專利名稱：高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴聚合技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑是一種有機(jī)金屬催化劑，用于合成非支化、 高立體規(guī)整性的聚烯烴，又稱齊格勒-納塔引發(fā)劑，屬于配位聚合引發(fā)劑。1956年德國有機(jī)化學(xué)家Ziegler首次發(fā)現(xiàn)TiCl4/Et3Al體系在較低的壓力下可以有效地催化乙烯聚合，隨后意大利化學(xué)家Natta發(fā)展了這個催化體系用于丙烯，丁二烯，異戊烯等的等規(guī)聚合，這些催化劑后來被稱之為齊格勒-納塔催化劑。從20世紀(jì)50年代齊格勒納塔催化劑的發(fā)明到現(xiàn)在的幾十年里，齊格勒納塔催化劑不斷更新?lián)Q代，由最初的第一代常規(guī)S晶型的TiCl3和AlCl3共晶，發(fā)展到現(xiàn)在的高活性、高性能的以MgCl2和/或SiO2為載體的第四代和第五代催化劑，不僅催化劑的催化活性呈幾百乃至幾千倍的提高，而且等規(guī)度達(dá)到98%以上。高活性齊格勒納塔催化劑的使用不僅省去了傳統(tǒng)的聚烯烴脫灰過程，使烯烴的生產(chǎn)工藝得以簡化，同時，也節(jié)省了電力能源的消耗，極大降低了生產(chǎn)成本。為了進(jìn)一步提高催化劑催化活性，Luo He-Kuan等向以四氫呋喃(THF)為給電子體的Si02/MgCl2/TiCl4催化劑中加入Cl3CCH2OH或C13CC0C1，盡管該催化劑的催化活性有所提高，但是，其活性仍然處于較低水平。現(xiàn)有技術(shù)中，公開號為CN1071934的中國專利文獻(xiàn)公開了一種用鎂源化合物和鋅源化合物的混合物形成載體的制備催化劑的方法，該方法制備的催化劑提高了烯烴聚合活性，并且烯烴的分子量分布可以根據(jù)載體組分混合比例的變化而變化。然而，上述文獻(xiàn)報道的催化劑的制備方法的工藝復(fù)雜，催化劑的催化活性有待于進(jìn)一步提聞。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法和應(yīng)用，該方法制備的齊格勒納塔催化劑具有較高的催化活性，該高活性齊格勒納塔催化劑具有催化乙烯共聚合的用途。為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法，包括以下步驟向鎂醇合物中加入過渡金屬鹵化物，反應(yīng)后得到催化劑前驅(qū)體；將所述催化劑前驅(qū)體和磺酸類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到高活性齊格勒納塔催化劑。優(yōu)選的，所述過渡金屬鹵化物的通式如式I所示M(R)nX(4_n)式 I其中，M為Ti、Zr、Hf、V或Nd，R為Cl C20的烷基，X為鹵素，n為O、1、2或3。
優(yōu)選的，所述磺酸類化合物的通式如式II所示RrSO3-R2 式 II其中，RjPR2各自獨(dú)立為Cl C20的烷基、芳香基、芳烷基或鹵代烷基。優(yōu)選的，所述磺酸類化合物選自甲磺酸，乙磺酸，苯磺酸，三氟甲磺酸，對甲基苯磺酸，全氟丁基磺酸，全氟辛基磺酸，五氟苯磺酸，甲磺酸甲酯，甲磺酸乙酯，甲磺酸異丁基酯，甲磺酸三氟乙基酯，乙磺酸甲酯，乙磺酸乙酯，乙磺酸異丁基酯，乙磺酸三氟乙基酯，苯磺酸甲酯，苯磺酸乙酯，苯磺酸異丁基酯，苯磺酸三氟乙基酯，三氟甲磺酸甲酯，三氟甲磺酸乙酯，三氟甲磺酸異丁基酯，三氟甲磺酸三氟乙基酯，對甲基苯磺酸甲酯，對甲基苯磺酸乙酯，對甲基苯磺酸異丁基酯，對甲基苯磺酸三氟乙基酯，全氟丁基磺酸甲酯，全氟丁基磺酸乙 酯，全氟丁基磺酸異丁基酯，全氟丁基磺酸三氟乙基酯，全氟辛基磺酸甲酯，全氟辛基磺酸乙酯，全氟辛基磺酸異丁基酯，全氟辛基磺酸三氟乙基酯，五氟苯磺酸甲酯，五氟苯磺酸乙酯，五氟苯磺酸異丁基酯和五氟苯磺酸三氟乙基酯中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述得到催化劑前驅(qū)體的反應(yīng)溫度為100 120°C，反應(yīng)時間為0. 5 8小時。優(yōu)選的，所述鎂醇合物按如下方法制備將鎂化合物和醇類化合物在有機(jī)溶劑中混合，升溫并保溫后得到混合溶液；將所述混合溶液加入乙烷中，得到鎂醇合物。優(yōu)選的，鎂化合物的通式如式III所示Mg(0R')mX(2_m)式 III其中，R'為Cl C20的烷基、芳烷基或芳基，X為鹵素，m為0或I。