專利名稱：聚合物組合物的制作方法
聚合物組合物相關申請的引用本申請要求2010年6月30日提交的意大利專利申請MI2010A001182的優(yōu)先權，
其完全并入本申請。熱塑性聚氨酯(TPU)/SBS增容的共混物已經(jīng)針對可注塑的鞋底開發(fā)。國際公開WO2008/057881公開了對于具有良好機械性質的制品制造商而言這種增容的共混物。但是，當這些共混物包含高含量的SBS (例如，大于20wt%)時，熔體流動指數(shù)(MFI)通常降至小于15g/10min(5. 0kg, 190° C)的值，這由此使得注塑這樣的共混物變得非常困難。提高組合物的MFI的常用方法是添加油，或者用較低粘度的、油增量的橡膠，或用低分子量聚合物替代干燥橡膠的部件。但是，盡管這些方法改善了 MFI，但是它們無法改善其它性質、或者可能甚至使其它性質變差，所述其它性質例如拉伸強度、耐磨性、和/或耐撕裂性。國際公開WO 2008/057881公開了包含以下組分的組合物a)至少一種基于烯烴的聚合物，至少一種鹵化的基于乙烯的聚合物，或至少一種彈性體橡膠，b)至少一種熱塑性聚氨酯，和c)基于聚二烯的聚氨酯。這些組合物可以用于促進極性材料和非極性材料之間的粘合，并且用于制造制品，所述制品例如，膜，纖維，片材，結合層，管，粘合劑，分散體，保護性裝飾，鞋類，涂料，層壓材料和泡沫體。美國專利5，241，004公開了由包含以下組分的熱塑性材料形成的片材和模塑制品聚氨酯，聚乙酸乙烯基酯，和選自以下的組分另外的熱塑性材料、彈性體改性的熱塑性材料、橡膠、或其組合。公開了材料具有改善的熔體強度。美國專利6，106，952公開了包含以下組分的熱塑性聚合物組合物a) 100份嵌段共聚物，其包含芳族乙烯基嵌段和共軛二烯嵌段，b)5至200份聚氨酯嵌段共聚物，其具有熱塑性聚氨酯嵌段，c) 10至300份熱塑性聚氨酯，和d) 10至300份石蠟油。組合物用于形成層壓結構。美國專利6，740，711公開了壓敏熱熔粘合劑組合物，其包含一種或多種壓敏粘合劑基質和至少O. 5wt%的反式-聚環(huán)辛烯(polyoctenamer)。組合物可以用于醫(yī)學、消費品和工業(yè)產(chǎn)品。歐洲專利申請1902865A1公開了具有橡膠組分的氣動輪胎，該輪胎包括以下組分a) 100重量份(phr)包含烯烴不飽和度的橡膠,b) 50至120phr的娃石,和c) I至40phr的聚環(huán)辛烯。公開了該橡膠組合物具有改善的耐磨性。仍需要具有改善加工性和維持的或改善的機械性質(例如耐磨性)的鞋類組件(例如鞋外底)的可注塑彈性體組合物。還需要這樣的組合物，該組合物具有加工性(通過提高的MFI測得)和耐磨性的改善的平衡，同時不會犧牲其它重要的機械性質。這些需要和其它需要已經(jīng)由以下本發(fā)明滿足。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供包含至少以下組分的組合物A)熱塑性聚氨酯；
B)彈性體；C)基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯；D)聚環(huán)辛烯；和E)選自以下的樹脂i)茚-香豆酮樹脂，ii)芳族烴樹脂，和iii)脂族改性的芳族烴樹脂?！?br> 具體實施例方式如上討論，本發(fā)明提供包含至少以下組分的組合物A)熱塑性聚氨酯；B)彈性體；C)基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯；D)聚環(huán)辛烯；和E)選自以下的樹脂i)茚-香豆酮樹脂，ii)芳族烴樹脂，和iii)脂族改性的芳族烴樹脂。已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)組合物相比，本發(fā)明組合物具有較高的MFI值，和顯著較好的耐磨性。熱塑性聚氨酯(組分A)對于其組成沒有限制，除了以下(i)在化學組成、密度和熔體指數(shù)(12)中的一種或多種上，其不同于本申請描述的組分C)的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯，和(ii)其性質是熱塑性的。在一種實施方式中，組合物的MFI大于或等于10g/10min，優(yōu)選為大于或等于15g/10min,更優(yōu)選為大于或等于20g/10min (190° C, 5. Okg載荷)。在一種實施方式中，組合物的熔體流動指數(shù)(MFI)為10至100g/10min，優(yōu)選為12至 80g/10min,更優(yōu)選為 15 至 60g/10min,甚至更優(yōu)選為 20 至 50g/10min (190° C, 5. Okg 載荷)。在一種實施方式中，組合物的密度大于或等于0. 92克每立方厘米(g/cm3或g/cc)，優(yōu)選為大于或等于0.96g/cc，更優(yōu)選為大于或等于l.OOg/cc。密度使用ISO 1183測量。在一種實施方式中，組合物的密度小于或等于I. 20g/cc，優(yōu)選為小于或等于
I.15g/cc,更優(yōu)選為小于或等于I. 10g/cc。在一種實施方式中，組合物的密度為0. 92至I. 20g/cc，優(yōu)選為0. 96至I. 15g/cc，更優(yōu)選為I. 00至I. 10g/cc。在一種實施方式中，組合物的耐磨性小于或等于60mm3，優(yōu)選為小于或等于55mm3，更優(yōu)選為小于或等于50mm3 (DIN 53516)。在一種實施方式中，組合物的硬度肖氏A大于或等于60，優(yōu)選為大于或等于65(DIN 53505)。
在一種實施方式中，組合物的拉伸強度大于或等于12MPa，優(yōu)選為大于或等于15MPa(DIN 53504)。在一種實施方式中，組合物的斷裂伸長率大于或等于600%，優(yōu)選為大于或等于650%(DIN 53504)。在一種實施方式中，組分A的聚氨酯的存在量為10至90wt%，優(yōu)選為20至80wt%，更優(yōu)選為30至70wt%,甚至更優(yōu)選為40至60wt%,基于所述組合物的重量。在一種實施方式中，組分B的彈性體的存在量為10至90wt%，優(yōu)選為30至80wt%，更優(yōu)選為40至70wt%,甚至更優(yōu)選為50至60wt%,基于所述組合物的重量。在一種實施方式中，組分C的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的存在 量為O. I至20wt%,優(yōu)選為I至15wt%,更優(yōu)選為2至10wt%,甚至更優(yōu)選為4至6wt%,基于所述組合物的重量。在一種實施方式中，組分D的聚環(huán)辛烯的存在量為O. I至30wt%，優(yōu)選為I至20wt%,更優(yōu)選為2至15wt%,甚至更優(yōu)選為5至10wt%,基于所述組合物的重量。在一種實施方式中，組分E的樹脂的存在量為O. I至30wt%，優(yōu)選為I至20wt%，更優(yōu)選為2至15wt%,甚至更優(yōu)選為3至8wt%,基于所述組合物的重量。在一種實施方式中，本發(fā)明組合物包含一種或多種添加劑。通常，組合物包含一種或多種穩(wěn)定劑，例如抗氧化劑，如IRGAN0X 1010和IRGAF0S168，都由Ciba Specialty Chemicals供應。受阻酚類抗氧化劑的實例是IRGANOX 1076抗氧化劑，購自Ciba-Geigy Corp0在擠出或其它熔融工藝之前，聚合物通常用一種或多種穩(wěn)定劑處理。其它添加劑包括但不限于，紫外線吸收劑，抗靜電劑，顏料，染料，成核劑，填料，阻燃劑，增塑劑，加工助劑，潤滑劑，穩(wěn)定劑，消煙劑，粘度控制劑和抗粘連劑。另外的添加劑包括但不限于，抗靜電劑，脫模劑，磨損和擦傷劃痕添加劑，和殺菌劑。在一種實施方式中，本發(fā)明組合物還包含極性聚合物，所述極性聚合物選自聚酯，聚酰胺，聚醚，聚醚酰亞胺，聚乙烯醇，聚碳酸酯，聚乳酸，和聚酰胺酯。本發(fā)明也提供制備本發(fā)明組合物的方法，包括熔融混合組分A至E。在進一步的實施方式中，組分A至E同時混合。在另一種實施方式中，組分A至E以任何順序相繼混合。在一種實施方式中，熔融混合在擠出機中進行。在一種實施方式中，熔融混合在“內嵌”混配工藝中進行。本發(fā)明組合物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。本發(fā)明方法可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。熱塑性聚氨酯(組分A)適宜的聚氨酯是熱塑性聚氨酯。除了以下描述的之外，這樣的聚氨酯的其它信息描述于WO 2008/057881，通過參考并入本申請。聚氨酯組分對于其組成沒有限制，除了以下(i)在化學組成、密度和熔體指數(shù)
(12)中的一種或多種上，其不同于本申請描述的組分C)的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯，和(ii)其性質是熱塑性的，這表示其由基本上二官能的成分制備，例如，有機二異氰酸酯和在含活性氫基團中是基本上二官能的組分。但是，有時可以使用小比例官能度高于2的成分。當使用增鏈劑例如甘油、三羥甲基丙烷等時，這是特別正確的。這樣的熱塑性聚氨酯組合物通常稱為TPU材料。針對制備TPU材料的代表性教導參見Polyurethanes:Chemistry and Technology,Part II,Saunders and Frisch,1964,第 767至 769 頁，Interscience Publishers, New York, N. Y.,和 PolyurethaneHandbook, Editedby G. Oertel 1985,第 405 至 417 頁，Hanser Publications, distributed in U. S. A. byMacmillan Publishing Co. , Inc. , New York, N. Y.。針對各種 TPU 材料以及它們的制備的特定教導參見美國專利 2，929，800 ;2，948，691 ;3，493，634 ;3，620，905 ;3，642，964 ；3，963，679 ;4，131，604 ;4，169，196 ；Re 31，671 ;4，245，081 ;4，371,684 ;4，379，904 ；4，447，590 ;4，523，005 ;4，621，113 ;和4，631，329 ;其公開內容通過參考并入本申請。在一種實施方式中，TPU是由包含有機二異氰酸酯、至少一種聚二醇和至少一種二官能的增鏈劑的混合物制備的聚合物。TPU可以通過預聚物方法、準預聚物方法、或一步法根據(jù)以上引入的參考文獻中描述的方法制備。形成TPU的組分可以在有機溶劑中(但是優(yōu)選地在不存在溶劑下)通過熔融擠出在約125° C至約250° C、優(yōu)選為約160° C至約225° C的溫度反應。
