專利名稱：抗菌性分散液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗菌性分散液，其是包含金屬吡硫鎗鹽和陽(yáng)離子性聚合物的水系抗菌性分散液，能夠保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。
背景技術(shù)：
吡啶鎗(別名:1-羥基-2-吡啶硫酮、2-吡啶硫醇-1-氧化物、2-吡啶硫酮、2-巰基吡啶-N-氧化物、吡啶硫酮或吡啶硫酮-N-氧化物)的多價(jià)金屬鹽作為有效的生物殺滅劑已為人所知，作為防污劑、抗頭屑(Ut)劑、殺菌劑、抗菌劑和除霉劑而用于防污涂料、去屑香波和抗菌性樹(shù)脂等用途。作為通常被廣泛使用的吡啶鎗的多價(jià)金屬鹽，可以舉出吡啶硫酮鋅(ZPT)和吡啶硫酮銅(CPT)。出于防頭屑的目的，吡啶硫酮鋅被用于抗頭屑香波等毛發(fā)處理劑。另外，吡啶硫酮鋅和/或吡啶硫酮銅作為防污成分被用于以船底涂料為代表的防污涂料中。一般來(lái)說(shuō)，吡啶鎗的多價(jià)金屬鹽在水中的溶解性及其缺乏。因此，例如吡啶硫酮鋅常以在水中分散有微粒狀的吡啶硫酮鋅的水系分散液的形式流通，并且公開(kāi)了許多使用陰離子系的分散劑和增粘劑以保持其分散穩(wěn)定性的例子(例如專利文獻(xiàn)I)。近年來(lái)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了很多兼具抗頭屑和調(diào)理效果的毛發(fā)處理劑。在這樣的毛發(fā)處理劑中混配了用作抗頭屑劑的吡啶硫酮鋅和作為調(diào)理劑的陽(yáng)離子性聚合物。在制作此類毛發(fā)處理劑的情況下，為了保持分散穩(wěn)定性，需要在包含陰離子成分的吡啶硫酮鋅的水系分散液中混配陽(yáng)離子性聚合物，在混配步驟等中需要特殊的技術(shù)。因而，對(duì)于毛發(fā)處理劑制造業(yè)者來(lái)說(shuō)，工業(yè)上在吡啶硫酮鋅分散液中混配陽(yáng)離子性聚合物來(lái)制造分散穩(wěn)定性優(yōu)異的毛發(fā)處理劑并不容易。例如，即便想要預(yù)先混配包含高濃度吡啶硫酮鋅的分散液和陽(yáng)離子性聚合物，僅依靠單純地混合，則分散液中的陰離子成分和陽(yáng)離子性聚合物發(fā)生反應(yīng)，分散性能受損，吡啶硫酮鋅發(fā)生聚集而沉降，或者析出陰離子成分和陽(yáng)離子性聚合物的不溶性鹽，難以得到穩(wěn)定的水系分散液。另外，為了防止水系分散液中的吡啶硫酮鋅再次發(fā)生聚集，已經(jīng)提出了將水溶性聚合物與吡啶硫酮鋅一同加入并粉碎，以包覆吡啶硫酮鋅表面的方法(專利文件2 5);出于在進(jìn)行了凍結(jié)后再融解的情況下仍保持分散穩(wěn)定性的目的而合用水溶性聚合物聚乙烯吡咯烷酮的水系抗菌性分散液(專利文件6)的方法，但是這些方法中的任一種的目的/效果并不一定是出于在混配了陽(yáng)離子性聚合物的情況下的穩(wěn)定化?，F(xiàn)有技術(shù)文件專利文獻(xiàn)專利文件1:韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)2002-009096號(hào)公報(bào)專利文件2:日本特開(kāi)昭61-152627號(hào)公報(bào)專利文件3:日本特開(kāi)昭61-151111號(hào)公報(bào)專利文件4:日本特開(kāi)昭61-57503號(hào)公報(bào)

專利文件5:日本特開(kāi)昭60-224676號(hào)公報(bào)
專利文件6:日本專利第3459833號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供一種能夠保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)的水系抗菌性分散液，其是包含金屬吡硫鎗鹽和陽(yáng)離子性聚合物的水系抗菌性分散液。用于解決問(wèn)題 的技術(shù)手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于在以往與陽(yáng)離子性聚合物的相容性不一定好的金屬吡硫鎗鹽的水系分散液，特別是吡啶硫酮鋅的水系分散液，通過(guò)在其中混配非陰離子性的表面活性劑，能夠在包含陽(yáng)離子性聚合物的水系抗菌性分散液中維持良好的分散穩(wěn)定性。本發(fā)明是基于這樣的見(jiàn)解而完成的，其要旨如下。第I實(shí)施方式的抗菌分散液的特征在于，包含至少I種的陽(yáng)離子性聚合物和至少I種的金屬吡硫鎗鹽，且含有至少I種的非陰離子性的表面活性劑。第2實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I實(shí)施方式的抗菌分散液，其中，上述非陰離子性的表面活性劑為非離子性表面活性劑和/或兩性表面活性劑。第3實(shí)施方式的抗菌分散液是如第2實(shí)施方式的抗菌分散液，其中，上述非離子性表面活性劑包含選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亞烷基衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇、脂肪酸烷醇酰胺以及非離子性的水溶性聚合物所組成的組中的I種或者2種以上。第4實(shí)施方式的抗菌分散液是如第3實(shí)施方式的抗菌分散液，其中，上述非離子性表面活性劑的HLB在10 20的范圍。第5實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I 4實(shí)施方式中任一項(xiàng)的抗菌分散液，其中，上述金屬吡硫鎗鹽為Zn、Cu、Fe、Al及Mg中任一種的鹽。第6實(shí)施方式的抗菌分散液是如第5實(shí)施方式的抗菌分散液，其中，上述金屬吡硫鐵鹽為Zn鹽。第7實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I 6實(shí)施方式中任一項(xiàng)的抗菌分散液，其中，上述陽(yáng)離子性聚合物為毛發(fā)用調(diào)理劑。第8實(shí)施方式的抗菌分散液是如第7實(shí)施方式的抗菌分散液，其中，上述陽(yáng)離子性聚合物為包含以下結(jié)構(gòu)單元的共聚物:對(duì)應(yīng)下述通式(I)表示的陽(yáng)離子性乙烯基單體(A)的結(jié)構(gòu)單元、對(duì)應(yīng)下述通式(II)和/或(III)表示的非離子性乙烯基系單體(B)的結(jié)構(gòu)單元，相對(duì)于其全部結(jié)構(gòu)單元，對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的比例為10 80重量％，且該共聚物的重均分子量為10，000 2，000, 000。CH2=C(Ri) — C0(0)a— (NH) — (CH2)b — N+R2R3R4.1...(I)(式中，R1表示氫原子或甲基，R2及R3各自獨(dú)立表示碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基或碳原子數(shù)I 24的芳烷基，R4表示氫原子、碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基、碳原子數(shù)I 24的芳烷基或一CH2 -CH- (OH) — CH2N+R5R6R7.Υ_，R5、R6或R7各自獨(dú)立表示碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基或碳原子數(shù)I 24的芳烷基，X_和Y—各自獨(dú)立表示陰離子，a表示O或l，b表示I 10的整數(shù))
CH2=C(Rs) - CO (O) — Z — H...(II)(式中，R8表示氫原子或甲基，Z表示包含2個(gè)以上羥基的2價(jià)的連接基團(tuán))CH2=C(Rg) — CO — NR10R11...(III)(式中，R9表示氫原子或甲基，Rltl和Rn各自獨(dú)立表示氫原子、碳原子數(shù)I 4的烷基或碳原子數(shù)I 4的羥烷基。)第9實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I 8實(shí)施方式中任一項(xiàng)的抗菌分散液，其中，以重量比計(jì)，上述金屬吡硫鎗鹽和陽(yáng)離子性聚合物的混配比為1/1 50/1。第10實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I 9實(shí)施方式中任一項(xiàng)的抗菌分散液，其中，上述金屬吡硫鎗鹽的含量為5重量％ 70重量％，上述陽(yáng)離子性聚合物的含量為0.1重量％ 40重量％,上述非陰尚子性的表面活性劑的含量為0.01重量％ 25重量％。第11實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I 10實(shí)施方式中任一項(xiàng)的抗菌分散液，其中，以重量比計(jì)，上述金屬吡硫鎗鹽和非陰離子性的表面活性劑的含量比為金屬吡硫鎗鹽/非陰離子性表面活性劑=10000/1 1/1。第12實(shí)施方式的抗菌分散液是如第I 11實(shí)施方式中任一項(xiàng)的抗菌分散液，其中，其是經(jīng)由下述(i)或(ii)的分散液前體來(lái)制造得到的。(i)將粉體的金屬吡硫鎗鹽、陽(yáng)離子性聚合物和水粉碎混合而得到的金屬吡硫鎗鹽濃度為30重量％ 80重量％的分散液前體(ii)將粉體的金屬吡硫鎗鹽、非陰離子性的表面活性劑、陽(yáng)離子性聚合物和水粉碎混合而得到的金屬吡硫鎗鹽濃度為30重量％ 80重量％的分散液前體發(fā) 明效果本發(fā)明的抗菌性分散液為含有金屬吡硫鎗鹽的水系分散液，其預(yù)先混配了陽(yáng)離子性聚合物，即使在含有高濃度的吡啶硫酮鋅等金屬吡硫鎗鹽的情況下，也能夠長(zhǎng)期維持高的分散穩(wěn)定性。因此，對(duì)于毛發(fā)處理劑制造業(yè)者來(lái)說(shuō)，使用包含例如吡啶硫酮鋅作為金屬吡硫鎗鹽的本發(fā)明的抗菌性分散液，通過(guò)進(jìn)行必要的成分調(diào)整從而制劑化，無(wú)需運(yùn)用特別的技術(shù)，就能夠容易地制造出除了抗頭屑效果以外，還能賦予護(hù)發(fā)/調(diào)理效果的毛發(fā)處理劑，其技術(shù)負(fù)擔(dān)被大幅減輕。對(duì)于所制造的毛發(fā)處理劑來(lái)說(shuō)，通過(guò)合用陽(yáng)離子性聚合物，期望有如下效果:提高作為抗頭屑劑的吡啶硫酮鋅在頭發(fā)乃至頭皮上的殘留性。另外，本發(fā)明的抗菌性分散液為含有金屬吡硫鎗鹽的水系分散液，其能夠長(zhǎng)期維持高的分散穩(wěn)定性，因此也可以用于抗菌性纖維、抗菌性無(wú)紡布、抗菌性衣物、抗菌性樹(shù)脂、抗菌性薄膜、抗菌性涂料、農(nóng)藥和化妝品等。
