),這取決于所需的薄膜特征。優(yōu)選的取向比可以是縱向上擠出寬度的約3-約6倍和橫向上擠出寬度的約4-約10倍。典型的商業(yè)取向工藝是BOPP繃架工藝,吹脹薄膜,和LISIM技術(shù)。所得單層和/或多層薄膜的總厚度至少部分基于特定的最終用途,可以變化。約5 μ m-約100 μ m,更典型地約10 μ m-約50 μ m的總膜厚度可能適合于大多數(shù)應(yīng)用。本領(lǐng)域的技術(shù)人員要理解,對(duì)于多層薄膜來說,可基于所需的最終使用性能、所使用的聚合物或共聚物、設(shè)備容量和其他因素,調(diào)節(jié)單獨(dú)層的厚度。為了有助于討論不同的多層薄膜結(jié)構(gòu),本發(fā)明使用下述符號(hào)。薄膜中每一層表示為〃A〃或"B〃,其中〃A〃表示不含有含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物的膜層,和"B"表示具有含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物的膜層。"B"層可包括含第一和第二聚乙烯的聚合物共混物或者含有該聚合物共混物和一種或更多種其他聚合物的另一共混物。在薄膜包括大于一層A層或者大于一層B層的情況下,一個(gè)或更多個(gè)標(biāo)以撇號(hào)的符號(hào)(,,","'等)附在A或B符號(hào)上,表示一種或更多種性能,例如化學(xué)組成、密度、熔融指數(shù)、厚度等可以相同或者可以不同的相同類型的層。最后,相鄰層的符號(hào)通過斜線(/)隔開。使用這一符號(hào),置于兩層外部、常規(guī)膜層,即不含有含第一和第二聚乙烯的聚合物共混物的膜層之間的具有含第一和第二聚乙烯的聚合物共混物的里層或芯層的三層薄膜表示為A/B/A'。類似地,交替的常規(guī)/聚合物共混物層的五層膜將表示為A/B/A' /B' /A"。除非另有說明,從左到右或者從右到左順序的層不要緊,撇號(hào)的順序也不要緊。例如,對(duì)于此處所述的目的來說,A/B膜相當(dāng)于B/A膜,和A/A' /B/A"膜相當(dāng)于A/B/A' /A"膜。類似地表示每一膜層的相對(duì)厚度,且相對(duì)于總的膜厚100 (無量綱),每一層的厚度用數(shù)字表示且通過斜線隔開;例如,各自具有 ο μ m的A和A’層和30 μ m的B層的A/B/A’膜的相對(duì)厚度表示為20/60/20??衫缭诿绹?guó)專利Nos. 6,423,420 ;6,255,426 ;6,265,055 ;6,093,480 ;6,083,611 ;5,922,441 ;5,907,943 ;5,907,942 ;5,902,684 ;5,814,399 ;5,752,362 ;5,749,202 ;7,235,607 ;7,601,409 ;RE 38,658 ;RE 38,429 ;美國(guó)專利公布No. 2007/0260016 ;和WO公布No. W02005/065945中討論并公開了例舉的常規(guī)薄膜。對(duì)于此處所述的各種薄膜來說,可由在多層薄膜或者在薄膜涂布的產(chǎn)品中使用的本領(lǐng)域已知的任何材料形成"A〃層。因此,例如,可由聚乙烯(均聚物或共聚物)形成A層,和聚乙烯可例如是VLDPE,LDPE,LLDPE,MDPE,HDPE,以及本領(lǐng)域已知的其他聚乙烯。在另一實(shí)例中,可由聚乙烯(均聚物或共聚物)、非聚乙烯聚合物,例如聚丙烯,或聚乙烯和非聚乙烯聚合物的共混物,形成A層。
可用作A層或者在A層中使用的例舉的額外聚合物(非聚乙烯)可包括,但不限于其他聚烯烴,聚酰胺,聚酯,聚碳酸酯,聚砜,聚縮醛,聚內(nèi)酯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹月旨,聚苯醚,聚苯硫醚,苯乙烯-丙烯腈樹脂,苯乙烯馬來酸酐,聚酰亞胺,芳族聚酮,或兩種或更多種上述的混合物。合適的聚烯烴可包括,但不限于含一種或更多種直鏈,支鏈或環(huán)狀C2-C4tl烯烴的聚合物,優(yōu)選含與一種或更多種C3-C4tl烯烴,優(yōu)選C3-C2tl α-烯烴,更優(yōu)選C3-Cltlα_烯烴共聚的丙烯的聚合物。在多層結(jié)構(gòu)中,一層或更多層A層也可以是粘合促進(jìn)銜接層,例如,獲自DowChemical Co.的PRIMAC0R 乙烯-丙烯酸共聚物,和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。