優(yōu)選的，所述醇類化合物選自Cl C15的脂肪醇類化合物、C3 C15的環(huán)烷醇類化合物和C6 C15芳香醇類化合物中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述醇類化合物選自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、1，3-丙二醇、丁醇、異丁醇、己醇、庚醇、正辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、山梨醇、環(huán)己醇和芐醇中的一種或幾種。相應(yīng)的，本發(fā)明還提供一種上述制備方法制備的高活性齊格勒納塔催化劑在催化乙烯共聚合方面的應(yīng)用。發(fā)明提供一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法，包括以下步驟向鎂醇合物中加入過渡金屬齒化物，反應(yīng)后得到催化劑前驅(qū)體；將所述催化劑前驅(qū)體和磺酸類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到高活性齊格勒納塔催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于本發(fā)明引入了磺酸類化合物(吸電子體)，使過渡金屬鹵化物中的過渡金屬活性中心呈陽離子性質(zhì)，從而有利于與呈弱堿性的乙烯單體配位，加快了乙烯單體的配位速度，從而大幅度提高了制備的齊格勒納塔催化劑的催化活性。其次，本發(fā)明提供的高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法工藝簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。實(shí)驗結(jié)果表明，本發(fā)明制備的高活性齊格勒納塔催化劑具有較高的催化活性。相應(yīng)的，本發(fā)明還提供一種上述齊格勒納塔催化劑在催化乙烯共聚合方面的應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式下面對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。本發(fā)明公開了一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法，包括以下步驟向鎂醇合物中加入過渡金屬齒化物，反應(yīng)后得到催化劑前驅(qū)體；將所述催化劑前驅(qū)體和磺酸類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到高活性齊格勒納塔催化劑。在上述催化劑的制備過程中，首先，鎂醇合物與過渡金屬鹵化物反應(yīng)，生成以鹵化鎂為載體的過渡金屬鹵化物催化劑即催化劑前驅(qū)體，然后，催化劑前驅(qū)體與本發(fā)明中所述磺酸類化合物反應(yīng)生成最終產(chǎn)物即高活性齊格勒納塔催化劑。按照本發(fā)明，所述鎂醇合物優(yōu)選按照如下方法制備將鎂化合物和醇類化合物在有機(jī)溶劑中混合，升溫并保溫后得到混合溶液；將所述混合溶液加入乙烷中，得到鎂醇合物。本發(fā)明對于上述制備鎂醇合物中采用的有機(jī)溶劑并無特別限制，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的有機(jī)溶劑。所述醇類化合物選自Cl C15的脂肪醇類化合物、C3 C15的環(huán)烷醇類化合物和C6 C15芳香醇類化合物中的一種或幾種，更優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、1，3-丙二醇、丁醇、異丁醇、己醇、庚醇、正辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、山梨醇、環(huán)己醇和芐醇中的一種或幾種。作為優(yōu)選，鎂化合物的通式如式III所示Mg(0R')mX(2_m)式 III其中，R'為Cl C20的烷基、芳烷基或芳基，X為鹵素，m為0或I。在本發(fā)明中，鎂化合物在制備的高活性齊格勒納塔催化劑中具有載體的作用，為傳統(tǒng)齊格勒納塔催化劑的組成之一，能使制備的催化劑具有合適的形狀、尺寸和機(jī)械強(qiáng)度，同時，載體可使活性組分分散在載體表面上，獲得較高的比表面積，提高單位質(zhì)量活性組分的催化效率。另外，所述醇類化合物的作用在于將載體即鎂化合物溶解。