通常期望，但不是必須，在用于制備本發(fā)明組合物的反應混合物中添加催化劑。本領域常規(guī)使用來催化異氰酸酯與包含活性氫的化合物的反應的任何催化劑可以用于此目的；參見，例如，Saunders et al. , Polyurethanes, Chemistry and Technology, PartI, Interscience, New York, 1963, pages 228-232 ;也參見，Britain et al. , J. AppliedPolymer Science, 4，207-211，1960 ;各自通過參考并入本申請。適用于制備聚氨酯的硬鏈段的二異氰酸酯包括芳族、脂族、和脂環(huán)族二異氰酸酯以及兩種或更多種這些化合物的組合。源自二異氰酸酯(0CN-R-NC0)的結構單元的實例由
以下式⑴表示
OO
11Il
(I):其中R是亞烷基，環(huán)亞烷基，或亞芳基基團。這些二異氰酸酯的代表性實例可以見于USP 4，385，133，4，522，975和5，167,899。優(yōu)選的二異氰酸酯包括但不限于，4，4’_ 二-異氰酸基二苯基-甲烷，對苯二異氰酸酯，1，3-雙(異氰酸基甲基)_環(huán)己烷，1，4-二-異氰酸基-環(huán)己烷，六亞甲基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，3，3’-二甲基-4，4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯，4，4’ - 二-異氰酸基-二環(huán)己基甲烷，和2，4-甲苯二異氰酸酯。更優(yōu)選的是4，4’ - 二-異氰酸基-二環(huán)己基甲烷和4，4’ - 二-異氰酸基-二苯基甲烷。優(yōu)選的是4，4’ - 二-異氰酸基二苯基甲燒?？梢允褂弥坝糜谥苽銽PU的任何有機二異氰酸酯，這包括但不限于芳族、脂族、和脂環(huán)族二異氰酸酯，及其混合物。說明性的異氰酸酯包括但不限于，亞甲基二(苯基異氰酸酯)，包括4，4’-異構體、2，4’-異構體及其混合物；間苯二異氰酸酯和對苯二異氰酸酯；氯苯二異氰酸酯；α，α ’ -二甲苯二異氰酸酯；2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯以及這后兩種異構體的混合物，它們可以商購；甲苯胺二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯；1，5-萘二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯等；脂環(huán)族二異氰酸酯，例如亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)，包括4，4’ -異構體、2，4’ -異構體及其混合物，以及它們的所有幾何異構體，包括反式/反式，順式/反式，順式/順式，及其混合物；環(huán)己烷二異氰酸酯(1，2-環(huán)己烷二異氰酸酯；1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯；或I, 4-環(huán)己烷二異氰酸酯)；1-甲基-2，5-環(huán)己烷二異氰酸酯；I-甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯；I-甲基_2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯；4，4’ -異丙叉二-(環(huán)己基異氰酸酯)；4，4’-二異氰酸基二環(huán)己基，以及所有的幾何異構體和它們的混合物等?？墒褂玫木酆衔锒及ū绢I域常規(guī)用于制備TPU彈性體的那些。聚合物二醇可用于形成所得聚合物中的軟鏈段，并且 分子量(數(shù)均)優(yōu)選為200至10，000克/摩爾，優(yōu)選為400至4，000克/摩爾，更優(yōu)選為500至3，000克/摩爾。不常見的且在一些情況下可能有利的是，使用多于一種聚合物二醇。示例性的二醇是聚醚二醇，聚酯二醇，羥基-封端的聚碳酸酯，羥基-封端的聚丁二烯，羥基-封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物，二烷基硅氧烷和環(huán)氧烷烴(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等)的羥基-封端的共聚物，和混合物，其中以上多元醇中的任一種連同胺-封端的聚醚和氨基-封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物是用作主要組分的(大于50重量％比(w/w))。二醇的另外的實例包括天然油二醇。適宜的聚醚多元醇包括聚氧化亞乙基二醇、聚氧化亞丙基二醇，它們任選地已經(jīng)封端有環(huán)氧乙烷剩余物；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無規(guī)和嵌段共聚物；聚四亞甲基二醇；四氫呋喃和環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的無規(guī)和嵌段共聚物；以及源自與二官能的羧酸或源自所述酸的酯的任何上述反應的產(chǎn)物，在后一種情況下，發(fā)生酯交換作用，并且酯化基團替代為聚醚二醇基團。優(yōu)選的聚醚多元醇是官能度為約2. O的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無規(guī)和嵌段共聚物和官能度為約2. O的聚四亞甲基二醇聚合物。適宜的聚酯多元醇包括通過使用引發(fā)劑例如乙二醇、乙醇胺等使ε -己內酯聚合而制備的那些；和通過多羧酸例如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等酸與多元醇例如乙二醇、丁二醇、環(huán)己烷二甲醇等的酯化反應制備的那些。適宜的胺-封端的聚醚是結構源自聚氧化亞丙基二醇的脂族伯二胺。這種類型的聚醚二胺以商業(yè)名稱 JEFFAMINE 購自 Jefferson ChemicalCompany (現(xiàn)在購自 Basell)。增鏈劑可以是脂族、脂環(huán)族、或芳族的，其實例為二醇、二胺、和氨基醇。二官能增鏈劑的實例是乙二醇、二甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、1，3-丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戍二醇和其它戍二醇、2_乙基-I, 3-己二醇、2_乙基-I, 6-己二醇、其它2_乙基-己二醇、1，6-己二醇和其它己二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3- 二醇、癸二醇、十二烷二醇，雙酚A，氫化雙酚A，I, 4-環(huán)己烷二醇，I, 4- 二(2-羥基乙氧基)_環(huán)己烷，1，3-環(huán)己燒_■甲醇，1,4-環(huán)己燒_■醇，1，4- _. (2-輕基乙氧基)苯，Esterdiol 204(丙酸,3-輕基-2，2-二甲基-，3-羥基-2，2-二甲基丙酯，購自TCI America)，N-甲基乙醇胺，N-甲基異丙胺，4-氨基環(huán)己醇，I, 2- 二氨基乙燒，I, 3- 二氨基丙燒，二亞乙基二胺，甲苯-2，4- 二胺，和甲苯-1，6- 二胺。包含2至8的碳原子的脂族化合物是優(yōu)選的。如果要制備熱塑性或可溶的聚氨酯，那么增鏈劑將本身為二官能的。胺增鏈劑包括但不限于，乙二胺，單乙醇胺，和丙二胺。在一種實施方式中，增鏈劑選自以下1，4-丁二醇，1，6_己二醇，新戊二醇，
I,4-環(huán)己烷二甲醇，乙二醇，和二甘醇，它們或者單獨使用、或者以與彼此的混合物或以與一種或多種之前說明的脂族二醇的混合物形式使用。特別優(yōu)選的二醇是1，4- 丁二醇、1,6-己二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇?？捎糜诒景l(fā)明的增鏈劑的特征在于，具有兩個或更多個(優(yōu)選為兩個)各自包含“活性氫原子”的官能團。這些官能團優(yōu)選地呈羥基、伯氨基、仲氨基、或兩種或更多種這些基團的混合物的形式。術語“活性氫原子”是指這樣的氫原子，由于它們位于分子中而表現(xiàn)出根據(jù)由 Kohler 在 J. Am. Chemical Soc. , 49, 31-81 (1927)中描述的 Zerewitinoff 測試的活性。結合進聚氨酯中的增鏈劑的含量由對具體反應物組分的選擇、硬鏈段和軟鏈段的所需量以及足以提供良好機械性能(例如模量和撕裂強度)的指數(shù)確定。聚氨酯可以包含2至25wt%、優(yōu)選為3至20wt%、更優(yōu)選為4至18wt%的增鏈劑組分，基于聚氨酯的重量。如果需要，任選的少量單羥基官能或單氨基官能的化合物(通常稱為“鏈終止劑”)可以用于控制分子量。說明性的這種鏈終止劑是丙醇、丁醇、戊醇和己醇。當存在時，鏈終止劑通常以小量存在，其存在量為O. I至2wt%，基于形成聚氨酯組合物的整個反應混合物。在一種實施方式中，聚氨酯的密度大于或等于O. 90g/cc，優(yōu)選為大于或等于
