專利名稱：一種橡膠防老劑及其制備方法和一種橡膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種橡膠防老劑及其制備方法和一種橡膠。
背景技術(shù)：
橡膠防老劑不僅能夠抗熱氧老化、抗臭氧老化，并且對銅離子、光和屈撓等老化也有顯著的效果。目前，用于橡膠制品的防老劑大致可分為胺類和受阻酚類兩種。胺類防老劑的防護(hù)效果最為突出，也是發(fā)現(xiàn)最早、品種最多、應(yīng)用最為廣泛的一類防老劑。但是，胺類防老劑會改變橡膠的顏色或者對周圍環(huán)境造成污染。目前，胺類防老劑僅限用于對毒性和顏色污染要求不高的輪胎工業(yè)，而不能用于醫(yī)用橡膠制品、塑料和纖維等方面。受阻酚類防老劑污染性小，但其防老效果不如胺類防老劑。CN1189513A公開了一種橡膠防老劑，所述橡膠防老劑為苯乙烯化苯酚、N-異丙基-N'-苯基對苯二胺、鄰苯二甲酸二辛酯中的一種或幾種與環(huán)己六醇六磷酸酯復(fù)合配制而成。該橡膠防老劑具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性和老化防護(hù)性能，但卻具有一定的毒性，屬于污染型防老劑。CN1201804A公開了一種新型復(fù)合橡膠防老劑，所述防老劑由烯芳烴、丙酮和二苯胺組成。該橡膠述防老劑價格低廉、防護(hù)效果好，但也具有一定的毒性，會對環(huán)境造成一定程度的污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)異防老效果的橡膠防老劑及其制備方法，以及含有所述橡膠防老劑的橡膠。本發(fā)明提供了一 種橡膠防老劑，其中，所述橡膠防老劑含有三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。本發(fā)明的發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)，結(jié)合使用所述三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，在保證橡膠的拉伸強(qiáng)度的同時，能夠顯著改善所述橡膠的耐老化性能。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式，當(dāng)所述橡膠防老劑還含有2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和/或2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑時，所述橡膠防老劑的抗紫外光老化性能更好、綜合性能更為優(yōu)異。本發(fā)明還提供了一種橡膠防老劑的制備方法，該方法包括將三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)混合均勻。此外，本發(fā)明還提供了一種含有上述橡膠防老劑的橡膠。本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式
部分予以詳細(xì)說明。
具體實施例方式以下對本發(fā)明的具體實施方式
進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式
僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，所述橡膠防老劑含有三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酹)。所述三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)能夠起到良好的協(xié)同作用，復(fù)配得到的橡膠防老劑具有較好的耐老化性能。其中，所述三(2，
4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯的結(jié)構(gòu)式如下式(I)所示，所述二硫代二丙酸二月桂酯的結(jié)構(gòu)式如下式(2)所示，所述2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)的結(jié)構(gòu)式如下式(3)所示，所述4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)的結(jié)構(gòu)式如下式(4)所示:
權(quán)利要求
1.一種橡膠防老劑，其特征在于，所述橡膠防老劑含有三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠防老劑，其中，以100重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯為基準(zhǔn)，所述二硫代二丙酸二月桂酯的含量為25-150重量份，所述4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)的總含量為200-1300重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的橡膠防老劑，其中，所述2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)與4，f -硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)的重量比為O. 6-8 I。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的橡膠防老劑，其中，所述橡膠防老劑還含有2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和/或2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠防老劑，其中，以100重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯為基準(zhǔn)，所述2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和2- (2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑的總含量為30-200重量份。
6.一種橡膠防老劑的制備方法，該方法包括將三(2，4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)混合均勻。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，各物質(zhì)的用量使得以100重量份的三(2，4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯為基準(zhǔn)，所述二硫代二丙酸二月桂酯的含量為25-150重量份，所述4，4/ -硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)的總含量為200-1300重量份；優(yōu)選地，2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)與4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)的重量比為O. 6-8 I。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，該方法還包括將三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、4，4'-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、以及2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和/或2- (2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑混合均勻。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，各物質(zhì)的用量使得以100重量份的三(2，4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯為基準(zhǔn)，所述2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和2- (2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑的總含量為30-200重量份。
10.一種橡膠，其中，所述橡膠含有權(quán)利要求1-5中任意一項所述的橡膠防老劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種橡膠防老劑及其制備方法和一種橡膠。所述橡膠防老劑含有三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4′-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2′-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。所述橡膠防老劑的制備方法包括將三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硫代二丙酸二月桂酯、以及4，4′-硫代雙-(3-甲基6-特丁基苯酚)和/或2，2′-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)混合均勻。采用本發(fā)明提供的橡膠防老劑制備得到的橡膠具有較為優(yōu)異的耐老化性能，同時還具有較高的強(qiáng)度。
文檔編號C08L21/00GK103254464SQ201210040338
公開日2013年8月21日 申請日期2012年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月20日
發(fā)明者王麗麗, 李傳清, 曲亮靚, 于國柱, 趙青松, 李靜, 劉蘋, 劉翠云, 李紹寧, 喬勛昌 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院