具體實(shí)施例方式以下就本發(fā)明的抗菌性分散液的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的抗菌性分散液的特征在于其含有至少I種的陽(yáng)離子性聚合物、至少I種的金屬吡硫鎗鹽以及至少I種的非陰離子性的表面活性劑。[金屬吡硫鎗鹽]對(duì)于本發(fā)明中使用的金屬吡硫鎗鹽沒(méi)有特別的限制，本發(fā)明對(duì)于水溶性低、需要改良其在水中的分散穩(wěn)定性的吡啶鎗(別名:1-羥基-2-吡啶硫酮、2-吡啶硫醇-1-氧化物、2-吡啶硫酮、2-巰基吡啶-N-氧化物、吡啶硫酮或吡啶硫酮-N-氧化物)的多價(jià)金屬鹽，即多價(jià)金屬吡硫鎗鹽是特別有效的。作為適合于本發(fā)明的多價(jià)金屬吡硫鎗鹽，可以舉出吡啶硫鎗的Zn(鋅)鹽、Cu(銅)鹽、Fe(鐵)鹽、Al (鋁)鹽、Mg(鎂)鹽等，這些之中，雙(2-吡啶硫醇-1-氧)鋅鹽(吡啶硫酮鋅，簡(jiǎn)稱:ZPT)是作為抗頭屑劑而特別有用的Zn鹽，其與陽(yáng)離子性聚合物合用用于毛發(fā)處理劑時(shí)具有優(yōu)異的效果，因此是優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明的抗菌性分散液中即可以只包含I種金屬吡硫鎗鹽，也可以包含2種以上。[陽(yáng)離子性聚合物]對(duì)于本發(fā)明涉及的陽(yáng)離子性聚合物沒(méi)有特別的限制，進(jìn)而優(yōu)選舉出通常用于毛發(fā)用調(diào)理劑等的毛發(fā)處理劑、以護(hù)發(fā)和調(diào)理效果為目的而使用的通用陽(yáng)離子性聚合物。作為這種通用陽(yáng)離子性聚合物，可以舉出通常被稱為聚季銨鹽10的陽(yáng)離子化纖維素、通常被稱為陽(yáng)離子瓜爾膠(cationic guar)的物質(zhì)等。以下，舉出以護(hù)發(fā)/調(diào)理效果為目的在毛發(fā)處理劑中混配使用的通用陽(yáng)離子性聚合物的種類和其產(chǎn)品名，但是本發(fā)明中使用的陽(yáng)離子性聚合物不限于這些物質(zhì)。

(I)聚季銨鹽_4(羥乙基纖維素-二甲基二烯丙基銨鹽共聚物):CELQUAT L-200、CELQUAT H-100 (以上為日本 SSC 公司產(chǎn)品)等(2)聚季銨鹽_10(氯化O-[2-羥基-3-(三甲氨基)丙基]羥乙基纖維素、陽(yáng)離子化纖維素):MERQUATIO (以上為 Nalco Japan 公司的產(chǎn)品)、CATINOL HC-100, CATIN0L-200、CATINOL LC-200(以上為東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)、leoguardg、leoguard gp、leoguardKGP、LE0GUARD MGP、LE0GUARD MLP、LE0GUARD LP (以上為獅王公司產(chǎn)品)、CELQUAT SC230M、CELQUAT240C(以上為日本NSC公司的產(chǎn)品)、NK POLYMER(以上為日東化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的產(chǎn)品)、P0IZ C-60M、P0IZ C_80M、P0IZ C-150L (以上為花王公司產(chǎn)品)、UCARE POLYMERJR-125、UCARE POLYMER JR-30M、UCARE POLYMER JR-400 (以上為 DowChemical 日本 /Amerchol公司產(chǎn)品)等(3)聚季銨鹽-6 (聚氯化二甲基亞甲基哌啶):SALCARE SC30(以上為 Ciba Specialty Chemicals 公司產(chǎn)品)、MERQUAT100 (以上為Nalco Japan公司產(chǎn)品)、ADEKA CATIOACE Η)_50 (以上為旭電化工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)、C0SMUAT VG(以上為Senka公司產(chǎn)品)、LIPOFLOff KY CONC(以上為獅王公司產(chǎn)品)、MEPOLYMER H40ff(以上為東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)等(4)聚季銨鹽-7 (氯二甲基二烯丙基銨鹽-丙烯酰胺共聚物):MERQUAT2200、MERQUAT550、MERQUAT740、MERQUAT S (以上為 Nalco Japan 公司產(chǎn)品)、LIP0FL0W-MN_S、LIP0FL0W-MN(以上為獅王公司產(chǎn)品)、MEP0LYMER09W(以上為東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)等(5)聚季銨鹽_22(氯二甲基二烯丙基銨鹽-丙烯酸共聚物，同液):MERQUAT280, MERQUAT295 (以上為 Nalco Japan 公司產(chǎn)品)等(6)聚季銨鹽_24(氯化0-[2_羥基-3-(月桂基二甲氨基)丙基]羥乙基纖維素)=QUATRISOFT POLYMER LM-200 (以上為 Dow Chemical 日本/Amerchol 公司產(chǎn)品)等
(7)聚季銨鹽-47:MERQUAT2001 (以上為 Nalco Japan 公司產(chǎn)品)(8)聚季銨鹽-53:MERQUAT2003、MERQUAT5300 (以上為 Nalco Japan 公司產(chǎn)品)(9)瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(氯化O-[2-羥基-3-(三甲氨基)丙基]瓜爾膠、陽(yáng)離子化瓜爾膠):JAGUAR C-13S、JAGUAR14S、JAGUAR17(以上為三晶/Rodia公司產(chǎn)品)、NEOVISCO CS Series (以上為三晶株式會(huì)社產(chǎn)品)、CATINAL CG_100、CATINAL S (以上為東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)等(10)陽(yáng)離子化葡聚糖_2(羥丙基三甲基氯化銨(氯化O-[2-羥基-3-(三甲氨基)丙基]葡聚糖):⑶C、⑶C-L、⑶C_H(以上為名糖產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)等(11)淀粉羥丙基三甲基氯化銨(氯化0-[2_羥基-3-(三甲氨基)丙基]淀粉液):SENSOMER C1-5O (以上為 Nalco Japan 公司產(chǎn)品)此外，作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的陽(yáng)離子性聚合物，可以舉出下述陽(yáng)離子性聚合物(以下有時(shí)將該陽(yáng)離子性聚合物稱為“陽(yáng)離子性聚合物A/B”)。該陽(yáng)離子性聚合物為包含下述結(jié)構(gòu)單元的共聚物:對(duì)應(yīng)下述通式(I)表示的陽(yáng)離子性乙烯基單體(A)的結(jié)構(gòu)單元(即來(lái)自于下述通式(I)表示的陽(yáng)離子性乙烯基單體(A)的結(jié)構(gòu)單元)、對(duì)應(yīng)下述通式(II)和/或(III)表示的非離子性乙烯基系單體⑶的結(jié)構(gòu)單元(即來(lái)自于下述通式(II)和/或
(III)表示的非離子性乙烯基系單體(B)的結(jié)構(gòu)單元)，相對(duì)于其全部結(jié)構(gòu)單元，對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的比例為10重量％ 80重量％，且該共聚物的重均分子量為 10，000 2，000，000。CH2=C (R1) — C0(0)a— (NH) — (CH2)b — N+R2R3R4.1...(I)(式中，R1表示氫原子或甲基，R2及R3各自獨(dú)立表示碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基或碳原子數(shù)I 24的芳烷基，R4表示氫原子、碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基、碳原子數(shù)I 24的芳烷基或一CH2 -CH- (OH) — CH2N+R5R6R7.Υ_，R5、R6或R7各自獨(dú)立表示碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基或碳原子數(shù)I 24的芳烷基，X_和Y—各自獨(dú)立表示陰離子，a表示O或l，b表示I 10的整數(shù))CH2=C(R8)-CO(O)-Z-H...(II)(式中，R8表示氫原子或甲基，Z表示包含2個(gè)以上羥基的2價(jià)的連接基團(tuán)。)CH2=C(R9)-CO-NR10R11 …(III)(式中、R9表示氫原子或甲基，R10和Rn各自獨(dú)立表示氫原子、碳原子數(shù)I 4的烷基或碳原子數(shù)I 4的羥烷基。)以下對(duì)該陽(yáng)離子性聚合物A/B進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中的“陽(yáng)離子性基團(tuán)”意味著包含例如季銨的氮原子之類帶正電的原子的官能團(tuán)，即使成為鹽或者在溶液中電離的狀態(tài)也無(wú)妨。另外，“陽(yáng)離子性單體”和“陽(yáng)離子性聚合物”分別意味著包含帶正電的原子的單體和聚合物(包括共聚物)。另外，“非離子性單體”意味著不含帶有電荷的原子的電中性的單體。另外，在上述“陽(yáng)離子性基”、“陽(yáng)離子性聚合物”、“陽(yáng)離子性單體”等不包括含有帶正電的原子和帶負(fù)電的原子兩種原子的被稱作所謂的“兩性”的物質(zhì)。另外，在本說(shuō)明書中，“聚合物”也包含來(lái)自于天然物質(zhì)的聚合物。另外，(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的總稱。對(duì)于(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰、(甲基)丙烯酸來(lái)說(shuō)也相同。對(duì)于上述陽(yáng)離子性乙烯基系單體㈧沒(méi)有特別的限定，只要是上述通式⑴表示的(甲基)丙烯酸系季銨鹽即可，例如可以舉出N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N, N-三甲基氯化銨等(甲基)丙烯酸酯系季銨鹽、N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基氯化銨等(甲基)丙烯酰胺系季銨鹽。在通式⑴中，R1優(yōu)選為甲基。R2和R3各自獨(dú)立地優(yōu)選為碳原子數(shù)I 24的烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，特別優(yōu)選甲基。R4優(yōu)選為碳原子數(shù)I 24的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基或丁基，特別優(yōu)選甲基。R5 R7各自獨(dú)立地優(yōu)選為碳原子數(shù)I 24的烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，特別優(yōu)選甲基。作為X_和Y_表示的陰離子，其各自獨(dú)立地優(yōu)選鹵離子，更優(yōu)選氯離子、碘離子和溴離子。b優(yōu)選為I 5的整數(shù)，更優(yōu)選2或3。