在鎂醇合物的制備過程中，所述得到混合溶液的溫度優(yōu)選為100 130°C，更優(yōu)選為120°C，所述保溫時間優(yōu)選為I 3小時，更優(yōu)選為2 3小時；所述得到鎂醇合物步驟中采用的己烷溶劑的溫度優(yōu)選為-20 _40°C，更優(yōu)選為-30°C。因此，鎂化合物在高溫下被醇類化合物溶解，得到了鎂醇合物。然后，生成鎂醇合物與過渡金屬鹵化物反應(yīng)，醇類化合物被脫除，生成了催化劑前驅(qū)體。所述得到催化劑前驅(qū)體的反應(yīng)溫度優(yōu)選為100 120°C，更優(yōu)選為110°C ;反應(yīng)時間優(yōu)選為0. 5 8小時，更優(yōu)選為0. 5 5小時，更優(yōu)選為I. 5 5小時。通過上述過渡金屬鹵化物與鎂醇合物的反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了將過渡金屬鹵化物負(fù)載在鎂化合物上，活化后催化乙烯的聚合。所述過渡金屬鹵化物的通式如式I所示M(R)nX(4_n)式 I其中，M為Ti、Zr、Hf、V或Nd，R為Cl C20的烷基，X為鹵素，n為O、1、2或3。本發(fā)明得到催化劑前驅(qū)體的步驟優(yōu)選為向第一鎂醇合物中加入第一過渡金屬鹵化物，反應(yīng)后得到第一催化劑前驅(qū)體；向第二過渡金屬鹵化物中加入第一催化劑前驅(qū)體，反應(yīng)后洗滌，得到催化劑前驅(qū)體。因此，本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行兩遍負(fù)載反應(yīng)，當(dāng)加入第一過渡金屬鹵化物進(jìn)行第一遍負(fù)載時，過渡金屬鹵化物與鎂醇合物生成酞酸酯類化合物，第二遍負(fù)載 時所加入的過渡金屬鹵化物將酞酸酯類化合物溶解過濾掉。另外，本發(fā)明優(yōu)選采用己烷進(jìn)行洗滌，更優(yōu)選為采用50 70°C的己烷溶劑進(jìn)行洗滌。
最后，催化劑前驅(qū)體和磺酸類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到了高活性的齊格勒納塔催化劑。其中，所述回流反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60 80°C，更優(yōu)選為70°C ;回流反應(yīng)的時間優(yōu)選為2 5小時，更優(yōu)選為3小時。并且，回流反應(yīng)后優(yōu)選利用己烷將得到的齊格勒納塔催化劑洗滌2 5次，然后干燥。本發(fā)明采用的磺酸類化合物的通式優(yōu)選如式II所示RfSO3-R2式II其中，R1和R2各自獨(dú)立為Cl C20的烷基，芳香基、芳烷基或鹵代烷基。更優(yōu)選的，所述磺酸類化合物為甲磺酸，乙磺酸，苯磺酸，三氟甲磺酸，對甲基苯磺酸，全氟丁基磺酸，全氟辛基磺酸，五氟苯磺酸，甲磺酸甲酯，甲磺酸乙酯，甲磺酸異丁基酯，甲磺酸三氟乙基酯，乙磺酸甲酯，乙磺酸乙酯，乙磺酸異丁基酯，乙磺酸三氟乙基酯，苯磺酸甲酯，苯磺酸乙酯，苯磺酸異丁基酯，苯磺酸三氟乙基酯，三氟甲磺酸甲酯，三氟甲磺酸乙酯，三氟甲磺酸 異丁基酯，三氟甲磺酸三氟乙基酯，對甲基苯磺酸甲酯，對甲基苯磺酸乙酯，對甲基苯磺酸異丁基酯，對甲基苯磺酸三氟乙基酯，全氟丁基磺酸甲酯，全氟丁基磺酸乙酯，全氟丁基磺酸異丁基酯，全氟丁基磺酸三氟乙基酯，全氟辛基磺酸甲酯，全氟辛基磺酸乙酯，全氟辛基磺酸異丁基酯，全氟辛基磺酸三氟乙基酯，五氟苯磺酸甲酯，五氟苯磺酸乙酯，五氟苯磺酸異丁基酯和五氟苯磺酸三氟乙基酯中的一種或幾種。以過渡金屬鹵化物為TiCl4為例，磺酸類化合物與過渡金屬鹵化物的反應(yīng)式如下
MgCl2
MgCl2/////
RI r
' /' 0X cVci。
八 + C2H5/0 0 ~- c/ S、+ RCI
Cl Cl'R下面結(jié)合化學(xué)式對本發(fā)明提供的齊格勒納塔催化劑的制備過程進(jìn)行詳細(xì)說明制備鎂醇加合物的鎂化合物通式為Mg(0R')mX(2_m)，式中R'為Cl C20的烷基、芳燒基或芳基，X為鹵素，m為0或I。