用于A層的其他材料可以是例如箔,尼龍,乙烯-乙烯醇共聚物,聚偏氯乙烯,聚對(duì)苯二甲酸乙二酯,取向聚丙烯,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物,乙烯-甲基丙烯酸共聚物,接枝改性的聚合物和紙張。可用基底層,例如玻璃、塑料、紙張、金屬等替代一層或更多層A層,或者可在基底上涂布或?qū)訅赫麄€(gè)薄膜。因此,盡管此處的討論集中在多層膜上,但具有含第一聚乙烯和第二聚乙烯的共混物的薄膜也可用作涂層,例如可在基底,例如紙張,金屬,玻璃,塑料和能接受涂布的其他材料上涂布薄膜(單層和多層)??捎珊谝痪酆衔锖偷诙酆衔锏木酆衔锕不煳镄纬?B〃層,且它可以是此處所述的任何這種共混物。在一個(gè)實(shí)例中,可由含約O. lwt%-約99. 9wt%的第一聚乙烯和約99. 9wt%-約O. lwt%的第二聚乙烯的聚合物共混物形成B層??捎删酆衔锘蛞环N或更多種聚合物的共混物形成〃A〃層,所述聚合物可包括非常低密度聚乙烯,中密度聚乙烯,差異化(differentiated)聚乙烯或其任何結(jié)合物。在多層膜中,可由第一聚乙烯形成〃A〃層,和可由含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物形成"B"層。聚合物表面可以是具有任何下述例舉結(jié)構(gòu)的多層薄膜(a)兩層膜,例如A/B和B/Bi ;(b)三層膜,例如 A/B/A',k/k’ /B,B/A/B'和 B/^ /B" ; (c)四層膜,例如 A/A' /K" /B,A/^ /B/A" ,k/k' /W Λ/W /Bi ,k/W /k'難/k' /Bi ,k/W /B",B/A/B' /B"和 B/B' /B" /B"' ; (d)五層膜,例如 A/A' /A" /k" ' /B,A/A' /A" /B/A" ’ Λ/k' /B/A" /A" ’ Λ/k' /A" /B/B' Λ/k' /B/A" /B' Λ/k' /B/B' /A" ,A/B/A' /Bi /A" ,A/B/A' /A" /B ,B/A/A' /A" /Bi , k/k' /B/B' /B",A/B/k' /Bi /B" ,AM' /B" /k'/Bi /B",B/A/^ /k' /B",B/A/^ /B" /A ’,A/B/B ’ /B " /B " ’,B/A/B ’ /B " /B " ’,B/B ’ /A/B " /B " ’,和 B/B ’ /B " /B" ' /B"";和具有6,7,8,9,24,48,64,100或任何其他數(shù)量的層的膜的類似結(jié)構(gòu)。應(yīng)當(dāng)理解,可使用聚合物共混物,形成具有仍然更多層的薄膜,和這些薄膜在本發(fā)明的范圍內(nèi)??山柚魏我阎墓に嚕蛘吖に嚨慕M合,其中包括,但不限于,溶液、淤漿、高壓和/或氣相工藝,制備此處討論和描述的任何聚合物,例如第一聚乙烯,第二聚乙烯,VLDPE, LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE,和類似物。在美國(guó)專利 Nos. 3,709,853 ;4,003,712 ;4,011,382 ;4,302,566 ;4,543,399 ;4,588,790 ;4,882,400 ;5,028,670 ;5,352,749 ;5,405,922 ;5,541,270 ;5,627,242 ;5,665,818 ;5,677,375 ;6,255,426 ;歐洲專利 Nos.EP0802202 ;EP0794200 ;EP0649992 ;EP0634421 ;和比利時(shí)專利 No. 839,380 中公開了生產(chǎn)第一聚乙烯和/或第二聚乙烯的合適的氣相聚合工藝。在美國(guó)專利Nos. 4,271,060 ;4,613,484 ;5,001,205 ;5,236,998 ;和5,589,555中公開了溶液或淤漿聚合工藝的實(shí)例??稍谌魏我环N或更多種聚合工藝中使用適合于生產(chǎn)聚乙烯和其他聚合物的任何催化劑或催化劑的結(jié)合物,生產(chǎn)第一聚乙烯,第二聚乙烯,聚合物共混物,和/或可與該聚 合物共混物結(jié)合使用的其他聚合物。例舉的催化劑可包括,但不限于,齊格勒-納塔催化劑,鉻-基催化劑,茂金屬催化劑和包括含第15族催化劑的其他單位點(diǎn)催化劑,雙金屬催化劑和混合催化劑。催化劑或催化劑體系也可包括AlCl3,鈷,鐵,鈀,鉻/氧化鉻或"Phillips"催化劑??