0.95g/cc，更優(yōu)選為大于或等于l.OOg/cc。在一種實施方式中，聚氨酯的密度小于或等于·1.30g/cc,優(yōu)選為小于或等于I. 25g/cc,更優(yōu)選為小于或等于I. 20g/cc。在一種實施方式中，聚氨酯的密度為O. 90g/cc至I. 30g/cc,優(yōu)選為O. 95g/cc至I. 25g/cc,更優(yōu)選為I. OOg/cc至I. 20g/cc。本申請包括并公開了 O. 90g/cc至I. 30g/cc的所有單個數(shù)值和子范圍。在一種實施方式中，聚氨酯的熔體指數(shù)大于或等于O. lg/10min，優(yōu)選為大于或等于 O. 5g/10min，更優(yōu)選為大于或等于 lg/10min(ASTMD-1238-04，190° C，2.16kg)。在一種實施方式中，聚氨酯的熔體指數(shù)小于或等于100g/10min,優(yōu)選為小于或等于50g/10min,更優(yōu)選為小于或等于20g/10min，甚至更優(yōu)選為小于或等于10g/10min (ASTM D-1238-04，190° C, 2. 16kg) ο在一種實施方式中，聚氨酯的熔體指數(shù)為O. lg/10min至100g/10min,優(yōu)選為 O. 5g/IOmin 至 50g/1Omin,更優(yōu)選為 lg/IOmin 至 20g/1Omin,甚至更優(yōu)選為 lg/IOmin至 10g/10min。在一種實施方式中，聚氨酯的熔體指數(shù)為6g/10min至10g/10min,優(yōu)選為7g/10min 至 9g/10mino在一種實施方式中，聚氨酯的肖氏A硬度為60至100，優(yōu)選為70至90，更優(yōu)選為75 至 85。聚氨酯包括但不限于PELLETHANE熱塑性聚氨酯彈性體，ESTANE熱塑性聚氨酯，TEC0FLEX熱塑性聚氨酯，CARB0THANE熱塑性聚氨酯，TEC0PHILIC熱塑性聚氨酯，TEC0PLAST熱塑性聚氨酯，和TEC0THANE熱塑性聚氨酯，全部購自Noveon ；ELAST0LLAN熱塑性聚氨酯和其它熱塑性聚氨酯，購自BASF ;和商業(yè)熱塑性聚氨酯,購自Bayer, HuntsmanandMerquinsa0在本發(fā)明的一種實施方式中，聚氨酯包括源自聚酯、和至少一種芳族二異氰酸酯或至少一種脂族二異氰酸酯的化學單元。在一種實施方式中，聚氨酯包括源自聚酯、和至少一種芳族二異氰酸酯的化學單
J Li ο在一種實施方式中，聚氨酯包括源自聚酯、和至少一種脂族二異氰酸酯的化學單
J Li ο在一種實施方式中，聚氨酯包括源自1，3_雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷和1，4-雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷的混合物和聚酯的化學單元。在進一步的實施方式中，1，3-雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷與1，4_雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷的重量比為約1:1。在進一步的實施方式中，聚酯由己內酯形成。在一種實施方式中，聚氨酯包括源自己內酯的單體。在一種實施方式中，聚氨酯包括源自二醇衍生物的單體、源自N-辛基吡咯烷酮的單體。在一種實施方式中，聚氨酯包括源自聚四亞甲基醚二醇的單體。在一種實施方式中，聚氨酯包括源自聚醚的單體。聚氨酯(組分A)可以包括兩種或更多種以上描述的實施方式的組合。彈性體(組分B)適宜的彈性體包括但不限于，彈性體橡膠，乙烯/丙烯/ 二烯互聚物，乙烯/ α -烯烴互聚物，和乙烯多嵌段互聚物。彈性體橡膠(組分B)在一種實施方式中，彈性體是丁二烯/苯乙烯互聚物，優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯共聚物，更優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物。在進一步的實施方式中，丁二烯/苯乙烯共聚物、優(yōu)選為嵌段共聚物，包含20wt%的苯乙烯，基于共聚物的重量。在一種實施方式中，丁二烯/苯乙烯互聚物、優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯共聚物、更優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，具有星形結構。在一種實施方式中，丁二烯/苯乙烯互聚物、優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯共聚物、更優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，具有的肖氏A硬度為40至80，優(yōu)選為50至70，更優(yōu)選為55 至 65(ASTM D-2240)。在一種實施方式中，丁二烯/苯乙烯互聚物、優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯共聚物、更優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，具有的甲苯溶液粘度為5至20，優(yōu)選為8至15，更優(yōu)選為9 至 12Pa-s(MA 04-3-064)。適宜的丁二烯/苯乙烯互聚物、優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯共聚物、更優(yōu)選為丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，包括CALPRENE共聚物，優(yōu)選為CALPRENE 401 丁二烯/苯乙烯共聚物，得自 Dynasol。丁二烯/苯乙烯互聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。丁二烯/苯乙烯共聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組
八 口 ο彈性體橡膠的另外的實例包括共軛二烯(特別是丁二烯或異戊二烯)的均聚物，以及至少一種共軛二烯(例如丁二烯或異戊二烯)與至少一種芳族α-烯烴(例如苯乙烯和4-甲基苯乙烯)和/或芳族二烯烴(例如二乙烯基苯)的無規(guī)或嵌段共聚物和三元共聚物。彈性體橡膠的另外的實例包括以下BR_聚丁二烯；ABR_ 丁二烯/丙烯酸C1-C4-烷基酯共聚物；HIPS-丁二烯/苯乙烯共聚物；CR-聚氯丁烯；IR_聚異戊二烯；天然橡膠；SBR-苯乙烯/ 丁二烯共聚物；IIR_異丁烯/異戊二烯共聚物；NBR- 丁二烯/丙烯腈共聚物；和HNBR-部分氫化或完全氫化的NBR橡膠。乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物(組分B)
在一種實施方式中，彈性體是乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物。乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物具有在其中聚合的C2 (乙烯)、至少一種α -烯烴和二烯。α -烯烴的適宜實例包括C3-C20 α -烯烴。適宜的二烯的適宜實例包括C4-C40非共
軛二烯。α -烯烴優(yōu)選為C3-C20 α -烯烴，優(yōu)選為C3-C16 α -烯烴，更優(yōu)選為C3-C10 α -烯烴。優(yōu)選的C3-C10ci-烯烴選自丙烯，I-丁烯，I-己烯和I-辛烯，更優(yōu)選為丙烯。在優(yōu)選的實施方式中，互聚物是EPDM互聚物。在進一步的實施方式中，二烯是5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。在一種實施方式中，二烯是C6-C15直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴二烯。二烯優(yōu)選為非共軛二烯，選自ΕΝΒ，二環(huán)戊二烯，1,4-己二烯，或7-甲基-1,6-辛二烯；優(yōu)選為ΕΝΒ，二環(huán)戊二烯或1，4-己二烯；更優(yōu)選為ENB或二環(huán)戊二烯；甚至更優(yōu)選為ΕΝΒ。 乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的一些實例包括NORDEL IP烴橡膠，得自TheDowChemical Company。在優(yōu)選的實施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物包含大于50重量％的聚合的乙烯，基于互聚物的重量。在本發(fā)明的一種實施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的分子量分布(Mw/Mn)為2至3，優(yōu)選為2. 05至2. 8，更優(yōu)選為2. 05至2. 5，甚至更優(yōu)選為2. 05至2. 25。在進一步的實施方式中，互聚物是EPDM三元共聚物。在進一步的實施方式中，二烯是ENB。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴/ 二烯互聚物的門尼粘度，即在125° C的ML (1+4)，大于10，優(yōu)選為大于30，更優(yōu)選為大于50 (ASTM D 1646)。在進一步的實施方式中，互聚物是EPDM三元共聚物。在進一步的實施方式中，二烯是ENB。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴/ 二烯互聚物的門尼粘度，即在125° C的ML (1+4)，小于200，優(yōu)選為小于或等于150，更優(yōu)選為小于或等于100 (ASTM D 1646)。在進一步的實施方式中，互聚物是EPDM互聚物。在進一步的實施方式中，二烯是ENB。