當(dāng)m = 0時,反應(yīng)式如下MgCl2+R0H------- MgCl2 (ROH)MgCl2 (ROH) +TiCl4 (過量)-------MgCl2 TiCl4+Ti (OR) 4MgCl2 TiCl^R1SO3R2------- MgCl2 TiCl(4_m) (O3SR1)^R2Cl當(dāng)m = I時,反應(yīng)式如下Mg (OR') C1+R0H------- Mg (OR') Cl ROHMg (OR') Cl R0H+TiCl4 (過量)——-MgCl2 TiCl4+Ti (OR') 4+Ti (OR) 4.MgCl2 TiCl^R1SO3R2------ MgCl2 TiCl(4_m) (O3SR1) m+R2Cl從上述反應(yīng)式可以看出，首先，鎂化合物在高溫下被醇類化合物溶解，得到鎂醇合物,其次,生成的鎂醇合物與過渡金屬鹵化物(如TiCl4)反應(yīng)，醇類化合物被脫除，并生成了傳統(tǒng)的以MgCl2為載體的TiCl4催化劑，最后，以MgCl2為載體的TiCl4催化劑與磺酸類化合物反應(yīng)生成最終產(chǎn)物即高活性齊格勒納塔催化劑。由于本發(fā)明引入了磺酸類化合物(吸電子體)，使過渡金屬鹵化物中的過渡金屬活性中心呈陽離子性質(zhì)，有利于與呈弱堿性的乙烯單體配位，加快了單體的配位速度，使聚合活性大幅提高。因此，由于磺酸類化合物的引入，本發(fā)明大幅度提高了制備的齊格勒納塔催化劑的催化活性。從上述方案可以看出，本發(fā)明所涉及的齊格勒納塔催化劑的制備方法工藝簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。并且，本發(fā)明制備的高活性聚乙烯齊格勒納塔催化劑催化活性遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的齊格勒納塔催化劑。實(shí)驗結(jié)果表明，本發(fā)明制備的高活性聚乙烯齊格勒納塔催化劑是傳統(tǒng)齊格勒納塔催化劑活性的數(shù)倍。
同時，本發(fā)明所涉及的齊格勒納塔催化劑應(yīng)用于乙烯共聚合，所制備的共聚物具有假性無規(guī)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明還提供一種上述制備的齊格勒納塔催化劑在催化乙烯單體聚合方面的應(yīng)用，該齊格勒納塔催化劑可應(yīng)用于乙烯單體的聚合，適用于淤漿、氣相和本體聚合工藝。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。實(shí)施例I在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無水二氯化鎂(MgCl2)IOg,白油100ml，硅油80ml，攪拌下升溫至50°C，加入乙醇20ml，繼續(xù)升溫至120°C，并維持2. 5小時，形成均勻透明溶液，然后將溶液快速轉(zhuǎn)入_30°C高速攪拌的己烷溶液中，過濾后用己烷溶劑洗滌兩次，得到白色二氯化鎂-醇加合物；將生成的二氯化鎂-醇加合物加入_30°C高速攪拌的100ml TiCl4中，緩慢升溫至110°c后，在110°C維持2小時，降溫至室溫，過濾，再次加入IOOmlTiCl4，升溫至110°C，保溫I小時，過濾，加入IOOml己烷溶劑，0. 12g甲磺酸70°C下回流3小時；過濾后用己烷溶劑洗滌3次，得到超高活性聚乙烯齊格勒納塔催化劑，催化劑含鈦量為2. 5wt%0在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己烷1200ml，三乙基鋁(Al (C2H5)3) 2mmol和25mg上述制備的齊格勒納塔催化劑，加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始，體系總壓力為IMPa，反應(yīng)時間為60分鐘，聚合結(jié)果見表I所示。實(shí)施例2其他條件同實(shí)施例1，將實(shí)施例I中的甲磺酸改為乙磺酸，其他條件不變，聚合結(jié)果見表I所示。實(shí)施例3 11在與實(shí)施例I同樣的催化劑處理條件和聚合條件下，如表I所示依次換不同的磺酸類化合物，聚合結(jié)果見表I。實(shí)施例12其他條件同實(shí)施例3，在實(shí)施例12中只將實(shí)施例3中的1200ml正己烷改為200ml苯乙烯，反應(yīng)結(jié)束后將聚合產(chǎn)物在丁酮中抽提8小時去除無規(guī)聚苯乙烯，其他條件不變，聚合結(jié)果見表I。