蓡为?dú)或與任何其他催化劑結(jié)合使用任何催化劑。茂金屬通常公開于例如1&2基于茂金屬的聚烯烴(John Scheirs&ff.Kaminsky 編輯,John ffiley&Sons, Ltd. 2000) ;G. G. Hlatky 在 181Coordination Chem.Rev. 243-296(1999)中,且在I基于茂金屬的聚烯烴261-377 (2000)中,尤其在合成聚乙烯中使用。其他合適的茂金屬催化劑化合物可包括,但不限于,美國(guó)專利Nos. :7,179,876;7,169,864 ;7,157,531 ;7,129,302 ;6,995,109 ;6,958,306 ;6,884748 ;6,689,847 ;5,026,798 ;5,703,187 ;5,747,406 ;6,069,213 ;7,244,795 ;7,579,415 ;美國(guó)專利公布No. 2007/0055028 ;和 TO 公布 TO 97/22635 ;W0 00/699/22 ;W0 01/30860 ;W0 01/30861 ;WO 02/46246 ;W0 02/50088 ;W0 04/022230 ;W0 04/026921 ;和 WO 06/019494 中所述的茂金屬?!昂?5族的催化劑”可包括第3族-第12族金屬絡(luò)合物,其中金屬2-8配位,一個(gè)或多個(gè)配位部分包括至少兩個(gè)第15族金屬,和最多4個(gè)第15族原子。例如,含第15族的催化劑組分可以是第4族金屬和1-4個(gè)配體的絡(luò)合物,結(jié)果第4族金屬至少2配位,一個(gè)或多個(gè)配位部分包括至少兩個(gè)氮。代表性含第15族的化合物公開于WO公布No. W099/01460 ;歐洲公布 Nos. EP0893454A1 ;EP 0894005A1 ;美國(guó)專利 Nos. 5,318,935 ;5,889,128 ;6,333,389 ;和 6,271,325 中。例舉的齊格勒-納塔催化劑化合物公開于Ziegler Catalysts363_386 (G.Fink, R. Mulhaupt 和 H. H. Brintzinger 編輯,Springer-Verlag 1995);歐洲專利 Nos.EP 0103120 ;EP 1102503 ;EP0231102 ;EP 0703246 ;美國(guó)專利 Nos. RE 33,683 ;4, 115,639 ;4,077,904 ;4, 302,565 ;4, 302,566 ;4, 482,687 ;4, 564,605 ;4, 721,763 ;4, 879,359 ;4,960,741 ;5, 518,973 ;5, 525,678 ;5, 288,933 ;5, 290,745 ;5, 093,415 ;和 6,562,905 ;和美國(guó)專利申請(qǐng)公布No. 2008/0194780中。這種催化劑的實(shí)例包括含第4,5或6族過渡金屬氧化物,烷氧化物和齒化物的那些,或鈦、鋯或釩的氧化物、烷氧化物和齒化物化合物;并任選地結(jié)合鎂化合物,內(nèi)和/或外電子供體(醇,醚,硅氧烷等),鋁或硼烷基和烷基鹵,和無機(jī)氧化物載體。合適的鉻催化劑可包括二取代的鉻酸酯,例如CrO2(OR)2 ;其中R是三苯基硅烷或叔多脂環(huán)族烷基。鉻催化劑體系可進(jìn)一步包括CrO3,鉻茂,鉻酸甲硅烷酯,鉻酰氯(CrO2Cl2),
2-乙基己酸鉻,乙?;t(Cr(AcAc)3)和類似物。可在美國(guó)專利No. 6,989,344中討論并公開了鉻催化劑的其他非限定性實(shí)例。混合催化劑可以是雙金屬催化劑組合物或多催化劑組合物。此處所使用的術(shù)語“雙金屬催化劑組合物”和“雙金屬催化劑”包括含兩種或更多種不同催化劑組分的任何組合物,混合物或體系,其中每一催化劑組分具有不同的金屬族。術(shù)語“多催化劑組合物”和“多催化劑”包括含兩種或更多種不同催化劑組分的任何組合物,混合物或體系,而與金屬無關(guān)。因此,術(shù)語“雙金屬催化劑組合物”,“雙金屬催化劑”,“多催化劑組合物”和“多催化齊Γ統(tǒng)稱為“混合”催化劑,除非另有說明。在一個(gè)實(shí)例中,混合催化劑包括至少一種茂金屬 催化劑組分和至少一種非茂金屬組分。在一些實(shí)施方案中,活化劑可與催化劑化合物一起使用。此處所使用的術(shù)語“活化劑”是指承載或未承載的任何化合物或化合物的結(jié)合物,它可例如通過產(chǎn)生催化劑組分的陽離子物種,活化催化劑化合物或組分。