若例示陽(yáng)離子性乙烯基系單體㈧的具體例子，則可以舉出N-(甲基)丙烯酰氧乙基-N，N, N-三甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯酰氧乙基-N-乙基-N，N- 二甲基銨單乙基硫酸鹽、N-(甲基)丙烯酰氧乙基_隊(duì)隊(duì)^三乙基氧乙基銨單乙基硫酸鹽、^[3-0’-(甲基)丙烯酰氧乙基-N’，N’ - 二甲基銨)-2-羥丙基]-N，N，N-三甲基氯化銨、N-[3-(N’ -(甲基)丙烯酰氧乙基-N’，N’ - 二乙基銨)-2-羥丙基]-N，N, N-三乙基氯化銨等具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯類；N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N，N，N-三甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N-乙基-N，N- 二甲基銨單乙基硫酸鹽、N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N，N- 二乙基-N-甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N，N-二乙基-N-甲基銨單甲基硫酸鹽、N- [3- (N’ -(甲基)丙烯酰氨丙基-N’，N’ - 二甲基銨)-2-羥丙基]-N, N, N-三甲基氯化銨、N- [3- (N’ -(甲基)丙烯酰氨丙基-N’，N’ - 二乙基銨)-2-羥丙基]-N, N, N-三甲基氯化銨等具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酰胺類等。作為陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)，尤其優(yōu)選使用N_(甲基)丙烯酰氧乙基-N，N, N-三甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N，N, N-三甲基氯化銨，特別優(yōu)選N-(甲基)丙烯酰氧乙基-N，N, N-三甲基氯化銨。對(duì)于陽(yáng)離子性聚合物A/B中的對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元來(lái)說(shuō)，例如既可以使上述那樣的陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)聚合來(lái)得到，也可以使上述通式(IV)表示的陽(yáng)離子性乙烯基系單體的前體共聚之后，通過(guò)利用陽(yáng)離子化劑進(jìn)行陽(yáng)離子化反應(yīng)從而對(duì)共聚物進(jìn)行陽(yáng)離子化處理，變換為具有陽(yáng)離子基團(tuán)的結(jié)構(gòu)而得到。CH2=C (R1)-CO (O)a-(NH) B-(CH2)b-NR2R3 …(IV)(式中，R1 R3、a、b與上述通式(I)中意義相同，優(yōu)選的基團(tuán)也相同)作為上述通式(IV)表示的陽(yáng)離子性乙烯基系單體的前體，例如可以舉出N_(甲基)丙烯酰氧乙基-N，N- 二甲基胺、N-(甲基)丙烯酰氧乙基-N，N- 二乙基胺等具有叔胺結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯類；N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N，N-二甲基胺、N-(甲基)丙烯酰氨丙基-N，N-二乙基胺等具有叔胺結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酰胺類等。作為陽(yáng)離子化劑，可以舉出氯甲烷等鹵代烷和3-氯-2-羥丙基-N，N，N-三甲基氯化銨等含有陽(yáng)離子基團(tuán)的陽(yáng)離子化劑等。對(duì)于陽(yáng)離子化反應(yīng)來(lái)說(shuō)，例如可以在共聚物的溶液中添加陽(yáng)離子化劑，在20 100°C、1 20小時(shí)的條件下進(jìn)行反應(yīng)。需要說(shuō)明的是，對(duì)于陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)或其前體來(lái)說(shuō)，既可以單獨(dú)使用I種，也可以合用2種以上。陽(yáng)離子性聚合物A/B中的對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為20重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25%重量以上，并且優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以下，進(jìn)一步為60重量％以下。對(duì)于該對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元，據(jù)認(rèn)為，在毛發(fā)處理劑中與陰離子表面活性劑合用的情況下，與其形成配合物，陽(yáng)離子性聚合物A/B容易附著在毛發(fā)上。通過(guò)使對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元為10重量％以上，能夠與陰離子表面活性劑形成更充足的配合物，能夠更充分的保持對(duì)毛發(fā)等的吸附力，并且通過(guò)使其為80重量％以下，能夠混配于毛發(fā)處理劑中而不發(fā)生聚集，因而是優(yōu)選的。作為上述非離子性乙烯基系單體(B)，對(duì)其沒(méi)有特別的限定，只要是上述通式(II)或(III)表示的物質(zhì)即可。據(jù)認(rèn)為，利用源自于非離子性乙烯基系單體(B)的親水性，非離子性乙烯基系單體(B)具有賦予陽(yáng)離子性聚合物A/B以親水性的效果，由此提高陽(yáng)離子性聚合物A/B的水溶性，與此同時(shí)，在陽(yáng)離子性聚合物A/B和表面活性劑形成配合物時(shí)，也能夠維持陽(yáng)離子性聚合物A/B的水溶性。作為通式(II)表示的非離子性乙烯基系單體(B)(以下有時(shí)稱為“非離子性乙烯基系單體(B-1I) ”)，對(duì)其沒(méi)有特別的限制，只要是該式所包含的物質(zhì)即可，優(yōu)選Z為碳原子數(shù)2 9的連接基團(tuán)且為含有2個(gè)以上羥基的2價(jià)連接基團(tuán)，其中也可以含有氧原子或者氮原子。更優(yōu)選Z為以F(CH2)e-(CR12R13)d-(CHOH)e-(CH2O)fJ表示的含有2個(gè)以上羥基的2價(jià)連接基團(tuán)，其中，R12和R13各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)I 3的烷基或碳原子數(shù)I 3的羥烷基，c為I 4的整數(shù)，d為O或l，e為I 6的整數(shù)，f為O 2的整數(shù)。此處，{}內(nèi)的-(CH2)-、-(CR12R13)-、-(CHOH)-和-(CH2O)-這4種的連接基團(tuán)的順序是任意的，可以無(wú)規(guī)存在。例如c為2、d為O、e為1、f為O的情況下，{}內(nèi)的結(jié)構(gòu)既可以是{_(CH2)-(CH2)-(CHOH)-K 也可以是 F(CH2)-(CHOH)-(CH2)-K 特別優(yōu)選 Z 為以{-(CH2)c- (CHOH) e-}、{- (CH2) c- (CR12R13) - (CHOH) -}或{- [ (CH2) - (CHOH) - (CH2O) ] g-}表示的含有 2 個(gè)以上羥基的2價(jià)連接基團(tuán)，其中，R12、R13、c和e與上述相同，g為I 3的整數(shù)。作為非離子性乙烯基系單體(B-1I)，例如可以舉出2，3-二羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2，3，4-三羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2，3,4, 5，6-五羥基戊基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、縮二甘油(甲基)丙烯酸酯、縮三甘油(甲基)丙烯酸酯等，最優(yōu)選為2，3- 二羥基丙基(甲基)丙烯酸酯。作為通式(III)表示的非離子性乙烯基系單體⑶(以下有時(shí)稱為“非離子性乙烯基系單體(B-1II) ”)，對(duì)其沒(méi)有特別的限定，只要是該式所包含的物質(zhì)即可，作為R9，其優(yōu)選為氫原子。作為Rki和Rn的碳原子數(shù)I 4的烷基或碳原子數(shù)I 4的羥烷基，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、羥甲基、2-羥乙基等。Rki與R11的碳原子數(shù)之和優(yōu)選為2以上4以下，最優(yōu)選為2。作為非離子性乙烯基系單體(B-1II)，例如可以舉出N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯 酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等烷基丙烯酰胺類；N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基丙烯酰胺類；N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-雙(羥甲基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺等羥烷基(甲基)丙烯酰胺類等，特別優(yōu)選N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺。非離子性乙烯基系單體(B)既可以單獨(dú)使用I種，也可以合用2種以上。具體來(lái)說(shuō)，既可以合用通式(II)表示的非離子性乙烯基系單體(B-1I)和通式(III)表示的非離子性乙烯基系單體(B-1II)中任一方的2種以上，也可以合用I種以上的非離子性乙烯基系單體(B-1I)和I種以上的非離子性乙烯基系單體(B-1II)。出于進(jìn)一步提高毛發(fā)處理劑中金屬吡硫鎗鹽的殘留性，優(yōu)選合用I種以上的非離子性乙烯基系單體(B-1I)和I種以上的非離子性乙烯基系單體(B-1II)。