門尼粘度是純互聚物的門尼粘度(或包含填料例如炭黑、和/或油的聚合物的純聚合物的計算粘度)。純聚合物是指不含填料且不含油的聚合物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴/ 二烯互聚物的密度大于或等于O. 855g/cc，優(yōu)選為大于或等于O. 860g/cc,更優(yōu)選為大于或等于O. 865g/cc。在進一步的實施方式中，互聚物是EPDM三元共聚物。在進一步的實施方式中，二烯是ENB。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物/ 二烯的密度小于或等于O. 910g/cc，優(yōu)選為小于或等于O. 900g/cc,更優(yōu)選為小于或等于O. 890g/cc。在進一步的實施方式中，互聚物是EPDM三元共聚物。在進一步的實施方式中，二烯是ENB。乙烯/ a -烯烴/ 二烯互聚物、優(yōu)選為三元共聚物，可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。乙烯/丙烯/ 二烯互聚物、優(yōu)選為EPDM三元共聚物，可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。乙烯/ a -烯烴互聚物(組分B)在一種實施方式中，彈性體是乙烯/a -烯烴互聚物。乙烯/ a -烯烴互聚物包括通過使乙烯與一種或多種(優(yōu)選為一種)C3-C10 a -烯烴聚合形成的聚合物。說明性的α -烯烴包括丙烯，I-丁烯，I-戊烯，I-己烯，4-甲基-I-戊稀，I-庚稀，I-羊稀，I-壬稀和1_癸稀。優(yōu)選地，α -稀經(jīng)是丙稀，I- 丁稀，I-己稀或I-羊烯。優(yōu)選的共聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物，乙烯/ 丁烯(EB)共聚物，乙烯/己烯(EH)共聚物，乙烯/辛烯(EO)共聚物。適宜的乙烯/α-烯烴互聚物的商業(yè)實例包括ENGAGE聚烯烴彈性體，購自TheDow Chemical Company ;EXCEED 和 EXACT 聚合物，購自 ExxonMobil Chemical CompanyjPITAFMER 聚合物，購自 Mitsui ChemicalCompany0在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物的密度大于或等于O. 855g/cc，優(yōu)選為大于或等于O. 860g/cc,更優(yōu)選為大于或等于O. 870g/cco在進一步的實施方式中，乙烯/a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物的密度小于或等于O. 910g/cc,優(yōu)選為 小于或等于O. 900g/cc,更優(yōu)選為小于或等于O. 890g/cco在進一步的實施方式中，乙烯/a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)(12)大于或等于O. lg/10min,優(yōu)選為大于或等于O. 5g/10min,更優(yōu)選為大于或等于lg/10min。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)(12)小于或等于100g/10min,優(yōu)選為小于或等于50g/10min,更優(yōu)選為小于或等于20g/10min。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物的分子量分布(Mw/Mn)為I. I至4，優(yōu)選為I. I至3. 5，更優(yōu)選為I. I至3，通過GPC測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物的百分比結晶度小于或等于30%，優(yōu)選為小于或等于20%，更優(yōu)選為小于或等于15%，通過DSC測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴互聚物的百分比結晶度大于或等于1%，優(yōu)選為大于或等于2%，通過DSC測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是乙烯/a-烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是均勻支化的線性互聚物，優(yōu)選為共聚物；或均勻支化的基本線性互聚物，優(yōu)選為共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是均勻支化的線性互聚物，優(yōu)選為共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴互聚物是均勻支化的基本線性互聚物，優(yōu)選為共聚物。術語〃均勻的〃和〃均勻支化的〃用于說明乙烯/ a -烯烴互聚物，其中a _烯烴共聚單體在所給聚合物分子中無規(guī)分布，并且所有的聚合物分子都具有相同或基本相同的共聚單體-比-乙烯的比率。均勻支化線性乙烯互聚物是乙烯聚合物，其缺少長鏈支化，但是確實具有短鏈分支(得自共聚單體聚合到互聚物中)，并且其在相同的聚合物鏈內以及在不同的聚合物鏈之間都是均勻分布的。這些乙烯/a-烯烴互聚物具有線性聚合物主鏈，沒有可測量的長鏈支化，和具有窄分子量分布。這類聚合物公開于，例如，Elston的美國專利3，645，992，并且已經(jīng)開發(fā)了使用雙茂金屬催化劑用于制備這樣的聚合物的之后的方法，如展示于，例如，EP O 129 368 ；EP O 260 999 ;美國專利 4，701，432 ;美國專利 4，937，301 ;美國專利4，935，397 ;美國專利5，055，438 ;和WO 90/07526 ;各自通過參考并入本申請。如上討論，均勻支化線性乙烯互聚物缺少長鏈支化，正如線性 低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物一樣。均勻支化線性乙烯/ a -烯烴互聚物的商業(yè)實例包括由Mitsui ChemicalCompany 提供的 TAFMER 聚合物和由 ExxonMobilChemical Company 提供的 EXACT 和 EXCEED聚合物。均勻支化的基本線性乙烯/α-烯烴互聚物描述于美國專利5，272，236;5，278，272 ;6，054，544 ;6，335，410和6，723，810 ;各自通過參考并入本申請?；揪€性乙烯/ α -烯烴互聚物具有長鏈支化。長鏈分支具有與聚合物主鏈相同的共聚單體分布，并且可以具有與聚合物主鏈長度大致相同的長度。"基本線性的"通常涉及聚合物，其平均“每1000個碳原子由O. 01個長鏈分支”至“每1000個碳原子由3個長鏈分支”取代。與通過將一種共聚單體引入到聚合物主鏈所形成的短鏈分支的碳鏈長度相比，長鏈分支的長度較長?；揪€性乙烯/α-烯烴互聚物形成獨特的一類均勻支化的乙烯聚合物。它們顯著不同于熟知種類的常規(guī)的均勻支化的線性乙烯/ α -烯烴互聚物(如上討論)，并且此外，它們與常規(guī)非均相“Ziegler-Natta催化劑聚合的”線性乙烯聚合物(例如，使用由Anderson等人在美國專利4，076，698中公開的技術制備的超低密度聚乙烯(ULDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))也不是相同的種類；并且它們與高壓、自由基引發(fā)的高支化聚乙烯(例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸乙烯基酯(EVA)共聚物)也不是相同的種類。長鏈支化可以通過使用13C核磁共振(NMR)波譜法確定，并且可以使用Randall的方法(Rev. Macromol. Chem. Phys.，C29 (2&3)，1989，p. 285-297)定量，其公開內容通過參考并入本申請。兩種其它方法是與小角度激光散射檢測器聯(lián)用的凝膠滲透色譜(GPC-LALLS)，和與差示粘度計檢測器聯(lián)用的凝膠滲透色譜(GPC-DV)。這些用于長鏈支化檢測的技術的使用和以下的原理已經(jīng)在文獻中充分論證過了。參見，例如，Zimm, B. H. andStockmayer, W. H. , J. Chem. Phys. , 17, 1301 (1949)和 Rudin, A. , Modern Methods ofPolymerCharacterization, John ffiley&Sons, New York(1991)pp. 103-112。與“基本線性乙烯聚合物”相反，“線性乙烯聚合物”表示聚合物缺少可測量或可論證的長鏈分支，即，聚合物每1000個碳原子平均由小于0. 01個長鏈分支取代。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴互聚物的PRR(加工流變學比率(ProcessingRheology Ratio))大于或等于4，優(yōu)選為大于或等于8，更優(yōu)選為大于或等于12，甚至更優(yōu)選為大于或等于15。在進一步的實施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物是乙烯/ α -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的PRR為4至70，優(yōu)選為8至70。在進一步的實施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物是乙烯/ α -烯烴共聚物。在一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的PRR為12至60，優(yōu)選為15至55，更優(yōu)選為18至50。在進一步的實施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物是乙烯/ α -烯烴共聚物?