專利名稱：用于色譜法的細(xì)粒和使用其的色譜法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于色譜法的細(xì)粒和使用其的色譜法，特別涉及通過(guò)由固體表面上的聚合引發(fā)基團(tuán)的活性聚合(living polymerization)獲得的具有在固體顆粒表面上的聚合物刷的聚合物刷型填料和使用其的色譜法。
背景技術(shù)：
固體表面上的接枝聚合傳統(tǒng)上已知為固體表面改性法。已經(jīng)研究了將這種方法用于色譜分離介質(zhì)，因?yàn)橥ㄟ^(guò)改變要聚合的單體類型，可以獲得各種表面性質(zhì)。這種固體表面改性法的已知實(shí)例是例如，通過(guò)經(jīng)由固定在固體表面上的聚合引發(fā)基團(tuán)的聚合物鏈的接枝聚合(通過(guò)由該聚合引發(fā)基團(tuán)進(jìn)行單體的活性自由基聚合)獲得聚合物刷型固體的方法(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)I)。根據(jù)這種方法，聚合物不會(huì)盤繞在固體表面上，由此提供在固體表面上含有高密度聚合物鏈的固體。通過(guò)聚合物鏈在固體表面上的接枝聚合獲得的這種色譜分離介質(zhì)是已知的，如通過(guò)在有機(jī)多孔載體的表面上高密度接枝聚合物鏈而得的多孔載體、通過(guò)在載體表面上獨(dú)立連接對(duì)生理活性物質(zhì)具有親和力的物質(zhì)和聚合物而得的生理活性物質(zhì)分離材料和通過(guò)溫敏(thermoresponsive )聚合物在載體表面上的接枝聚合獲得的色譜載體。(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)2至5)。

上述已知聚合物刷型固體和分離介質(zhì)包括具有高密度的聚合物鏈并具有在如大約1. O至1. 3的相對(duì)較窄范圍內(nèi)的聚合物鏈分子量分布的那些?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利公開(kāi)No. 3422463 專利文獻(xiàn)2:日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No. 2004-331776 專利文獻(xiàn)3:日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No. 2006-312117 專利文獻(xiàn)4:日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No. 2007-069193 專利文獻(xiàn)5:日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No. 2009-085933。發(fā)明概述
本發(fā)明提供聚合物刷型填料，其含有高密度并具有寬分子量分布的聚合物鏈。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在聚合物刷型固體的各種評(píng)估過(guò)程中，具有以高密度含有寬分子量分布的聚合物鏈的聚合物刷的固體顆?？捎米魃V分離介質(zhì)，由此完成本發(fā)明。因此本發(fā)明提供用于色譜法的細(xì)粒，其包含固體顆粒、共價(jià)鍵合到固體顆粒表面上的聚合引發(fā)基團(tuán)和通過(guò)經(jīng)由聚合引發(fā)基團(tuán)接枝聚合物鏈而得的接枝聚合物鏈，其中
a)所述接枝聚合物鏈包括彼此相同或不同的下式(I)所示的重復(fù)單元；
b)所述接枝聚合物鏈具有500或更大和300，000或更小的數(shù)均分子量；
c)所述接枝聚合物鏈具有1.4或更大和5. O或更小的分子量分布；且
d)所述接枝聚合物鏈具有O.03個(gè)鏈/平方納米或更大和O. 70個(gè)鏈/平方納米或更小的在固體顆粒表面上的密度。
權(quán)利要求
1.用于色譜法的細(xì)粒，所述細(xì)粒包含固體顆粒、共價(jià)鍵合到所述固體顆粒表面上的聚合引發(fā)基團(tuán)和通過(guò)經(jīng)由所述聚合引發(fā)基團(tuán)接枝聚合物鏈而獲得的接枝聚合物鏈，其中 a)所述接枝聚合物鏈包含彼此相同或不同的下式(I)所示的重復(fù)單元； b)所述接枝聚合物鏈具有500或更大和300，000或更小的數(shù)均分子量； c)所述接枝聚合物鏈具有1.4或更大和5. 0或更小的分子量分布；且 d)所述接枝聚合物鏈具有0.03個(gè)鏈/平方納米或更大和0. 70個(gè)鏈/平方納米或更小的在所述固體顆粒表面上的密度
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于色譜法的細(xì)粒，其中所述接枝聚合物鏈具有1.5或更大和5.0或更小的分子量分布。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于色譜法的細(xì)粒，其中所述固體顆粒具有真球體形狀、20至450平方米/克的固體顆粒的每單位重量比表面積和0. 7至1.1 cc/g的固體顆粒的每單位重量孔體積。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的用于色譜法的細(xì)粒，其中所述固體顆粒已用下式(3)所示的硅烷偶聯(lián)劑表面處理
5.使用微粒分離介質(zhì)的色譜法， 其中所述分離介質(zhì)是根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的用于色譜法的細(xì)粒，且 所述色譜法是氣相色譜法、液相色譜法、薄層色譜法或超臨界流體色譜法。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的色譜法，其中用于所述超臨界流體色譜法的流動(dòng)相是包含超臨界二氧化碳的超臨界流體、包含亞臨界液態(tài)二氧化碳的亞臨界流體或超臨界液態(tài)二氧化碳和添加劑的混合流體。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的色譜法，其是使用含有低極性有機(jī)溶劑和極性高于所述低極性有機(jī)溶劑的中級(jí)或高極性有機(jī)溶劑的混合溶劑作為流動(dòng)相的正相色譜法。
8.根據(jù)權(quán)利要求5至7任一項(xiàng)的色譜法，其旨在分離分子量為10，000或更小的低分子量化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求5至8任一項(xiàng)的色譜法，其旨在分離相同組成式所示的兩種類型的異構(gòu)體。
全文摘要
本發(fā)明提供聚合物刷型填料，其含有高密度并具有寬分子量分布的聚合物鏈。具體而言，本發(fā)明提供用于色譜法的細(xì)粒，其包含通過(guò)經(jīng)由固體顆粒表面上的聚合引發(fā)基團(tuán)接枝聚合物鏈而得的接枝聚合物鏈，其中該接枝聚合物鏈包括特定重復(fù)單元，具有特定數(shù)均分子量和特定分子量分布，還具有0.03個(gè)鏈/平方納米或更大和0.70個(gè)鏈/平方納米或更小的高密度。
文檔編號(hào)C08F292/00GK103038268SQ201180039904
公開(kāi)日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2011年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月20日
發(fā)明者岡野善道, 寶來(lái)晃, 北川友紀(jì), 大西敦, 宮本翔志 申請(qǐng)人:株式會(huì)社大賽璐