陽(yáng)離子性聚合物A/B中的對(duì)應(yīng)陰離子性乙烯基系單體(B)的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為20重量％以上，更優(yōu)選為30%重量以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40%重量以上，并且優(yōu)選為90重量％以下，更優(yōu)選為80重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為75重量％以下。通過(guò)使所述對(duì)應(yīng)陰離子性乙烯基系單體(B)的結(jié)構(gòu)單元為20重量％以上，陽(yáng)離子性聚合物A/B的水溶性增高，例如即使與陰離子表面活性劑形成配合物時(shí)，也能夠維持充分的水溶性，另外，通過(guò)使其為90重量％以下，能維持與表面活性劑所得到的配合物，從這方面考慮為優(yōu)選。也可以使陽(yáng)離子性聚合物A/B中進(jìn)一步含有來(lái)自于其他乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元。但是，若陽(yáng)離子性聚合物A/B中存在陰離子性的官能基團(tuán)，特別是在使用陰離子性表面活性劑的情況下，有時(shí)會(huì)妨害配合物的形成，因而優(yōu)選陰離子性的官能基團(tuán)少的陽(yáng)離子性聚合物A/B(例如全部官能基團(tuán)的10mol%以下)，如果為實(shí)質(zhì)上不包含則更為優(yōu)選。此處，“實(shí)質(zhì)上不包含”是指例如在PH3 8下不顯示陰離子性。作為上述其他的乙烯基系單體，可以舉出碳原子數(shù)I 22的醇與(甲基)丙烯酸的酯；碳原子數(shù)I 22的烷基胺與(甲基)丙烯酸的酰胺；乙二醇、1，3-丙二醇等與(甲基)丙烯酸的單酯；該單酯的羥基進(jìn)一步被用甲醇或乙醇等醚化而得到的酯；(甲基)丙烯酰嗎啉、羥甲基丙烯 酰胺、羥乙基丙烯酰胺等非離子性單體；N，N-二甲基-N，N-二烯丙基氯化銨等二烯丙基系季銨鹽；L-精氨酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)物等氨基酸系陽(yáng)離子性單體；含有甜菜堿基的(甲基)丙烯酸酯，含有甜菜堿基的(甲基)丙烯酰胺等兩性單體；含有氧化胺基的(甲基)丙烯酸酯、含有氧化胺基的(甲基)丙烯酰胺等半極性單體
坐寸ο對(duì)于陽(yáng)離子性聚合物A/B中的來(lái)自于其他乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元的含量來(lái)說(shuō)，可以在不脫離本發(fā)明的精神的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行確定。例如，可以在不妨害作為水溶性樹(shù)脂的溶解性、用于毛發(fā)處理劑時(shí)的調(diào)理效果等的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行確定。一般來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為陽(yáng)離子性聚合物A/B的30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。陽(yáng)離子性聚合物A/B中的對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元、對(duì)應(yīng)非離子性乙烯基系單體(B)的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)自于其他乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，其既可以根據(jù)制造陽(yáng)離子性聚合物A/B時(shí)所使用的各種單體的量來(lái)求出，也可以利用羥基和酰胺結(jié)合部位的IR吸收、與羥基、酰胺結(jié)合部位或陽(yáng)離子基團(tuán)相鄰接的甲基的IH-NMR或者它們的13C-NMR等來(lái)進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于陽(yáng)離子性聚合物A/B來(lái)說(shuō)，由于包含對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元，所以具有陽(yáng)離子性基團(tuán)，另外，由于包含對(duì)應(yīng)具有羥基的非離子性乙烯基系單體(B-1I)和/或具有羥烷基或酰胺基的非離子性乙烯基系單體(B-1II)的結(jié)構(gòu)單元，所以包含羥基和僅有非離子性取代基的酰胺基之中至少之一的官能基團(tuán)。陽(yáng)離子性聚合物A/B所含有的陽(yáng)離子性基團(tuán)的量的上限通常為l0.0meq/g，優(yōu)選為5.0meq/g,下限通常為0.lmeq/g、優(yōu)選為0.4meq/g。若陽(yáng)離子性基團(tuán)的量為10.0meq/g以下，則在混配于毛發(fā)處理劑時(shí)難以生成聚集物，混合性良好，若為0.lmeq/g以上，則在用作毛發(fā)處理劑時(shí)在毛發(fā)上的吸附性良好。陽(yáng)離子性聚合物A/B所含有的羥基的量的上限通常為20.0meq/g，優(yōu)選為
15.0meq/g,特別優(yōu)選為10.0meq/g,下限通常為1.5meq/g、優(yōu)選為2.0meq/g,特別優(yōu)選為2.5meq/g。另外，僅有非離子性取代基的酰胺基的量的上限通常為10.0meq/g，優(yōu)選為
8.0meq/g,進(jìn)一步優(yōu)選為6.0meq/g,下限通常為1.5meq/g、優(yōu)選為2.0meq/g,特別優(yōu)選為
2.5meq/g。對(duì)于陽(yáng)離子性聚合物A/B來(lái)說(shuō)，至少滿足上述羥基的量和上述僅有非離子性取代基的酰胺基的量之中的其中之一。但是，在陽(yáng)離子性聚合物A/B不含僅有非離子性取代基的酰胺基的情況下，為了提高金屬吡硫鎗鹽吸附效果，優(yōu)選羥基的量為4.2meq/g以上。由于羥基的量為20.0meq/g以下，陽(yáng)離子性聚合物A/B的親水性被抑制，在沖洗時(shí)容易生成析出物。另外，若羥基的量為1.5meq/g以上，或僅有非離子性取代基的酰胺基的量為1.5meq/g以上，則金屬吡硫鎗鹽的吸附效果良好。因而，陽(yáng)離子性聚合物A/B包含羥基和僅有非離子性取代基的酰胺基之中的至少之一，該羥基的量為1.5 20.0meq/g,該僅有非離子性取代基的酰胺基的量為1.5
10.0meq/g,并且進(jìn)一步優(yōu)選陽(yáng)離子性基團(tuán)的含量為0.1 10meq/g。需要說(shuō)明的是，此處，各官能基團(tuán)的量表示每Ig陽(yáng)離子性聚合物A/B中的官能基團(tuán)的毫克當(dāng)量，可以使用各種各樣的方法進(jìn)行測(cè)定/分析，但是將合成該陽(yáng)離子性聚合物A/B時(shí)的加料量的值看作為各官能基團(tuán)的量較為簡(jiǎn)便，在后述的實(shí)施例中也使用此方法。本發(fā)明中使用的陽(yáng)離子性聚合物A/B，優(yōu)選在常溫、即25°C下，具有在水中能夠形成5重量％以上濃度的水溶液的程度的溶解性。即，優(yōu)選為5重量％以上濃度的水溶液對(duì)波長(zhǎng)550nm的光的透過(guò)率在80%以上、水溶液均勻且穩(wěn)定的水溶性樹(shù)脂。進(jìn)一步優(yōu)選為能夠形成20重量％以上濃度的水溶液的聚合物。對(duì)于本發(fā)明涉及的陽(yáng)離子性聚合物A/B來(lái)說(shuō)，例如可以通過(guò)將提供各結(jié)構(gòu)單元的單體或其前體進(jìn)行混合，利用溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等聚合反應(yīng)使其共聚之后，按照需要進(jìn)行陽(yáng)離子化反應(yīng)從而制造得到。聚合反應(yīng)優(yōu)選在水和/或親水性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。作為親水性有機(jī)溶劑，可以舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇等醇系溶劑等。所述水和/或親水性有機(jī)溶劑既可以單獨(dú)使用，也可以合用2種以上。其中優(yōu)選使用醇系溶劑和/或水。在聚合反應(yīng)中也可以使用聚合引發(fā)劑，作為聚合引發(fā)劑，對(duì)其沒(méi)有特別的限定，可以使用2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺)、2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮雙(4-甲氧基-2，4- 二甲基戍臆)、二甲基-2，2’ -偶氮雙(異丁酸)、2，2’-偶氮雙(2—甲基丁腈)、1，1’_偶氮雙(1-環(huán)己烷甲腈)、2，2’-偶氮雙(2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺)、2，2’-偶氮雙(2-氨基丙脒)二鹽酸鹽等偶氮化合物；過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化月桂酰等過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽或其氧化還原系等。相對(duì)于反應(yīng)中使用的全部單體，聚合引發(fā)劑優(yōu)選在0.0l 5重量％的范圍內(nèi)選用，更優(yōu)選在0.1 3重量％的范圍內(nèi)選用。對(duì)于聚合反應(yīng)來(lái)說(shuō)，例如在氮或氬等惰性氣體的氣氛下，通?？梢赃M(jìn)行I 30小時(shí)，優(yōu)選在30 120°C、更優(yōu)選在40 100°C下反應(yīng)。聚合反應(yīng)終止后，通過(guò)蒸餾除去溶劑、添加不良溶劑等適當(dāng)?shù)氖侄螐姆磻?yīng)液中分離所生成的共聚物即可。如此得到的陽(yáng)離子性聚合物A/B可以直接或進(jìn)一步精制后用于制造本發(fā)明的抗菌性分散液。精制可以按照需要組合再沉淀、溶劑洗滌、膜分離等適當(dāng)?shù)氖侄蝸?lái)進(jìn)行。作為本發(fā)明中使用的陽(yáng)離子性聚合物A/B，可以利用無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物等任意結(jié)構(gòu)的聚合物，對(duì)其沒(méi)有特別的限定。對(duì)于無(wú)規(guī)共聚物來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)在將聚合用的全部單體混合后的狀態(tài)下添加引發(fā)劑一次性使其反應(yīng)的方法、或者一邊滴加單體的一部分或者全部一邊使其逐漸反應(yīng)的方法等來(lái)進(jìn)行合成。也可以滴加的同時(shí)對(duì)單體組成進(jìn)行改變來(lái)進(jìn)行聚合。