；ゾ畚镎扯缺憷匾圆?達因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))計如下測量在O. 1-100弧度每秒(rad/sec)的剪切速度，和在190° C，在氮氣氛圍中，使用動態(tài)力學分光計(如得自Rheometrics的RMS-800或ARES),在O. I至100rad/sec的動態(tài)掃描下。在O. lrad/sec和100rad/sec的粘度可以分別表示為“Vai”和“V·”，其中兩者的比率稱為“RR”并且表示為“V。.力“’。PRR值通過下式計算PRR=RR+[3. 82-互聚物門尼粘度(在125° C的ML1+4) ] χ0· 3。PRR測定法描述于美國專利6，680,361(同樣參見同族的WO 00/26268)，其完全通過參考并入本申請。乙烯/ α -烯烴互聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。乙烯/ α -烯烴共聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。·乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物(組分B)在一種實施方式中，彈性體是乙烯/α -烯烴多嵌段互聚物，優(yōu)選為乙烯/α -烯烴多嵌段共聚物。優(yōu)選的α -烯烴包括但不限于，C3-C20 α -烯烴，優(yōu)選為C3-C10 α -烯烴。更優(yōu)選的α _烯經(jīng)包括丙烯，1_丁烯，1_戍烯，I-己烯，I-庚烯和I-羊烯，更優(yōu)選地包括丙烯，I-丁烯，I-己稀和I-羊烯。乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物和共聚物可以使用結合不同量的共聚單體的兩種催化劑、和鏈穿梭劑制備。乙烯/α-烯烴多嵌段互聚物、優(yōu)選為共聚物，具有以下特征中的一種或多種(I)平均嵌段指數(shù)大于O且至多約I. O,以及分子量分布Mw/Mn大于約I. 3 ;或(2)當使用TREF分級時在40° (Tl30° C洗脫的至少一種分子級分，其特征在于所述分子級分的嵌段指數(shù)為至少O. 5且至多約I ;或(3)約I. 7至約3. 5的Mw/Mn，至少一個以攝氏度計的熔點Tm、和以克/立方厘米計的密度d，其中Tm和d的數(shù)值符合以下關系Tm>-6553. 3+13735 (d) -7051. 7(d)2 ;或(4)約I. 7至約3. 5的Mw/Mn、其特征在于以J/g計的熔解熱ΔΗ、和以攝氏度計的Λ量Λ T (定義為最高的DSC峰和最高的CRYSTAF峰之間的溫度差)，其中Λ T和Λ H的數(shù)值具有以下關系ΔΤ>-0. 1299 (ΔΗ)+62. 81, Δ H 大于 O 并最高為 130J/g，AT 彡 48。C，ΛΗ 大于 130J/g，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果小于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30 ° C ;或(5)用乙烯/a -烯烴互聚物的壓塑涂布的基底測量的在300%應變和I個循環(huán)時的彈性回復率Re，以百分比計，以及具有密度d，以克/立方厘米計，其中當乙烯/ a -烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時，所述Re和d的數(shù)值滿足以下關系Re>1481-1629(d);或(6)當使用TREF分級時在40° C和130° C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%，其中所述與之相當?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體、并且其熔體指數(shù)、密度、和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質相差±10%;或(7)25° C的儲能模量G’(25° C)、和100° C的儲能膜量G’(100° C)，其中G’(25° C)與G’(100。C)的比率為約1:1至約9:1。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物、優(yōu)選為共聚物，具有特征(I)至
(3)中的一個或多個，優(yōu)選為具有特征(I)和(2)，更優(yōu)選為具有特征(I)。術語“多嵌段共聚物”或“分段的共聚物”表示包括兩個或更多個優(yōu)選以線性方式結合的化學相異的區(qū)域或鏈段(稱作“嵌段”)的聚合物，即，包括以聚合的烯鍵官能團首尾(而非以懸垂或接枝方式)相連的化學相異單元的聚合物。在優(yōu)選的實施方式中，各嵌段在以下方面各不相同其中結合的共聚單體的數(shù)量或類型、密度、結晶度的量、可歸于這種組成的聚合物的微晶大小、有規(guī)立構的類型或程度(全同立構或間同立構)、區(qū)域-規(guī)則性或區(qū)域-不規(guī)則性、支化的量(包括長鏈支化或超支化)、均勻性、或任何其它的化學或物理性質。多嵌段共聚物的特征在于，由于制備該共聚物的獨特方法而得到的多分散指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨特分布、嵌段長度分布、和/或嵌段數(shù)分布。更特別地，當以連續(xù)方法生產(chǎn)時，聚合物的PDI期望地為I. 7至2. 9，優(yōu)選為I. 8至2. 5，更優(yōu)選為I. 8至2. 2，最優(yōu)選為I. 8至
2.I。當以間歇或半間歇方法制備時，聚合物的PDI為I. O至2. 9，優(yōu)選為I. 3至2. 5，更優(yōu)選為I. 4至2. 0，最優(yōu)選為I. 4至I. 8。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物的密度小于或等于O. 900g/cc,優(yōu)選為小于或等于O. 895g/cc，更優(yōu)選為小于或等于O. 890g/cc，甚至更優(yōu)選為小于或等于
O.885g/cc。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物的密度大于或等于O. 850g/cc,優(yōu)選為大于或等于O. 855g/cc，更優(yōu)選為大于或等于O. 860g/cc。密度通過ASTM D-792-08的過程測量。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物是乙烯/ a -烯烴多嵌 段共聚物。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物的熔體指數(shù)(12)大于或等于
O.lg/10min,優(yōu)選為大于或等于O. 5g/10min,更優(yōu)選為大于或等于lg/10min,使用ASTMD-1238-04(190° C，2. 16kg載荷)測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物。在一種實施方式中，乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物的熔體指數(shù)(12)小于或等于100g/10min,優(yōu)選為小于或等于50g/10min,更優(yōu)選為小于或等于20g/10min,使用ASTMD-1238-04(190° C，2. 16kg載荷)測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a-烯烴多嵌段互聚物的百分比結晶度小于或等于40%，優(yōu)選為小于或等于30%，更優(yōu)選為小于或等于20%，通過DSC測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物。在一種實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物的百分比結晶度大于或等于2%，優(yōu)選為大于或等于5%，更優(yōu)選為大于或等于10%，通過DSC測定。在進一步的實施方式中，乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物。
乙烯多嵌段共聚物和它們的制備和用途更詳細地描述于W02005/090427，US2006/0199931, US7608668, US2006/0199914, US2006/0199912, US7671106, US7579408,US2006/0199908, US7355089, US7622529, US7671131, US7524911, US7662881,US2006/0199887, US7514517, US7666918, US7687442, US7582716, US7504347 和US2006/0199983 ;各自通過參考并入本申請。適宜的乙烯多嵌段共聚物可作為INFUSE烯烴嵌段共聚物購得，購自The Dow Chemical Company。乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組
入