例舉的活化劑包括,但不限于,鋁氧烷(例如,甲基鋁氧烷"ΜΑ0"),改性鋁氧烷(例如,改性的甲基鋁氧烷"ΜΜΑ0"和/或四異丁基二鋁氧烷"ΤΙΒΑ0"),和烷基鋁化合物,也可使用電離活化劑(中性或離子),例如三(正丁基)鋁,四(五氟苯基)硼,及其結(jié)合物。催化劑組合物可包括載體材料或載體。此處所使用的術(shù)語“載體(support)”和“承載體(carrier)”可互換使用,且是任何載體材料,其中包括多孔載體材料,例如滑石,無機(jī)氧化物和無機(jī)氯化物。催化劑組分和/或活化劑可沉積在一種或更多種載體上,與之接觸,用其氣化,鍵合到其上,或摻入到其內(nèi),吸附或吸收到其內(nèi)或其上。其他載體材料可包括樹脂載體材料,例如聚苯乙烯,官能化或交聯(lián)的有機(jī)載體,例如聚苯乙烯二乙烯基苯聚烯烴,或聚合物化合物,沸石,粘土或任何其他有機(jī)或無機(jī)載體材料,和類似物,或其混合物。合適的催化劑載體可討論并公開于例如Hlatky,Chem. Rev. (2000),100,13471376和 Fink 等人,Chem. Rev. (2000),100,13771390,美國(guó)專利 No s. : 4,701,432,4,808,561 ;4,912,075 ;4,925,821 ;4,937,217 ;5,008,228 ;5,238,892 ;5,240,894 ;5,332,706 ;5,346,925 ;5,422,325 ;5,466,649 ;5,466,766 ;5,468,702 ;5,529,965 ;5,554,704 ;5,629,253 ;5,639,835 ;5,625,015 ;5,643,847 ;5,665,665 ;5,698,487 ;5,714,424 ;5,723,400 ;5,723,402 ;5,731,261 ;5,759,940 ;5,767,032 ;5,770,664 ;和 5,972,510 ;和PCT 公布 Nos. WO 95/32995 ;W0 95/14044 ;W0 96/06187 ;W0 97/02297 ;W099/47598 ;W099/48605 ;和冊(cè) 99/50311 中。薄膜性能包括含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物的單層和多層拉伸膜當(dāng)拉伸時(shí),可以不具有老虎條紋。例如,包括含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混物的拉伸膜可不具有老虎條紋,當(dāng)0%拉伸到大于50%拉伸,大于100%拉伸,大于150%拉伸,大于200%拉伸,大于225%拉伸,大于250%拉伸,或大于275%拉伸時(shí)。換句話說,含聚合物共混物的拉伸膜可從起始或“生產(chǎn)時(shí)”的狀態(tài)拉伸,直到薄膜斷裂,且沒有顯示出老虎條紋。拉伸膜可以是單層或多層的,且一層或更多層包括聚合物共混物。拉伸膜可共擠出且可包括含此處討論并描述的聚合物共混物的層以及常規(guī)的齊格勒-納塔或茂金屬催化的LLDPE (它可任選地包括共聚單體,例如I-己烯,I- 丁烯,和/或I-辛烯)的一層或
更多層。拉伸膜的Highlight最終拉伸率可以大于或等于約220%,約230%,約240%,約250%,約260%,約270%,約280%,約290%,或約300%。拉伸粘著薄膜的Highlight最終拉伸力可以大于或等于約267N(60磅),約31 IN (70磅),約334N(75磅),約356N(80磅),約378N (85 磅),或約 400N (90 磅)。通過Highlight拉伸測(cè)試儀,使用Highlight推薦的機(jī)器裝置和標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)實(shí)踐,測(cè)量以百分?jǐn)?shù)報(bào)道的Highlight最終拉伸率,和以牛頓(N)和磅力(磅)報(bào)道的拉伸力。在最終拉伸試驗(yàn)過程中,肉眼觀察老虎條紋的出現(xiàn)并記錄。以三次試驗(yàn)的平均值形式報(bào)道結(jié)果,除非另有說明。對(duì)于此處討論的所有薄膜來說,在拉伸之前的標(biāo)稱厚度為20. 3 μ m(0. 80密耳)。 在0%的拉伸率下,拉伸粘著薄膜的起始或第一粘著值可以是約140克-力/英寸寬度,約150克-力/英寸寬度,約160克-力/英寸寬度,約170克-力/英寸寬度,約180克-力/英寸寬度,約190克-力/英寸寬度,約200克-力/英寸寬度,約210克-力/英寸寬度,約220克-力/英寸寬度,約230克-力/英寸寬度,約240克-力/英寸寬度,或約250克-力/英寸寬度??