嵌段共聚物可以利用公知的自由基引發(fā)劑或催化劑等來(lái)進(jìn)行合成。接枝共聚物可以通過(guò)利用具有乙烯基系官能基團(tuán)的大單體的方法、使具有反應(yīng)性官能基團(tuán)的共聚物彼此反應(yīng)的·方法等來(lái)進(jìn)行合成。其中，不需要特別的工序、可以由廉價(jià)的原料合成出來(lái)的聚合物在工業(yè)上的利用價(jià)值高，這樣的聚合物是值得期待的，最優(yōu)選為利用通常的原料、能夠最簡(jiǎn)便制造出來(lái)的無(wú)規(guī)共聚物。需要說(shuō)明的是，在抗菌性分散液中混配陽(yáng)離子性聚合物A/B時(shí)，也可以合用2種以上的共聚物。這種情況下也可以各自合成出陽(yáng)離子性聚合物A/B之后再混合來(lái)進(jìn)行混配?；蛘?，可以先制造出I種陽(yáng)離子性聚合物A/B，在其反應(yīng)液中添加構(gòu)成其它種類的陽(yáng)離子性聚合物A/B的單體成分并使其聚合，由此得到2種陽(yáng)離子性聚合物A/B的混合物。如果同樣地重復(fù)進(jìn)行單體成分的添加和聚合，則可以進(jìn)一步得到多種陽(yáng)離子性聚合物A/B的混合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選后一種方法，其能夠簡(jiǎn)便地進(jìn)行制造。陽(yáng)離子性聚合物A/B的重均分子量?jī)?yōu)選10，000 2，000, 000。通過(guò)使重均分子量為10，000以上，可以使抗菌性分散液中的多價(jià)金屬吡硫鎗鹽穩(wěn)定地分散。陽(yáng)離子性聚合物A/B的重均分子量更優(yōu)選100，000以上，進(jìn)一步優(yōu)選200，000以上。另外，通過(guò)使陽(yáng)離子性聚合物A/B的重均分子量為2，000，000以下，可以適度地保持陽(yáng)離子性聚合物A/B的溶液粘度，混合性得到提高，在制造上也更容易進(jìn)行處理。陽(yáng)離子性聚合物A/B的重均分子量更優(yōu)選1，000, 000以下，進(jìn)一步優(yōu)選700，000以下。陽(yáng)離子性聚合物A/B的重均分子量可以通過(guò)凝膠滲透色譜(例如使用水/甲醇/乙酸/乙酸鈉作為洗脫劑)來(lái)進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)使用聚乙二醇作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)進(jìn)行確定。另外，陽(yáng)離子性聚合物A/B的溶液粘度優(yōu)選為適度的范圍。例如優(yōu)選為能夠以20重量％以上的濃度調(diào)制出低粘度的水溶液的程度。更優(yōu)選陽(yáng)離子性聚合物A/B的20重量％水溶液在25°C下的粘度為100，OOOmPa.s以下，更優(yōu)選為50，OOOmPa.s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20，OOOmPa.s以下，最優(yōu)選為5，OOOmPa.s以下。但是，通常該粘度為IOmPa.s以上。這是因?yàn)?，濃度高時(shí)，抗菌性成分的濃度高于在抗菌性分散液中混配陽(yáng)離子性聚合物A/B時(shí)所需濃度時(shí)不必進(jìn)行稀釋，并且所制備的高濃度的抗菌性分散液不會(huì)形成不必要的高粘度化，其結(jié)果使得抗菌性分散液的制品變得容易輸送，并且優(yōu)選能夠以高濃度調(diào)制出低粘性的溶液。對(duì)于上述粘度的調(diào)整來(lái)說(shuō)，例如可以通過(guò)控制陽(yáng)離子性聚合物A/B的聚合度來(lái)進(jìn)行。另外也可以通過(guò)添加多官能團(tuán)丙烯酸酯等交聯(lián)劑、或者增減其添加量來(lái)控制分子量和粘度。但是交聯(lián)劑稍微添加過(guò)量的話，存在分子量和粘度急劇增大等在工業(yè)制造上難以控制的一面。若分子量和粘度過(guò)度地增大，則如上所述，混合性低下，因而不是優(yōu)選的。因此使用交聯(lián)劑時(shí)的添加量?jī)?yōu)選為在聚合時(shí)分子量不會(huì)增大的范圍的量。例如，陽(yáng)離子性聚合物A/B的量的0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.01重量％以下。最優(yōu)選的是，在陽(yáng)離子性聚合物A/B聚合時(shí)不使用交聯(lián)劑，作為陽(yáng)離子性聚合物A/B的構(gòu)成成分不包含交聯(lián)劑。作為控制陽(yáng)離子性聚合物A/B的分子量的方法，還有在聚合時(shí)使用鏈轉(zhuǎn)移劑的方法。若添加鏈轉(zhuǎn)移劑，則可以使分子量變小。但是，若其添加量過(guò)多，則存在分子量變得過(guò)小等，存在在工業(yè)制造上難以控制的一面。另外，一般來(lái)說(shuō)用作鏈轉(zhuǎn)移劑的硫醇，例如巰基乙醇、烷基硫醇、巰基乙酸等也有因異味所引發(fā)的環(huán)境惡化的原因。因而優(yōu)選不使用鏈轉(zhuǎn)移劑。[非陰離子性表面活性劑]本發(fā)明 中使用的非陰離子表面活性劑為作為抗菌性分散液的濕潤(rùn)分散劑、乳化齊U、增粘劑而發(fā)揮作用的表面活性劑，可以舉出陰離子性以外的表面活性劑，即非離子性、兩性或陽(yáng)離子性的表面活性劑，聚醚改性硅樹(shù)脂等硅樹(shù)脂系或含氟系等特殊的表面活性齊U。優(yōu)選為非離子性或兩性的表面活性劑，從與陽(yáng)離子性聚合物的混合相容性及分散穩(wěn)定性的效果方面出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為非離子性表面活性劑。需要說(shuō)明的是，所述表面活性劑通常為水溶性的物質(zhì)，其分子量通常為幾十 15萬(wàn)的程度，優(yōu)選為幾百 10萬(wàn)的程度。作為非離子性表面活性劑，可以舉出如下非離子性的水溶性聚合物:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亞烷基衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇、脂肪酸烷基醇酰胺、聚氧乙烯/聚氧丙烯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素等水溶性纖維素衍生物。另外，作為脂肪酸烷基醇酰胺，可以適宜地舉出椰油脂肪酸二乙醇酰胺(CocamideDEA)、椰油脂肪酸單乙醇酰胺(Cocamide MEA)、月桂酸二乙醇酰胺(Lauramide DEA)、椰油脂肪酸N-甲基乙醇酰胺等。作為特別優(yōu)選的可以舉出HLB為10 20的下述聚合物:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亞烷基衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇、脂肪酸烷基醇酰胺、聚氧乙烯/聚氧丙烯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇和羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素等水溶性纖維素衍生物。作為格外優(yōu)選的可以舉出HLB為10 20的下述聚合物:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亞烷基衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和羥乙基纖維素。另外，作為兩性的表面活性劑，可以優(yōu)選舉出兩性系丙烯酸系樹(shù)脂或月桂基羥基磺基甜菜堿。非離子性表面活性劑的HLB為10以上時(shí)，通常能形成親水性基團(tuán)朝向外側(cè)的親水性膠束，并且表現(xiàn)出0/W乳化、在水體系中的濕潤(rùn)分散/增溶化等表面活性作用，因此是優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是，HLB的上限根據(jù)其定義為20。因而，非離子性表面活性劑的HLB優(yōu)選為10 20。以下舉出本發(fā)明中可以使用的非離子性表面活性劑的制品名，但是本發(fā)明中使用的非離子性表面活性劑不受它們的任何限定?！淳垩跻蚁┩榛选祷ㄍ踔晔綍?huì)社制造的“EMULGEN 420” (聚氧乙烯(13)油醇醚，HLB=13.6)東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“PEGNOL 0-16A” (聚氧乙烯油醇醚，HLB=14.5)花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN 409V” (聚氧乙烯(9)油醇醚，HLB=12.0)花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN 109P” (聚氧乙烯(9)月桂醇醚，HLB=13.6)花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN 123P”(聚氧乙烯(23)月桂醇醚，HLB=16.9)花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN 709” (聚氧乙烯脂肪醇醚，HLB=13.3)花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN 1135S-70” (聚氧乙烯烷基醚，HLB=17.9)〈聚氧乙烯亞烷基衍生物>花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN A_60” (聚氧乙烯基聯(lián)苯乙烯化苯基醚，HLB12.8)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社“NOIGEN EA-137” (同上)<聚氧乙烯脂肪酸酯>花王株式會(huì)社制造的“EMANON 3199V” (單硬脂酸聚乙二醇，HLB=19.4)花王株式會(huì)社制造的“ΕΜΑΝ0Ν 4110” (聚氧乙烯(10)單油酸酯，HLB=Il.6)花王株式會(huì)社制造的“ΕΜΑΝ0Ν 1112」”(聚氧乙烯(12)單月桂酸酯，HLB=13.7)<聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯>三洋化成株式會(huì)社制造的“IONET T-80V”(聚氧乙烯(20)山梨醇酐單油酸酯，HLB=15.0)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的“SOLGEN TW-80” (同上)花王株式會(huì)社制造的“RHE0D0L Tff-0120(同上)花王株式會(huì)社制造的“RHE0D0L Tff-L120"(聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯，HLB — 16.7)<聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯>花王株式會(huì)社制造的“RHE0D0L 460V”(四油酸聚氧乙烯山梨糖醇(60E.0.)，HLB=13.8)〈聚乙二醇〉和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的“PEG1000” (聚乙二醇1000)東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“Τ0Η0 POLYETHYLENE GLYCOL 1000” (同上)東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“Τ0Η0 POLYETHYLENE GLYCOL 6000”(聚乙二醇6000)東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社“Τ0Η0 POLYETHYLENE GLYCOL 1500”(聚乙二醇 1500)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的“PEG1540” (聚乙二醇1540)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的“PEG2000” (聚乙二醇2000)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的 “PEG4000” (聚乙二醇4000)