口 ο乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組 口 ο基于聚二烯的聚氨酯和基于聚二醇的聚氨酯(組分C)用于本發(fā)明組合物的適宜的基于聚二烯的聚氨酯和基于聚二醇的聚氨酯描述于國際公開WO 2008/057881，通過參考并入本申請?！盎诰鄱┑木郯滨ァ?、“基于二烯的聚氨酯”、“pd-TPU”等術語，表示部分地由包含至少一個異氰酸酯反應性基團(例如羥基和/或胺基，優(yōu)選為羥基)的聚二烯形成的聚氨酯聚合物?！盎诰鄱┒嫉木郯滨ァ?、“基于二烯二醇的聚氨酯”等術語，表示部分地由包含至少兩個羥基的聚二烯二醇形成的聚氨酯聚合物?！盎诰鄱嫉木郯滨ァ?、“基于二醇的聚氨酯”、“d-TPU”等術語，表示部分地由二醇形成的聚氨酯聚合物。在一種實施方式中，組分C)是基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選的實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯是基于聚二烯二醇的聚氨酯。在進一步的實施方式中，基于聚二烯二醇的聚氨酯是聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或其組合，優(yōu)選為聚丁二烯二醇。在另一種實施方式中，組分C)是基于聚二醇的聚氨酯。在進一步的實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯包含至少一種二醇，該二醇由一種或多種選自以下的種子油甘油三酯制備棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸或酯。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯包含由聚二異氰酸酯形成的硬鏈段，其含量為20至40wt%，優(yōu)選為25至35wt%，基于聚氨酯的總重量。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯是基于聚二烯二醇的聚氨酯，并且由包含15至40wt% 二異氰酸酯、50至75wt%聚二烯二醇、和5至15wt%增鏈劑的組合物形成，各重量百分比基于組合物的總重量。在進一步的實施方式中，聚二烯二醇是聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇，優(yōu)選為聚丁二烯二醇。在進一步的實施方式中，二異氰酸酯是脂族或芳族二異氰酸酯，優(yōu)選為芳族二異氰酸酯，更優(yōu)選為4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯。在又進一步的實施方式中，增鏈劑是脂族二醇。在另一種實施方式中，聚二烯二醇的Mn為500至10，000g/mol，更優(yōu)選為 1,000 至 5，000g/mol，甚至更優(yōu)選為 1，500 至 3，000g/mol。在另一種實施方式中，聚二烯二醇是非氫化的。在另一種實施方式中，聚二烯二醇是氫化的。在另一種實施方式中，聚二烯二醇是部分氫化的。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯由天然來源二醇形成。如本申請使用，“天然來源二醇”、“天然油多元醇”等術語，表示源自農(nóng)產(chǎn)品的二醇，所述農(nóng)產(chǎn)品例如，種子油如大豆油、向日葵油、玉米油和低芥酸菜子油。這樣的二醇可以包含或可以不包含二烯式不飽和度。種子油甘油三酯的組成是公知的。甘油三酯是甘油的脂肪酸酯，而組成取決于油的來源。使用的該術語是脂肪和油工業(yè)中的標準，其中脂肪酸中的碳數(shù)是指第一個數(shù)字，然后是括號中不飽和位點的數(shù)字。代表性的油包括棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸和亞麻酸。針對從這些甘油三酯制備多元醇的目的，期望使用包含高含量不飽和度的油。油(如大豆油、低芥酸菜子油和向日葵油)是可接受的，這是由于它們包含相對低含量的飽和脂肪酸，而認為原料例如棕櫚油在未進一步純化或精煉下是不可用的，這是由于它們包含高含量的飽和脂肪酸。組分C的聚氨酯可以由包含至少一個(優(yōu)選為約兩個)“異氰酸酯反應性基團”的聚二醇或官能聚二烯制備，所述“異氰酸酯反應性基團”連接于分子的末端或在分子內懸垂地連接。該官能團可以是與異氰酸酯反應以形成共價鍵的任何基團。該官能團優(yōu)選地包含“活性氫原子”，其典型的實例是羥基，氨基(伯胺，仲胺)，巰基，及其混合物。術語“活性氫原子”是指下述氫原子，由于這樣的氫原子位于分子中而表現(xiàn)出根據(jù)Zerewitinoff測試的活性，如由Kohler描述于J. Am. Chemical Soc.，49，31-81 (1927)，通過參考并入本申請。聚氨酯中不飽和鏈段的含量為I至95wt%，優(yōu)選為5至70wt%，更優(yōu)選為10至50wt%，基于聚氨酯的總重量。在優(yōu)選的實施方式中，聚氨酯組分由聚二烯二醇制得。在另一種實施方式中，聚氨酯由包含除羥基之外的“異氰酸酯反應性基團”的官能化的聚二烯制備。 制備這種官能的聚二烯的一種方法是兩步法，其中共軛二烯通過陰離子聚合從二官能的引發(fā)劑的兩端增長。聚二烯的分子量通過共軛二烯與引發(fā)劑的摩爾比控制。在第二步中，末端然后用環(huán)氧烷烴(例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)封端以得到不飽和的二醇。這種特定的方法描述于USP 4，039，593，通過參考并入本申請。在這樣的方法中，可以添加過量的環(huán)氧烷烴和在聚二烯的末端形成短的聚(環(huán)氧烷烴)鏈。這樣的物質在本發(fā)明的范圍內。在一種實施方式中，包含4至24個碳原子、優(yōu)選為4至8個碳原子的共軛二烯用于制備官能的聚二烯。典型的二烯包括丁二烯和異戊二烯，典型的官能的聚二烯是聚丁二烯和聚異戊二烯，它們各自在每個末端封端有環(huán)氧乙烷。這些聚二烯每分子具有至少一個官能團，并且數(shù)均分子量(Mn)通常為500至10，000克每摩爾(g/mol)，優(yōu)選為500至5，OOOg/mol。官能團優(yōu)選為羥基。兩種優(yōu)選的聚二烯二醇是聚丁二烯二醇和聚異戊二烯二醇，更優(yōu)選為聚丁二烯二醇。在一種實施方式中，基于聚二烯二醇的聚氨酯由非氫化的聚二烯二醇形成。在另一種實施方式中，基于聚二烯二醇的聚氨酯由氫化的聚丁二烯二醇形成。在另一種實施方式中，至少一種基于聚二烯二醇的聚氨酯由部分氫化的聚二烯二醇形成。術語〃氫化〃是本領域已知的，用于聚二烯二醇內雙鍵的氫化(氫與烯烴基團的反應)，并且用于最終(氫化)產(chǎn)物。術語〃氫化〃是指所有雙鍵的完全氫化，或聚二烯二醇內的雙鍵幾乎完全氫化(約大于95摩爾％)。術語"部分氫化"用于氫化反應和最終產(chǎn)物，對于它們聚二烯二醇內顯著量(約大于5摩爾％)的雙鍵，是非氫化的。聚氨酯(組分C)可以通過使官能的聚二烯與異氰酸酯和任選的增鏈劑反應制備。在‘預聚物’方法中，通常一種或多種官能的聚二烯與一種或多種異氰酸酯反應以形成預聚物。預聚物進一步與一種或多種增鏈劑反應?？商鎿Q地，聚氨酯可以通過所有反應物的一步反應制備。典型的聚氨酯的數(shù)均分子量為5，000至1，000，OOOg/mol，優(yōu)選為10，000至500，000g/mol，更優(yōu)選為 20，000 至 100，000g/mol。聚二烯二醇、和相應聚氨酯的一些實例描述于Pytela等人的uNovelPolybutadiene Diols for Thermoplastic Polyurethanes, ”InternationalPolyurethane Conference, PU Lat. Am. 2001 ；和 Pytela 等人的“NovelThermoplasticPolyurethanes for Adhesives and Sealants, ，，Adhesives&SealantIndustry,June 2003,PP. 45-51 ;各自通過參考完全并入本申請。一些氫化的聚二烯二醇、和相應聚氨酯的一些實例描述于WO 99/02603，和相應的歐洲專利EP O 994 919B1 ;各自通過參考完全并入本申請。如這些參考文獻所討論，氫化可以通過多種已確定的方法進行，包括在催化劑的存在下氫化，所述催化劑例如Raney鎳，貴金屬如鉬，可溶的過渡金屬催 化劑和鈦催化劑，如描述于USP 5，039，755，通過參考完全并入本申請。同樣，聚合物可以具有不同的二烯嵌段，并且這些二烯嵌段可以選擇性地氫化，如描述于USP5，229，464，通過參考完全并入本申請。優(yōu)選的二異氰酸酯包括但不限于，4，4’ - 二-異氰酸基-二苯基甲烷，對苯二異氰酸酯，1，3-雙(異氰酸基甲基)-環(huán)己烷，1，4- 二-異氰酸基-環(huán)己烷，六亞甲基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，3，3’ - 二甲基-4，4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯，4，4’ - 二-異氰酸基-二環(huán)己基甲烷，和2，4-甲苯二異氰酸酯。更優(yōu)選的是4，4’ - 二-異氰酸基-二環(huán)己基甲烷和4，4’ - 二-異氰酸基-二苯基甲烷。在一種實施方式中，二異氰酸酯是4，4’ - 二-異氰酸基-二苯基甲烷。二異氰酸酯也包括脂族和脂環(huán)族異氰酸酯化合物，例如1，6-六亞甲基-二異氰酸酯；亞乙基二異氰酸酯；1_異氰酸基_3，5，5-三甲基-1-3-異氰酸基甲基環(huán)己烷；2，4-六氫甲苯二異氰酸酯和2，6-六氫甲苯二異氰酸酯，以及相應的異構體混合物；4，4’ - 二環(huán)己基-甲烷二異氰酸酯、2，2’ -二環(huán)己基-甲烷二異氰酸酯和2，4’ -二環(huán)己基-甲烷二異氰酸酯，以及相應的異構體混合物。同樣，1，3-四亞甲基二甲苯二異氰酸酯可以用于本發(fā)明。異氰酸酯可以選自有機異氰酸酯，改性的異氰酸酯，基于異氰酸酯的預聚合物，以及這些異氰酸酯中兩種或更多種的混合物。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯、優(yōu)選為基于聚二烯二醇的聚氨酯，由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在進一步的實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇，該二醇由一種或多種種子油甘油三酯制備，選自棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸或酯。