筛鶕?jù)下述改性的標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 5458試驗(yàn),測(cè)量拉伸粘著薄膜的粘著性。關(guān)于ASTM D 5448試驗(yàn),試驗(yàn)速度設(shè)定為5in/min和僅僅拉伸頂部測(cè)試長(zhǎng)條到所需的拉伸率百分?jǐn)?shù)。此處提供的數(shù)值所使用的改性試驗(yàn)使用3. 94in/min的試驗(yàn)速度,和頂部測(cè)試長(zhǎng)條與底部(平臺(tái))測(cè)試長(zhǎng)條二者拉伸到所需的拉伸率百分?jǐn)?shù)。包括含第一聚乙烯和第二聚乙烯的聚合物共混的拉伸粘著薄膜在0%的拉伸率下具有起始或第一粘著值,和在200%拉伸率下具有第二粘著值。在200%拉伸率下,第二粘著值可以大于第一粘著值的約45%。在另一實(shí)例中,在200%拉伸率下,第二粘著值范圍可以是第一粘著值的約40%-約60%,第一粘著值的約40%-約55%,第一粘著值的約44%-約53%,或第一粘著值的約42%-約58%。在另一實(shí)例中,在200%拉伸率下,第二粘著值可以大于第一粘著值的約44%,約45%,46%,約47%,約48%,約49%,約50%,約51%,或約52%。例如,在0%拉伸率下第一粘著值為150克-力/英寸寬度的拉伸粘著薄膜可具有在200%拉伸率下,大于約67. 5克-力/英寸寬度的第二粘著值。此處討論并描述的聚合物共混物也可適合于在拉伸手卷薄膜中使用。拉伸手卷薄膜要求優(yōu)良的膜韌度,特別是穿刺,MD撕裂性能,落鏢沖擊性能和剛度,即難以拉伸膜的組合。膜的剛度最小化提供充足負(fù)載保持力到包裹的負(fù)載上所要求的拉伸,并防止薄膜進(jìn)一步拉伸。可要求薄膜韌度,這是因?yàn)槭志淼谋∧へ?fù)載(被包裹)典型地比典型的機(jī)器拉伸負(fù)載更加不規(guī)則且常常含有較大的穿刺要求。拉伸手卷薄膜可顯示出大于或等于約267N(60磅),約 311N(70 磅),約 334N(75 磅),約 356N(80 磅),約 378N(85 磅),約 400N(90 磅),約445N(100磅),或約556N(125磅)的Highlight最終拉伸力。
實(shí)施例為了提供前述討論的更好理解,提供下述非限定性實(shí)施例。盡管實(shí)施例涉及具體的實(shí)施方案,但它們不要被視為在任何具體的方面限制發(fā)明。所有份、比例和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì),除非另有說明。使用第一聚乙烯(第I種PE),制備對(duì)比例多層膜(CExl)。還制備額外的多層膜(Ex. I和Ex. 2)且包括由含第一聚乙烯和第二聚乙烯(第2種PE)的聚合物共混物形成的至少一層。表I列出了第一聚乙烯(第I種PE)和第二聚乙烯(第2種PE)的一些物理性倉泛。
權(quán)利要求
1.一種聚合物共混物,它包括 密度小于約O. 940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)大于O. 75g/10min,和熔融指數(shù)比(121/12)小于30的第一聚乙烯;和 密度小于約O. 940g/cm,熔融指數(shù)(I2)小于lg/10min,熔融指數(shù)比(121/12)大于30,和分子量分布(Mw/Mn)小于4. 5的第二聚乙烯。
2.權(quán)利要求I的聚合物共混物,其中第二聚乙烯的熔融指數(shù)(I2)范圍為約O.01g/10min-約 O. 8g/10min。
3.權(quán)利要求I的聚合物共混物,其中第二聚乙烯的熔融指數(shù)(I2)范圍為約O.01g/10min-約 O. 6g/10min。
4.權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第一聚乙烯的熔融指數(shù)(I2)大于lg/10min 且小于 20g/10min。
5.權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第二聚乙烯的熔融指數(shù)比(121/12)范圍為約33-約150和第二聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍為約3-約4. 2。