第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的“PEG6000” (聚乙二醇6000)〈脂肪酸烷醇酰胺〉.椰油脂肪酸二乙醇酰胺(Cocamide DEA)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的“DIAN0L⑶E”東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“T0H0L N-220XM”.椰油脂肪酸單乙醇酰胺(Cocamide MEA)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的“DIANOL CME”東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“T0H0L N-120”.月桂酸二乙醇酰胺(Lauramide DEA)花王株式會(huì)社制造的“AMINON L-02”東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“T0H0L N-230X”.椰油脂肪酸N-甲基乙基酰胺花王株式會(huì)社制造的“AMINON C-11S”〈聚氧乙烯/聚氧丙烯的共聚物〉

花王株式會(huì)社制造的“EMULGEN PP-290”(聚氧乙烯/聚氧丙烯=160/30，共聚物)第一工業(yè)制藥株式會(huì)社“EPAN 680” (同上)〈聚乙烯吡咯烷酮〉ISP 社製 “PVP K15，，、“PVP K30，，、“PVP K60，，、“PVP K90，，、“PVP K120”第一制藥工業(yè)株式會(huì)社制造的“PVP K15”、“PVP K30”、“PVP K60”、“PVP K90”〈聚乙烯醇〉KURARAY 株式會(huì)社制造的 “ KURARAY POVAL PVA-120”日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“G0HSEN0L NL-05”日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的“G0HSEN0L GL-03”〈羥乙基纖維素〉和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的“HEC” (羥乙基纖維素)DAICEL FINECHEM 株式會(huì)社制造的 “HEC DAICEL SE400”DAICEL FINECHEM 株式會(huì)社制造的 “HEC DAICEL SE500”DAICEL FINECHEM 株式會(huì)社制造的 “HEC DAICEL SE600”DAICEL FINECHEM 株式會(huì)社制造的 “HEC DAICELSE900”〈兩性系〉三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的「YUKAF0RMER 204W」(兩性系丙烯酸系樹(shù)脂)花王株式會(huì)社制造的「AMPHIT0L 20HD」(月桂基羥磺基甜菜堿)本發(fā)明的抗菌性分散液中既可以只含有上述非離子性表面活性劑等非離子性的表面活性劑中的一種，也可以含有兩種以上。特別在包含HLB為10 20的下述表面活性劑的情況下，抑制金屬吡硫鎗鹽的聚集的效果和防止其沉降效果優(yōu)異:選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇和羥乙基纖維素組成的組中的2種以上非離子性表面活性劑。[混配比例]本發(fā)明的抗菌性分散液中的金屬吡硫鎗鹽的含量?jī)?yōu)選為5重量％以上，更優(yōu)選為10重量％以上，并且優(yōu)選為70重量％以下，更優(yōu)選為60重量％以下，特別優(yōu)選為50重量％以下。由于金屬吡硫鎗鹽的含量在上述下限以上，因而可以滿足用于抗菌性分散液的金屬吡硫鎗鹽的必需量；由于金屬吡硫鎗鹽的含量在上述上限以下，因而可以得到源于其他成分的分散穩(wěn)定性、功能性。本發(fā)明的抗菌性分散液中的陽(yáng)離子性聚合物的含量?jī)?yōu)選為0.1重量％以上，更優(yōu)選為0.5重量％以上，特別優(yōu)選為I重量％以上，并且優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下，特別優(yōu)選為25重量％以下。由于陽(yáng)離子性聚合物含量在上述下限以上，因而可以得到混配陽(yáng)離子性聚合物所帶來(lái)的功能性；由于陽(yáng)離子性聚合物含在上述上限以下，因而使金屬吡硫鎗鹽和非離子性的表面活性劑的含量為充足的量，從而能夠得到抗菌性優(yōu)異的抗菌性分散液。本發(fā)明的抗菌性分散液中的非離子性表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為0.01重量％以上，更優(yōu)選為0.05重量％以上，特別優(yōu)選為0.1重量％以上，并且優(yōu)選為25重量％以下，更優(yōu)選為15重量％以下，特別優(yōu)選為10重量％以下。由于非離子性表面活性劑的含量為上述下限以上，因而能夠得到足夠的通過(guò)混配非離子性表面活性劑帶來(lái)的提高分散穩(wěn)定性的效果；由于非離子性表面活性劑的含量為上述上限以下，因而使金屬吡硫鎗鹽和非離子性的表面活性劑的含量為充足的量，從而能夠得到抗菌性、功能性優(yōu)異的抗菌性分散液。特別地，本發(fā)明的抗菌性分散液所包含的金屬吡硫鎗鹽和陽(yáng)離子性聚合物的含量比以重量比計(jì)，優(yōu)選為金屬吡硫鎗鹽/陽(yáng)離子性聚合物=1/1 50/1，更優(yōu)選為1/1 25/1，特別優(yōu)選為1/1 10/1。另外，本發(fā)明的抗菌性分散液所包含的金屬吡硫鎗鹽和非陰離子性表面活性劑的含量比以重量比計(jì)，優(yōu)選 為金屬吡硫鎗鹽/非陰離子性表面活性劑=10000/1 1/1，更優(yōu)選為1000/1 2/1，特別優(yōu)選為100/1 3/1。通過(guò)將金屬吡硫鎗鹽/非陰離子性表面活性劑之比控制在該范圍之內(nèi)，可以得到良好的分散穩(wěn)定性。對(duì)于本發(fā)明的抗菌性分散液，一般來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為在上述范圍內(nèi)包含金屬吡硫鎗鹽、陽(yáng)離子性聚合物和非陰離子性表面活性劑的水分散液，并且上述成分含量中的其余成分為水。通常，本發(fā)明的抗菌性分散液中的水含量為10 80重量％的程度。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的抗菌性分散液也可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有除金屬吡硫鎗鹽、陽(yáng)離子性聚合物和非陰離子性表面活性劑以外的其他成分，例如，金屬吡硫鎗鹽以外的抗菌成分(例如防腐劑)、NaCl等無(wú)機(jī)鹽、pH調(diào)節(jié)劑、香料、陰離子性表面活性劑等。[制造方法]對(duì)于本發(fā)明的抗菌性分散液的制造方法沒(méi)有特別的限制，在使用粉體的金屬吡硫鎗鹽的情況下，可以舉出下述方法:將金屬吡硫鎗鹽、陽(yáng)離子性聚合物和水粉碎混合，得到金屬吡硫鎗鹽濃度為30 80重量％左右的分散液前體，按照需要在該分散液前體中進(jìn)一步添加混合陽(yáng)離子性聚合物或非陰離子性表面活性劑，按照需要添加水以進(jìn)行濃度調(diào)節(jié)，從而得到抗菌性分散液。或者可以舉出下述方法:將金屬吡硫鎗鹽、非陰離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性聚合物和水粉碎混合，得到金屬吡硫鎗鹽濃度為30 80重量％左右的分散液前體，按照需要，在該分散液前體中進(jìn)一步添加混合陽(yáng)離子性聚合物或非陰離子性表面活性劑，按照需要添加水以進(jìn)行濃度調(diào)節(jié)，從而得到抗菌性分散液。另外，如果是以水分散液的形式供給的金屬吡硫鎗鹽，則針對(duì)該金屬吡硫鎗鹽的水分散液加入規(guī)定量的非陰離子性表面活性劑和陽(yáng)離子性聚合物，根據(jù)需要進(jìn)一步加入水以進(jìn)行濃度調(diào)節(jié)并進(jìn)行混合即可。需要說(shuō)明的是，對(duì)于本發(fā)明的抗菌性分散液所包含的金屬吡硫鎗鹽來(lái)說(shuō)，例如以后述的實(shí)施例項(xiàng)中所記載的方法測(cè)定粒度分布的情況下，優(yōu)選D5tl為0.1 5 μ m左右，更優(yōu)選 D5。為 0.1 2 μ m。實(shí)施例以下舉出制造例、實(shí)施例和比較例來(lái)更加具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例的任何限定。以下，所用的原材料的明細(xì)如后所述。[金屬吡硫鎗鹽]ZPT-100:株式會(huì)社 APIC 制造的 “TOMICIDE ZPT-100” (粉末狀 ZPT)ZPT-50:株式會(huì)社APIC制造的“TOMICIDE ZPT-50” (50重量％的ZPT水分散液，D50=0.2 0.4 μ m)
[陽(yáng)離子性聚 合物]陽(yáng)離子性聚合物A/B:以下的制造例I中制造的陽(yáng)離子性聚合物A/B的水溶液(固形分濃度40重量％)[表面活性劑]EMULGEN 420:花王株式會(huì)社制造的、聚氧乙烯(13)油醇醚、HLB=13.6IONET T-80V:三洋化成株式會(huì)社制造的、聚氧乙烯(20)山梨醇酐脂肪酸酯單油酸酯、HLB=15.0YUKAFORMER 204W:三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的、兩性系丙烯酸系樹(shù)脂(固形分17重