聚氨酯的其它主要組分是增鏈劑。適宜的增鏈劑的實例包括以上針對組分A所描述的那些。在一種實施方式中，增鏈劑是二醇。任選地，促進或推動形成氨基甲酸酯基團的催化劑可以用于制劑。有用的催化劑是實例是辛酸亞錫，二月桂酸二丁基錫，油酸亞錫，四丁基鈦酸錫，三丁基氯化錫，環(huán)烷酸鈷，二丁基氧化錫，氧化鉀，氯化錫，N，N，N，N’ -四甲基-1，3- 丁二胺，二 [2-(N，N- 二甲基氨基)乙基]醚，1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；鋯螯合物，鋁螯合物和碳酸鉍。當使用時，催化劑通常以催化量使用，該量可以為O. 001wt%及更低至2wt%及更高，基于形成聚氨酯的成分的總量。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，聚氨酯由聚二烯二醇、異氰酸酯和增鏈劑形成，其中所述增鏈劑優(yōu)選為脂族增鏈劑(例如，脂族二醇)。在另一種實施方式中，基于聚二烯二醇的聚氨酯是氫化的。在一種實施方式中，基于聚二烯二醇的聚氨酯由包含15至40wt% 二異氰酸酯、50至75wt%聚二烯二醇、和5至15wt%增鏈劑的組合物形成,基于所述組合物的重量。在進一步的實施方式中，聚二烯二醇是聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇，優(yōu)選為聚丁二烯二醇。在進一步的實施方式中，二異氰酸酯是脂族或芳族二異氰酸酯，更優(yōu)選為4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯。在又進一步的實施方式中，增鏈劑是脂族二醇。在另一種實施方式中，聚二烯二醇的Mn為500至10，000g/mol，更優(yōu)選為1，000至5，000g/mol，甚至更優(yōu)選為1，500至
3,000g/molο在另一種實施方式中，聚二烯二醇是非氫化的。在另一種實施方式中，聚二烯二醇是氫化的。在另一種實施方式中，聚二烯二醇是部分氫化的。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯的存在量小于或等于20wt%，優(yōu)選為小于或等于10wt%，更優(yōu)選為小于或等于6wt%，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯的存在量大于或等于0. 5wt%，優(yōu)選為大于或等于lwt%，更優(yōu)選為大于或等于2wt%，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯的密度為0. 90g/cc至I. 30g/cc，優(yōu)選為·
0.95g/cc 至 I. 25g/cc,更優(yōu)選為 I. 00g/cc 至 I. 20g/cc。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯的熔體指數(shù)(12)為lg/10min至300g/10min,優(yōu)選為 2g/10min 至 200g/10min (ASTM D-1238-04,190。C，2. 16kg)。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯由包含15至40wt% 二異氰酸酯的組合物形成，基于組合物的總重量。在進一步的實施方式中，二異氰酸酯是芳族二異氰酸酯。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯由包含50至75wt%聚二烯二醇的組合物形成，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二烯的聚氨酯由包含5至15被％增鏈劑的組合物形成，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯的存在量小于或等于20wt%，優(yōu)選為小于或等于10wt%，更優(yōu)選為小于或等于6wt%，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯的存在量大于或等于0. 5wt%，優(yōu)選為大于或等于lwt%，更優(yōu)選為大于或等于2wt%，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯的密度為0. 90g/cc至I. 30g/cc，優(yōu)選為
0.95g/cc 至 I. 25g/cc,更優(yōu)選為 I. 00g/cc 至 I. 20g/cc。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯的熔體指數(shù)(12)為lg/10min至300g/10min,優(yōu)選為 2g/10min 至 200g/10min (ASTM D-1238-04,190。C，2. 16kg)。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯由包含15至40wt% 二異氰酸酯的組合物形成，基于組合物的總重量。在進一步的實施方式中，二異氰酸酯是芳族二異氰酸酯。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯由包含50至75wt%聚二醇二醇的組合物形成，基于組合物的總重量。在一種實施方式中，基于聚二醇的聚氨酯由包含5至15wt9^|鏈劑的組合物形成，基于組合物的總重量。基于聚二烯的聚氨酯可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合?；诰鄱嫉木郯滨タ梢园▋煞N或更多種本申請描述的實施方式的組合。聚環(huán)辛烯(組分D)在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯由包含環(huán)辛烯的反應混合物形成。在進一步的實施方式中，聚環(huán)辛烯由環(huán)辛烯的復分解反應形成。在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯包括環(huán)狀高分子，線性高分子，或其混合物。在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯的玻璃化轉變溫度(Tg)為-50° C至-80° C，優(yōu)選為-60。 C 至-75。 C(IS0 6721) 在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯的熔融溫度(Tm)為20° C至70° C，優(yōu)選為30° C至 65° C，更優(yōu)選為 50° C 至 60° C (DSC)。在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯的百分比結晶度為5至50%，優(yōu)選為10至40%，更優(yōu)選為 25 至 35% (DSC)。在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯的門尼粘度(ML(1+4)，在100° C)小于或等于20，優(yōu)選為小于或等于10。
在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯的密度為O. 87至O. 93g/cc，優(yōu)選為O. 88至O. 92g/cc,更優(yōu)選為 O. 89 至 O. 91g/cc (DIN 53479A)。適宜的聚環(huán)辛烯包括VESTENAMER高性能聚合物(Evonik Industries (之前為Degussa))，優(yōu)選為 VESTENAMER 8012 和 VESTENAMER 6213，更優(yōu)選為 VESTENAMER 8012。在一種實施方式中，聚環(huán)辛烯選自VESTENAMER 8012，VESTENAMER 6213，或其混合物。聚環(huán)辛烯可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。樹脂(組分E)適宜的樹脂選自以下樹脂i)茚-香豆酮樹脂，ii)芳族烴樹脂，和iii)脂族改性的芳族烴樹脂。在一種實施方式中，樹脂選自以下樹脂i)茚-香豆酮樹脂，和ii)芳族烴樹脂。在一種實施方式中，樹脂選自以下樹脂i)茚-香豆酮樹脂，和iii)脂族改性的芳族烴樹脂。在一種實施方式中，樹脂選自以下樹脂ii)芳族烴樹脂，和iii)脂族改性的芳族烴樹脂。適宜的樹脂包括N0VARES 樹脂(RUetgers Chemicals AG)，優(yōu)選為 NOVARES C90,NOVARES TT90 和 NOVARES TK90 樹脂。在一種實施方式中，茚-香豆酮樹脂是“源自煤焦油的”不飽和芳族C9/C10烴的
聚合產(chǎn)物。在一種實施方式中，茚-香豆酮樹脂的軟化點為80° C至105° C，優(yōu)選為82° C至 100。C，更優(yōu)選為 85° C 至 95° C (ASTM 3461，Ring and Ball)。在一種實施方式中，茚-香豆酮樹脂的密度為O. 90至1.25g/cc，優(yōu)選為I. 00至
I.20g/cc,更優(yōu)選為 I. 10 至 I. 15g/cc (DIN 52004，20。C)。
在一種實施方式中，茚-香豆酮樹脂是NOVARES C90樹脂。在一種實施方式中，樹脂是茚-香豆酮樹脂。在一種實施方式中，芳族烴樹脂是不飽和芳族C9/C10烴的聚合產(chǎn)物。在一種實施方式中，芳族烴樹脂的軟化點為80° C至105° C，優(yōu)選為82° C至100。C，更優(yōu)選為 85° C 至 95° C (ASTM 3461，Ring and Ball)。在一種實施方式中，芳族烴樹脂的密度為O. 90至1.25g/cc，優(yōu)選為I. 00至