6.權(quán)利要求1-5任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第二聚乙烯的熔融指數(shù)比(121/12)范圍為約35-約100和第二聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍為約3-約4。
7.權(quán)利要求1-6任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第二聚乙烯的存在量為約5wt%-約40wt%,基于第一聚乙烯和第二聚乙烯的結(jié)合總重量。
8.權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第一聚乙烯包括由乙烯和一種或更多種C3-Cm α -烯烴共聚單體衍生的共聚物,和其中第二聚乙烯包括由乙烯和一種或更多種C3-Cm α -烯烴共聚單體衍生的共聚物。
9.權(quán)利要求1-8任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第一聚乙烯的密度范圍為約0.915g/cm3-約(λ 925g/cm3,和其中第二聚乙烯的密度范圍為約O. 915g/cm3-約O. 925g/cm3。
10.權(quán)利要求1-9任何一項(xiàng)的聚合物共混物,其中第一聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)為約4. I-約5. 5,和其中第二聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)為約3-約4。
11.一種薄膜,它包括前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的共混物。
12.權(quán)利要求11的薄膜,其中第一聚乙烯的密度范圍為0.915g/cm3-約0.940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)范圍為O. 75g/10min-約20g/10min,和熔融指數(shù)比(121/12)范圍為20-約30。
13.權(quán)利要求11或12的薄膜,其中第二聚乙烯的密度范圍為0.915g/cm3-約0. 940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)范圍為O.Olg/lOmin-約0.9g/10min,和熔融指數(shù)比(121/12)范圍為30-約150,和分子量分布(Mw/Mn)范圍為約3-約4. 5。
14.權(quán)利要求11-13任何一項(xiàng)的薄膜,其中該薄膜是多層的,和其中多層膜中的至少一層包括該聚合物共混物。
15.權(quán)利要求11-14任何一項(xiàng)的薄膜,其中該薄膜是多層的,和其中多層膜中的至少兩層包括該聚合物共混物。
16.權(quán)利要求12-15任何一項(xiàng)的薄膜,其中該薄膜是拉伸粘著薄膜。
17.權(quán)利要求16的薄膜,其中拉伸粘著薄膜在0%的拉伸率下的第一粘著值為大于或等于約140克-力/英寸寬度,和在拉伸到200%之后的第二粘著值為大于或等于約70克-力/英寸寬度。
18.權(quán)利要求16的薄膜,其中拉伸粘著薄膜在0%的拉伸率下具有第一粘著值,和其中拉伸粘著薄膜在拉伸到200%之后的第二粘著值比第一粘著值大45%。
19.權(quán)利要求16的薄膜,其中拉伸粘著薄膜拉伸到至少200%,且沒有顯示出老虎條紋。
全文摘要
提供聚合物和由其制造的薄膜。該聚合物共混物可包括密度小于約0.940g/cm3,熔融指數(shù)(I2)大于0.75g/10min,和熔融指數(shù)比(I21/I2)小于30的第一聚乙烯。該聚合物共混物也可包括密度小于約0.940g/cm,熔融指數(shù)(I2)小于1g/10min,熔融指數(shù)比(I21/I2)大于30,和分子量分布(Mw/Mn)小于4.5的第二聚乙烯。
文檔編號(hào)C08L23/08GK102844371SQ201180018627
公開日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2011年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月13日
發(fā)明者呂清泰, C·R·戴維 申請(qǐng)人:尤尼威蒂恩技術(shù)有限責(zé)任公司