量%)PVP K30 =ISP公司制造的、聚乙烯吡咯烷酮、K值26 34EMANON 3199V:花王株式會(huì)社制造的、聚氧乙烯(12)單月桂酸酯、HLB=19.4EMANON 4110:花王株式會(huì)社制造的、聚氧乙烯(10)單油酸酯、HLB=Il.6HEC:和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的、羥乙基纖維素SE 600 =DAICEL FINECHEM 株式會(huì)社制造的、HEC DAICEL SE600PEG 1000:和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的、聚乙二醇1000PEG 6000:第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的、聚乙二醇6000DIANOL⑶E:第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的、椰油脂肪酸二乙醇酰胺(CocamideDEA)制造例1:制造陽(yáng)離子性聚合物A/B在具備回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌裝置的反應(yīng)器中，裝入蒸餾水200重量份，在滴液漏斗中裝入由作為陽(yáng)離子性乙烯基單體(A)的N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N，N-三甲基氯化銨(DMC) 47重量份、作為非離子性乙烯基單體(B-1I)的2，3-二羥基丙基(甲基)丙烯酸酯(GLM)40重量份、作為非離子性乙烯基單體(B-1II)的N_(2_羥乙基)丙烯酰胺(HEAA) 13重量份和蒸餾水10重量份所組成的單體混合液，對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后加熱至90°C。在該反應(yīng)器中投入2，2’-偶氮雙(2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺)0.5重量份后,從滴液漏斗中滴加單體混合液,滴加用時(shí)4小時(shí)。從滴加結(jié)束后起算,在90°C下使其反應(yīng)20小時(shí)之后進(jìn)行冷卻，得到了陽(yáng)離子性聚合物A/B。所得到的陽(yáng)離子性聚合物A/B的全部結(jié)構(gòu)單元中的對(duì)應(yīng)各種單體的結(jié)構(gòu)單元的比例為DMC/GLM/HEAA=47/40/13 (重量比)，重均分子量為325，000, 20重量％水溶液的粘度為645mPa.s,陽(yáng)離子性基團(tuán)的量為1.93meq/g，羥基的量為5.78meq/g。需要說(shuō)明的是，陽(yáng)離子性聚合物A/B的重均分子量和粘度的測(cè)定按照如下所述進(jìn)行。<重均分子量>使用凝膠滲透色譜(裝置:T0S0H株式會(huì)社制造的SC8010，SD8022, RI8020,C0801LPS8010 ;色譜柱:和光純藥工業(yè)株式會(huì)社的Wakopak (Wakobeads G-50);洗脫劑:水/甲醇/乙酸/乙酸鈉=6/4/0.3/0.41 (重量比))，用聚乙二醇作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)從而求得重均
分子量。< 粘度 >對(duì)于陽(yáng)離子性聚合物A/B中的20重量％水溶液，選用B型粘度計(jì)，使用N0.2轉(zhuǎn)子在30rpm、25°C的條件下進(jìn)行測(cè)定。制造例2:調(diào)制分散液前體I在間歇型粉碎機(jī)(AMEX株式會(huì)社制造的“Ready Mill RMB-02”)的容器內(nèi)加入ZPT粉體“ZPT-100”48g、 陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40含量％的水溶液)60g和蒸懼水12g,進(jìn)一步加入0.5mm的氧化錯(cuò)磨珠約223g。和專用的轉(zhuǎn)子一同安裝于上述的間歇型粉碎機(jī)，以轉(zhuǎn)數(shù)1701rpm(圓周速度約為4m/s)粉碎約16小時(shí)。加入蒸懼水，一邊進(jìn)行稀釋和洗凈一邊分離氧化鋯磨珠，得到了 ZPT的分散液前體145.9g。利用NIKKIS0株式會(huì)社制造的“MICROTRAC MT3300EX”測(cè)定所得到的ZPT分散液前體的粒度分布，其結(jié)果為D5tl=0.400 μ m、D95=L 082 μ m。另外，利用HPLC-UV法對(duì)分散液前體中的ZPT含量進(jìn)行定量，其結(jié)果為34.4重量％。該分散液前體記為“分散液前體I ”。制造例3:調(diào)制分散液前體2在間歇型粉碎機(jī)(AMEX株式會(huì)社制造的“Ready Mill RMB-02”)的容器內(nèi)加入ZPT粉體“ZPT-100” 50g、陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40含量％的水溶液)62.5g和蒸餾水7.5g，進(jìn)一步加入0.5mm的氧化鋯磨珠約223g。和專用的轉(zhuǎn)子一同安裝于上述的間歇型粉碎機(jī)，以轉(zhuǎn)數(shù)2549rpm(圓周速度約為6m/s)粉碎約20小時(shí)。加入蒸餾水，一邊進(jìn)行稀釋和洗凈一邊分離氧化鋯磨珠，得到了 ZPT的暫定分散液135.7g。進(jìn)一步，同樣地，加入ZPT “ZPT-100”50g、陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40含量％的水溶液)62.5g、上述的粉碎并分離磨珠后的暫定分散液7.5g，進(jìn)一步加入0.5mm的氧化鋯磨珠約223g。和專用的轉(zhuǎn)子一同安裝于上述間歇型粉碎機(jī)，以轉(zhuǎn)數(shù)2549rpm(圓周速度6m/s)粉碎約22小時(shí)。加入上述的粉碎并分離磨珠后的暫定分散液，一邊進(jìn)行稀釋一邊分離氧化鋯磨珠，通過(guò)2批粉碎合計(jì)得到了 ZPT的分散液前體289.4g。
利用NIKKIS0株式會(huì)社制造的“MICROTRAC MT3300EX”測(cè)定所得到的ZPT分散液前體的粒度分布，其結(jié)果為D5tl=0.411 μ m、D95=L 034 μ m。另外，利用HPLC-UV法對(duì)分散液前體中的ZPT含量進(jìn)行定量，其結(jié)果為29.0重量％。該分散液前體記為“分散液前體2”。制造例4:調(diào)制分散液前體3在間歇型粉碎機(jī)(AMEX株式會(huì)社制造的“Ready Mil RMB-02”)的容器內(nèi)，加入ZPT粉體“ZPT-100” 50g、陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40含量％的水溶液)12.5g和蒸懼水37.5g,進(jìn)一步加入0.5mm的氧化錯(cuò)磨珠約186g。和專用的轉(zhuǎn)子一同安裝于上述的間歇型粉碎機(jī)，以轉(zhuǎn)數(shù)2124rpm(圓周速度5m/s)粉碎約11小時(shí)。加入蒸懼水，一邊進(jìn)行稀釋和洗凈一邊分離氧化鋯磨珠，得到了 ZPT的暫定分散液84.5g。進(jìn)一步，同樣地，加入暫定分散液50g、陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40含量％的水溶液)15g、上述的粉碎并分離磨珠后的暫定分散液25g,進(jìn)一步加入0.5mm的氧化錯(cuò)磨珠約186g。和專用的轉(zhuǎn)子一同安裝于上述間歇型粉碎機(jī)，以轉(zhuǎn)數(shù)2124rpm(圓周速度5m/s)粉碎約16小時(shí)。加入上述的粉碎并分離磨珠后的暫定分散液，一邊進(jìn)行稀釋一邊分離氧化鋯磨珠，2批粉碎合計(jì)得到了 ZPT的分散液前體195.2g。利用NIKKIS0株式會(huì)社制造的“MICROTRAC MT3300EX”測(cè)定所得到的ZPT分散液前體的粒度分布，其結(jié)果為D5tl=0.410 μ m`、D95=L 088 μ m。另外，利用HPLC-UV法對(duì)分散液前體中的ZPT含量進(jìn)行定量，其結(jié)果為49.8重量％。該分散液前體記為“分散液前體3”。制造例5:調(diào)制分散液前體4在約200ml的廣口玻璃瓶中加入ZPT粉體“ZPT_100”50g、陽(yáng)離子性聚合物A/B (制造例I中制造的固形分40重量％的水溶液)2.5g和蒸餾水72.5g，進(jìn)一步加入0.7mm Imm的玻璃磨珠約188g。安裝直徑80mm、帶有3片渦輪葉片(夕一 ' >翼)的攪拌棒，以500rpm 600rpm粉碎約13小時(shí)。分離玻璃磨珠，得到了 ZPT的前體分散液59.7g。利用NIKKIS0株式會(huì)社制造的“MICROTRAC MT3300EX”測(cè)定所得到的ZPT分散液前體的粒度分布，其結(jié)果為D5tl=0.415 μ m、D95=L 238 μ m。另外，利用HPLC-UV法對(duì)分散液前體中的ZPT含量進(jìn)行定量，其結(jié)果為39.3重量％。在該分散液前體內(nèi)進(jìn)一步加入陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40重量％的水溶液)，用振動(dòng)式混合機(jī)進(jìn)行混合，從而調(diào)制具有任意ZPT與陽(yáng)離子性聚合物A/B比例的ZPT分散液前體。該分散液前體記為“分散液前體4”。制造例6:調(diào)制分散液前體5在IOOml的玻璃燒杯中加入ZPT粉體“ZPT_100”12.5g、聚乙烯吡咯烷酮(PVPK30)(ISP公司制造)0.25g和蒸懼水18.5g,進(jìn)一步加入0.7mm Imm的玻璃磨珠約40g。安裝直徑40mm、帶有2片渦輪葉片的攪拌棒，以IlOOrpm粉碎約10小時(shí)。分離玻璃磨珠，得到了ZPT的前體分散液21.5g。
