專利名稱：用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工廢液的處理方法，具體是一種用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
富馬酸的一種現(xiàn)有的制備方法是，在苯酐生產(chǎn)的尾氣洗液中(其中順丁烯二酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為77. 15% )加入催化劑硫脲(SC(NH2)2),使其中順丁烯二酸異構(gòu)化反應(yīng)生成富馬酸。該工藝中，經(jīng)過濾分離富馬酸固體后所得濾液即是富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸溶液。 副產(chǎn)品混合有機(jī)酸溶液中主要含有苯甲酸、鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、富馬酸等。據(jù)分析其中殘液中總酸含量約21. 60%;在其所包含的總酸量中，不飽和二元烯酸占55-75%，二元酸總量占95-97%。傳統(tǒng)上，對(duì)此濾液當(dāng)作廢水中和排放，其不僅處理成本高、并且造成排放污染。此外，現(xiàn)有技術(shù)中通常用二元酸與二元醇(或三元醇、四元醇)縮聚反應(yīng)成不飽和聚酯樹脂，其硬度與大理石硬度不相上下，常用于制作廚柜面料，裝飾面料或美術(shù)雕塑工藝品等，但其材料成本較聞。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種可對(duì)富馬酸生產(chǎn)廢液進(jìn)行回收利用，減少排入污染，處理成本低，并可降低不飽和聚酯樹脂制造成本的用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法。本發(fā)明的用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法是a.以苯酐生產(chǎn)的尾氣洗液生產(chǎn)富馬酸所產(chǎn)生的有機(jī)酸廢液為原料廢液，原料廢液的總酸量中二元烯酸重量占55-75%, 二元酸總重量占95-97% ;原料廢液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、烘干后獲得粉狀的混合二元酸；b.按重量份取上述混合二元酸40-100份,二元醇或三元醇或季戍四醇40-100份, 在反應(yīng)溫度10-100°c反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，采用抽真空的方法脫去反應(yīng)生成的小分子水及過量的二元醇，反應(yīng)得到預(yù)聚體；c.將上述預(yù)聚體與20-60重量份的苯乙烯和I重量份的引發(fā)劑混合，在常溫下聚合成不飽和聚酯樹脂。所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、雙酚A、四氫雙酚A中的一種或數(shù)種混合。本發(fā)明將富馬酸生產(chǎn)廢液制備成具有較高利用價(jià)值的不飽和聚酯樹脂，降低了廢液處理成本、減少了排放污染；同時(shí)，該方法制備的不飽和聚酯樹脂具有獨(dú)特的化學(xué)穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性，此種樹脂經(jīng)化學(xué)評(píng)估，在高溫下(10(TC甚至更高)，耐各種化學(xué)腐蝕，酸性及堿性水溶液(如氫氧化鈉、鹽酸、硫酸、碳酸鈉及硝酸)及氧化劑作用下不易發(fā)生降解，可用于制造人造大理石或花崗石。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明以苯酐生產(chǎn)的尾氣洗液生產(chǎn)富馬酸所產(chǎn)生的有機(jī)酸廢液為原料廢液，原料廢液的總酸量中二元烯酸重量占55-75%, 二元酸總重量占80-97% ;原料廢液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、烘干后獲得粉狀的混合二元酸；以該混合二元酸與二元醇或三元醇或季戊四醇， 在反應(yīng)溫度10-100°C反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，采用抽真空的方法脫去反應(yīng)生成的小分子水及過量的二元醇，反應(yīng)得到預(yù)聚體；將預(yù)聚體與苯乙烯和I重量份的引發(fā)劑混合，在常溫下聚合成不飽和聚酯樹脂。具體實(shí)施例及最終產(chǎn)物的檢測(cè)結(jié)果如下表
權(quán)利要求
1.一種用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法，其特征是a.以苯酐生產(chǎn)的尾氣洗液生產(chǎn)富馬酸所產(chǎn)生的有機(jī)酸廢液為原料廢液，原料廢液的總酸量中二元烯酸重量占55-75%, 二元酸總重量占95-97% ;原料廢液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、烘干后獲得粉狀的混合二元酸；b.按重量份取上述混合二元酸40-100份,二元醇或三元醇或季戍四醇40-100份,在反應(yīng)溫度10-100°C反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，采用抽真空的方法脫去反應(yīng)生成的小分子水及過量的二元醇，反應(yīng)得到預(yù)聚體；c.將上述預(yù)聚體與20-60重量份的苯乙烯和I重量份的引發(fā)劑混合，在常溫下聚合成不飽和聚酷樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法，其特征是所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、雙酚A、四氫雙酚A中的一種或數(shù)種混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化工廢液的處理方法，具體是一種用富馬酸副產(chǎn)品混合有機(jī)酸生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的方法。該方法是a.以苯酐生產(chǎn)的尾氣洗液生產(chǎn)富馬酸所產(chǎn)生的有機(jī)酸廢液為原料廢液；原料廢液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、烘干后獲得粉狀的混合二元酸；b.按重量份取上述混合二元酸40-100份，二元醇或三元醇或季戊四醇40-100份，在反應(yīng)溫度10-100℃反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，采用抽真空的方法脫去反應(yīng)生成的小分子水及過量的二元醇,反應(yīng)得到預(yù)聚體；c.將上述預(yù)聚體與20-60重量份的苯乙烯和1重量份的引發(fā)劑混合，在常溫下聚合成不飽和聚酯樹脂。本發(fā)明可對(duì)富馬酸生產(chǎn)廢液進(jìn)行回收利用，減少排入污染，處理成本低，并可降低不飽和聚酯樹脂制造成本。
文檔編號(hào)C08G63/676GK102585105SQ201210056018
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月28日
發(fā)明者吳鎖林, 孫楠, 王有喜 申請(qǐng)人:鎮(zhèn)江市聯(lián)港化學(xué)科技有限公司