I.20g/cc,更優(yōu)選為 I. 05 至 I. 15g/cc (DIN 52004，20。C)。在一種實施方式中，芳族烴樹脂是NOVARES TT90樹脂。在一種實施方式中，樹脂是芳族烴樹脂。 在一種實施方式中，脂族改性的芳族烴樹脂的軟化點為80° C至105° C，優(yōu)選為82° C 至 100° C，更優(yōu)選為 85° C 至 95° C (ASTM 3461，Ring and Ball)。在一種實施方式中，脂族改性的芳族烴樹脂的密度為O. 90至I. 25g/cc，優(yōu)選為
I.00 至 I. 20g/cc,更優(yōu)選為 I. 05 至 I. 15g/cc (DIN 52004，20。C)。在一種實施方式中，脂族改性的芳族烴樹脂是NOVARES TK90樹脂。在一種實施方式中，樹脂是脂族改性的芳族烴樹脂。樹脂(組分E)可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。茚-香豆酮烴樹脂可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。芳族烴樹脂可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。脂族改性的芳族烴樹脂可以包括兩種或更多種本申請描述的實施方式的組合。應用本發(fā)明提供包括至少一個由本發(fā)明組合物形成的組件的制品。制品包括但不限于，片材，注塑制品，層壓制品，重疊模塑制品，鞋類制品，汽車部件，計算機部件，家具，輪子和輪胎，和玩具。本發(fā)明可以用于其中期望使用可注塑材料的應用，該材料用于具有良好防滑性和耐磨性的產(chǎn)品，例如小型輪子、電車輪子、輪椅輪子、和類似應用。本發(fā)明組合物也用于鞋底或其它產(chǎn)品，它們具有耐磨性、硬度和比重的獨特平衡。本發(fā)明提供注塑制品，其包括至少一個由本發(fā)明組合物形成的組件。本發(fā)明也提供鞋類制品，其包括至少一個由本發(fā)明組合物形成的組件。在進一步的實施方式中，制品選自鞋外底，鞋底夾層，鞋內底，重疊模塑制品，天然皮革制品，合成皮革制品，鞋幫，層壓制品，涂覆制品，靴子，涼鞋，橡膠套鞋，塑料鞋，及其組合。定義術語“組合物”，如本申請所使用，包括構成組合物的物質的混合物、以及由組合物的各物質形成的反應產(chǎn)物和分解產(chǎn)物?！肮不煳铩薄ⅰ熬酆衔锕不煳铩钡刃g語，如本申請所使用，表示兩種或更多種聚合物的組合物。這樣的共混物可以是或可以不是溶混的。這樣的共混物可以是或可以不是相分離的。這樣的共混物可以包含或可以不包含一種或多種微區(qū)構造，如由透射電子波譜法、光散射、X-射線散射、以及本領域已知的任何其它方法所確定的。術語“聚合物”，如本申請所使用，表示通過使單體聚合制備的高分子化合物，而不管所述單體是否為相同或不同的類型。通稱術語聚合物因此包括術語均聚物(用來指僅由一種類型的單體制備的聚合物)、和由以下定義的術語互聚物。術語“互聚物”，如本申請所使用，表示通過至少兩種不同類型單體的聚合制備的聚合物。通稱術語互聚物因此包括共聚物(其用來指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)、和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物。術語“基于烯烴的聚合物”，如本申請所使用，表示聚合物，其包括大于50重量％聚合形式的烯烴單體例如乙烯或丙烯(基于聚合物的重量)，并且任選地可以包括一種或多種共聚單體。術語“基于乙烯的聚合物”，如本申請所使用，表示聚合物，其包括大于50重量％聚合形式的乙烯單體(基于聚合物的重量)，并且任選地可以包括一種或多種共聚單體。 術語“乙烯/ α -烯烴互聚物”，如本申請所使用，表示互聚物，其包括大于50重量％聚合形式的乙烯單體(基于互聚物的重量)、和至少一種α-烯烴。如本申請上下文使用，乙烯/ α -烯烴互聚物不包括乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物。·術語“乙烯/ α -烯烴共聚物”，如本申請所使用，表示共聚物，其包括大于50重量％聚合形式的乙烯單體(基于共聚物的重量)、和α-烯烴作為唯一兩種單體類型。如本申請上下文使用，乙烯/ α -烯烴共聚物不包括乙烯/ α -烯烴多嵌段共聚物。術語“基于聚二烯的聚氨酯”、“基于二烯的聚氨酯”等術語，表示部分地由包含至少一個異氰酸酯反應性基團(例如羥基和/或胺基)的聚二烯形成的聚氨酯聚合物。術語“基于聚二醇的聚氨酯”、“基于二醇的聚氨酯”等術語，表示部分地由包含至少兩個羥基的聚二醇形成的聚氨酯聚合物。術語“基于聚二烯二醇的聚氨酯”、“基于二烯二醇的聚氨酯”等術語，表示部分地由包含至少兩個羥基的聚二烯形成的聚氨酯聚合物。術語“包含”、“包括”、“具有”以及它們的派生詞不排除任何另外的組分、步驟或過程的存在，而不管本申請是否特別披露過它們。為消除任何疑問，除非說明，否則所有本申請要求的使用術語“包括”的組合物可以包括任何附加的添加劑、輔料、或化合物(不管是否為聚合的)。相反，除了對于操作性能不必要的那些，術語“基本上由…組成”將任何其它組分、步驟或過程排除在任何以下敘述的范圍之外。術語“由…組成”不包括未特別描述或列出的任何組分、步驟或過程。實施例以下組分用于表I所示的制劑。TPU 80是熱塑性氨基甲酸酯(80肖氏A硬度)，購自Goldenplast s. p. a.(密度為 I. 19g/cc(IS0 1183))。EUROPRENE Sol T 172 是油增量的 SBS，得自 Polimeri Europa0CALPRENE 401是80/20 丁二烯-苯乙烯星形熱塑性共聚物，得自Dynasol。SART0MER 2035 是聚丁二烯熱塑性聚氨酯,得自 Sartomer CompanyInc.。VESTENAMER 8012 是聚環(huán)辛烯，得自 Evonik Industries (之前為 Degussa)。NOVARES C90 是香豆酮-卻經(jīng)樹脂,得自 Riietgers Chemicals AG。NOVARES TT90 是芳族烴樹脂，得自 RUetgers Chemicals AG。NOVARES TK90是脂族改性的芳族烴樹脂，得自RUetgers ChemicalsAG。INFUSE 9100 是烯經(jīng)嵌段共聚物,得自 The Dow Chemical Company
制劑在雙螺桿擠出機(溫度為170° C至200° C)中混合。使用往復螺桿注塑機器將擠出的制劑注塑成試驗樣片(厚度為2_至3_)，所述機器的設定溫度為160° C和模具溫度為30° C。對于各測試方法，將試驗樣片切割成適當?shù)臏y試樣本尺寸。各制劑的熔體流動指數(shù)(MFI)，以及各注塑制劑 的機械性質如表I所示。表I
權利要求
1.組合物，包含至少以下組分 A)熱塑性聚氨酯； B)彈性體； C)基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯； D)聚環(huán)辛烯；和 E)選自以下的樹脂 i)茚-香豆酮樹脂， )芳族烴樹脂，和 iii)脂族改性的芳族烴樹脂。
2.權利要求I的組合物，其中組分B的彈性體選自下列彈性體橡膠，乙烯/α-烯烴/二烯互聚物，乙烯/ α -烯烴互聚物，和乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物。
3.前述權利要求任一項的組合物，其中組分B的彈性體是丁二烯/苯乙烯共聚物。
4.權利要求3的組合物，其中所述丁二烯/苯乙烯共聚物是丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物。
5.前述權利要求任一項的組合物，其中組分C是基于聚二烯的聚氨酯。
6.權利要求1-4任一項的組合物，其中組分C是基于聚二醇的聚氨酯。
7.前述權利要求任一項的組合物，其中組分E是茚-香豆酮樹脂。
8.權利要求1-6任一項的組合物，其中組分E是芳族烴樹脂。
9.權利要求1-6任一項的組合物，其中組分E是脂族改性的芳族烴樹脂。
10.前述權利要求任一項的組合物，其中組分A的聚氨酯的存在量為10至90wt%，優(yōu)選為20至80wt%，更優(yōu)選為30至70wt%，甚至更優(yōu)選為40至60wt%，基于所述組合物的重量。
11.前述權利要求任一項的組合物，其中組分B的彈性體的存在量為10至90wt%，優(yōu)選為30至80wt%，更優(yōu)選為40至70wt%，甚至更優(yōu)選為50至60wt%，基于所述組合物的重量。
12.前述權利要求任一項的組合物，其中組分C的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的存在量為O. I至20wt%，優(yōu)選為I至15wt%，更優(yōu)選為2至10wt%，甚至更優(yōu)選為4至6wt%,基于所述組合物的重量。
13.前述權利要求任一項的組合物，其中組分D的聚環(huán)辛烯的存在量為O.I至30wt%，優(yōu)選為I至20wt%,更優(yōu)選為2至15wt%,甚至更優(yōu)選為5至10wt%,基于所述組合物的重量。
14.前述權利要求任一項的組合物，其中所述樹脂組分E的存在量為O.I至30wt%，優(yōu)選為I至20wt%,更優(yōu)選為2至15wt%,甚至更優(yōu)選為3至8wt%,基于所述組合物的重量。
15.包括至少一個由前述權利要求任一項的組合物形成的組件的制品。
全文摘要
本發(fā)明提供包含至少以下組分的組合物A)熱塑性聚氨酯；B)彈性體；C)基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯；D)聚環(huán)辛烯；和E)選自以下的樹脂i)茚-香豆酮樹脂，ii)芳族烴樹脂，和iii)脂族改性的芳族烴樹脂。
文檔編號C08L75/04GK102959013SQ201180031057
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月23日 優(yōu)先權日2010年6月30日
發(fā)明者C.比特 申請人:陶氏環(huán)球技術有限責任公司