利用NIKKIS0株式會(huì)社制造的“MICROTRAC MT3300EX”測(cè)定所得到的ZPT分散液前體的粒度分布，其結(jié)果為D5tl=0.504μm、D95=1.048μm。另外，利用HPLC-UV法對(duì)分散液前體中的ZPT含量進(jìn)行定量，其結(jié)果為32.6重量％。在其中進(jìn)一步加入陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40重量％的水溶液)，用振動(dòng)式混合機(jī)進(jìn)行混合，從而調(diào)制具有任意ZPT與陽(yáng)離子性聚合物A/B比例的ZPT分散液前體。該分散液前體記為“分散液前體5”。[實(shí)施例1 如以與制造例2中的分散液前體I的調(diào)制方法相同的方法，或者，以對(duì)分散液前體I的調(diào)制方法中的陽(yáng)離子性聚合物A/B的混配比率進(jìn)一步如表3所示的那樣進(jìn)行了變更后的方法得到的ZPT的分散液前體，向其中加入如表1、2和3中所示的表面活性劑，對(duì)ZPT和陽(yáng)離子性聚合物A/B的濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)，得到了各種各樣的ZPT分散液。所得到的分散液中的ZPT、陽(yáng)離子性聚合物A/B和表面活性劑的含有比例正如表1、2和3中所示。[比較例I]在以與制造例2中分散液前體I的調(diào)制方法相同的方法得到的ZPT的分散液前體中，不加入表面活性劑，只對(duì)ZPT的濃度進(jìn)行調(diào)整，得到了 ZPT分散液。所得到的分散液中的ZPT和陽(yáng)離子性聚合物A/B的含有比例正如表I中所示。[實(shí)施例29]在50重量％的ZPT水分散液(ZPT_50)50g中加入作為非離子系表面活性劑的EMULGEN 420 (花王株式會(huì)社制造、聚氧乙烯(13)油醇醚、HLB13.6) 3.75g之后，加入陽(yáng)離子性聚合物A/B (制造例I中制造的固形分40重量％的水溶液)31.25g和蒸餾水15g，將ZPT濃度調(diào)整至25重量％。對(duì)于所得到的分散液中的含有比例來(lái)說(shuō)，ZPT為25重量％，非離子系表面活性劑為3.75重量％，并且陽(yáng)離子性聚合物A/B為12.5重量％。[比較例2]在50重量％的ZPT水分散液(ZPT-50) IOg中，加入陽(yáng)離子性聚合物A/B (制造例I中制造的固形分為40重量％的水溶液)6.25g和蒸餾水3.75g，將ZPT濃度調(diào)整至25重量％，但是保持原狀則ZPT發(fā)生聚集，無(wú)法得到穩(wěn)定的分散液。對(duì)于所得到的分散液中的含有比例來(lái)說(shuō)，ZPT為25重量％，陽(yáng)離子性聚合物A/B為
12.5重量％。需要說(shuō)明的是，表1、2和3的分散液的各成分含有比例為換算為固形分所得到的值，例如，對(duì)于陽(yáng)離子性聚合物A/B(制造例I中制造的固形分40重量％的水溶液)來(lái)說(shuō)，以分散液中的陽(yáng)離子性聚合物A/B的含量的形式進(jìn)行表示，其中的水分計(jì)算入蒸餾水側(cè)。對(duì)于表面活性劑“YUKAFORMER 204W”來(lái)說(shuō)也相同。只有對(duì)于表4來(lái)說(shuō)，全部都表示實(shí)際的使用量，“ZPT-50”和“陽(yáng)離子性聚合物A/B”為溶液形式的值，蒸餾水是追加的值。[評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性]<抑制ZPT聚集的效果>為了評(píng)價(jià)實(shí)施例1 24、26、29和比較例1、2所得到的ZPT分散液中的抑制ZPT聚集的效果，將各分散液在50°C的恒溫器中靜置，測(cè)定ZPT的粒度D5tl (NIKKIS0株式會(huì)社制造的“MICROTRAC MT3300EX”)，調(diào)查其隨著時(shí)間的變化。分別測(cè)定初期(調(diào)制后不久)、在50 C下保持I周后和在50 C下保持2周后的D5。,對(duì)應(yīng)于將D5tl的初期值(調(diào)制后不久)換算為100的情況，以各自數(shù)值的增加率的形式來(lái)進(jìn)行表示。根據(jù)50°C下保持2周后的D5tl的增加率，以如下的基準(zhǔn)對(duì)抑制凝聚效果進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?指數(shù)相對(duì)于初期值的增加為10%以下(抑制聚集效果非常良好)O:指數(shù)相對(duì)于初期值的增加為大于10%且15%以下(抑制聚集效果良好)Δ:指數(shù)相對(duì)于初期值的增加為大于15%且20%以下(有抑制聚集效果)X:指數(shù)相對(duì)于初期值的增加為大于20%(無(wú)抑制聚集效果，ZPT容易聚集)<防止ZPT沉降的效果>在實(shí)施例8 19、21 28中，為了進(jìn)一步評(píng)價(jià)ZPT分散液中的防止ZPT沉降的效果(耐相分離性)，上述的在50°C下保持時(shí)，求出上清層的高度相對(duì)于整體液層的高度的比例(=(上清層的高度/整體液層的高度)XlOO (%))，調(diào)查其隨著時(shí)間的變化。根據(jù)在50°C下保持2周后所得到的值，以如下的基準(zhǔn)對(duì)防止沉降效果進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?5%以下(防止沉降效果非常良好)O:大于5%且10%以下(防止沉降效果良好)Δ:大于10%且15%以下(有些許防止沉降效果)X:大于15%(無(wú)防止沉降效果，容易相分離)結(jié)果列于表I 4。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種抗菌性分散液，其特征在于，其包含至少I種陽(yáng)離子性聚合物和至少I種金屬吡硫鎗鹽，且含有至少I種非陰離子性的表面活性劑。
2.如權(quán)利要求1所述的抗菌分散液，其中，所述非陰離子性的表面活性劑為非離子性表面活性劑和/或兩性表面活性劑。
3.如權(quán)利要求2所述的抗菌分散液，其中，所述非離子性表面活性劑包含選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亞烷基衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇、脂肪酸烷醇酰胺以及非離子性的水溶性聚合物所組成的組中的I種或者2種以上。
4.如權(quán)利要求3中所述的抗菌性分散液，其中，所述非離子性表面活性劑的HLB在10 20的范圍。
5.如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的抗菌性分散液，其中，所述金屬吡硫鎗鹽為Zn、Cu、Fe、Al及Mg中任一種的鹽。
6.如權(quán)利要求5所述的抗菌性分散液，其中，所述金屬吡硫鎗鹽為Zn鹽。
7.如權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的抗菌性分散液，其中，所述陽(yáng)離子性聚合物為毛發(fā)用調(diào)理劑。
8.如權(quán)利要求7所述的抗菌性分散液，其特征在于，所述陽(yáng)離子性聚合物為包含以下結(jié)構(gòu)單元的共聚物:對(duì)應(yīng)下述通式(I)表示的陽(yáng)離子性乙烯基單體(A)的結(jié)構(gòu)單元；和對(duì)應(yīng)下述通式(II)和/或(III)表示的非離子性乙烯基系單體(B)的結(jié)構(gòu)單元， 相對(duì)于其全部結(jié)構(gòu)單元，對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子性乙烯基系單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的比例為10 80重量％，且該共聚物的重均分子量為10，000 2，000, 000， CH2=C (R1) — C0(0)a— (NH) — (CH2)b — N+R2R3R4.1...(I) 式(I)中，R1表示氫原子或甲基，R2及R3各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基或碳原子數(shù)I 24的芳烷基，R4表示氫原子、碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基、碳原子數(shù)I 24的芳烷基或-CH2-CH-(OH)-CH2N+R5R6R7.Y—,R5> R6或R7各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)I 24的烷基、碳原子數(shù)I 24的芳基或碳原子數(shù)I 24的芳烷基，τ和Υ_各自獨(dú)立地表示陰離子，a表示O或1，b表示I 10的整數(shù)， CH2=C(Rs) - CO (O) -Z-H...(II) 式(II)中，R8表示氫原子或甲基，Z表示包含2個(gè)以上羥基的2價(jià)的連接基團(tuán)，CH2=C(Rs) — CO — NR10R11...(III) 式(III)中、R9表示氫原子或甲基，Rltl和Rn各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)I 4的烷基或碳原子數(shù)I 4的羥烷基。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的抗菌分散液，其中，以重量比計(jì)，所述金屬吡硫鎗鹽和陽(yáng)離子性聚合物的混配比為l/ι 50/1。
10.如權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述的抗菌分散液，其中，所述金屬吡硫鎗鹽的含量為5重量％ 70重量％,上述陽(yáng)尚子性聚合物的含量為0.1重量％ 40重量％,上述非陰尚子性的表面活性劑的含量為0.01重量％ 25重量％。
11.如權(quán)利要求1 10任一項(xiàng)所述的抗菌分散液，其中，以重量比計(jì)，所述金屬吡硫鎗鹽和非陰離子性的表面活性劑的含量比為:金屬吡硫鎗鹽/非陰離子性的表面活性劑=10000/1 1/1。
12.如權(quán)利要求1 11任一項(xiàng)所述的抗菌分散液，其是經(jīng)由下述(i)或(ii)的分散液前體來(lái)制造得到的， (i)將粉體的金屬吡硫鎗鹽、陽(yáng)離子性聚合物和水進(jìn)行粉碎混合而得到的金屬吡硫鎗鹽濃度為30重量％ 80重量％的分散液前體、 (ii)將粉體的金屬吡硫鎗鹽、非陰離子性的表面活性劑、陽(yáng)離子性聚合物和水進(jìn)行粉碎混合而得到的金屬吡硫鎗鹽濃度為30重量％ 80重量％的分散液前體。
全文摘要
本發(fā)明的課題為提供一種包含金屬吡硫鎓鹽和陽(yáng)離子性聚合物的水系抗菌性分散液，其能夠保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。所提供的解決手段為一種特征為包含至少1中陽(yáng)離子性聚合物和至少1種的金屬吡硫鎓鹽、且含有至少1種的非陰離子性表面活性劑的抗菌性分散液。在金屬吡硫鎓鹽的水系分散液中，通過(guò)混配非陰離子性的表面活性劑代替以往的陰離子成分，能夠在混配有陽(yáng)離子性聚合物的體系中維持良好的分散穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C08K5/37GK103154149SQ20118003796
公開(kāi)日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月19日
發(fā)明者吉丸正哲 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Api