比較例I在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無水二氯化鎂(MgCl2)IOg,白油100ml，硅油80ml，攪拌下升溫至50°C，加入乙醇20ml，繼續(xù)升溫至120°C，并維持2. 5小時，形成均勻透明溶液，然后將溶液快速轉(zhuǎn)入_30°C高速攪拌的己烷溶液中，過濾后用己烷溶劑洗滌兩次，得到白色二氯化鎂-醇加合物；將生成的二氯化鎂-醇加合物加入_30°C高速攪拌的100ml TiCl4中，緩慢升溫至110°c后，在110°C維持2小時，降溫至室溫，過濾，再次加入IOOmlTiCl4，升溫至110°C，保溫I小時，過濾，用己烷溶劑洗滌五遍，得到齊格勒納塔催化劑，催化劑含鈦量為3. 0wt%。在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己烷1200ml，三乙基鋁(Al (C2H5)3) 2mmol和25mg上述制備的齊格勒納塔催化劑，加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始，體系總壓力為IMPa，反應(yīng)時間為60分鐘，聚合結(jié)果見表I所示。比較例2 其他條件同比較例1，在比較例2中只將比較例I中的1200ml正己烷改為200ml苯乙烯，反應(yīng)結(jié)束后將聚合產(chǎn)物在丁酮中抽提8小時去除無規(guī)聚苯乙烯，其他條件不變，聚合結(jié)果見表I。表I本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的齊格勒納塔催化劑的催化活性結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 向鎂醇合物中加入過渡金屬鹵化物，反應(yīng)后得到催化劑前驅(qū)體； 將所述催化劑前驅(qū)體和磺酸類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到高活性齊格勒納塔催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述過渡金屬鹵化物的通式如式I所示M(R)nX(4_n)式 I 其中，M為Ti、Zr、Hf、V或Nd，R為Cl C20的烷基，X為鹵素，n為0、1、2或3。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述磺酸類化合物的通式如式II所示R1-SO3-R2 式 II 其中，R1和R2各自獨(dú)立為Cl C20的烷基、芳香基、芳烷基或鹵代烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述磺酸類化合物選自甲磺酸，乙磺酸，苯磺酸，三氟甲磺酸，對甲基苯磺酸，全氟丁基磺酸，全氟辛基磺酸，五氟苯磺酸，甲磺酸甲酯，甲磺酸乙酯，甲磺酸異丁基酯，甲磺酸三氟乙基酯，乙磺酸甲酯，乙磺酸乙酯，乙磺酸異丁基酯，乙磺酸三氟乙基酯，苯磺酸甲酯，苯磺酸乙酯，苯磺酸異丁基酯，苯磺酸三氟乙基酯，三氟甲磺酸甲酯，三氟甲磺酸乙酯，三氟甲磺酸異丁基酯，三氟甲磺酸三氟乙基酯，對甲基苯磺酸甲酯，對甲基苯磺酸乙酯，對甲基苯磺酸異丁基酯，對甲基苯磺酸三氟乙基酯，全氟丁基磺酸甲酯，全氟丁基磺酸乙酯，全氟丁基磺酸異丁基酯，全氟丁基磺酸三氟乙基酯，全氟辛基磺酸甲酯，全氟辛基磺酸乙酯，全氟辛基磺酸異丁基酯，全氟辛基磺酸三氟乙基酯，五氟苯磺酸甲酯，五氟苯磺酸乙酯，五氟苯磺酸異丁基酯和五氟苯磺酸三氟乙基酯中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述得到催化劑前驅(qū)體的反應(yīng)溫度為100 120°C，反應(yīng)時間為0. 5 8小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述鎂醇合物按如下方法制備 將鎂化合物和醇類化合物在有機(jī)溶劑中混合，升溫并保溫后得到混合溶液； 將所述混合溶液加入乙烷中，得到鎂醇合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，鎂化合物的通式如式III所示 Mg(0R')mX(2_m)式 III 其中，R'為Cl C20的烷基、芳烷基或芳基，X為鹵素，m為0或I。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述醇類化合物選自Cl C15的脂肪醇類化合物、C3 C15的環(huán)烷醇類化合物和C6 C15芳香醇類化合物中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述醇類化合物選自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、1，3-丙二醇、丁醇、異丁醇、己醇、庚醇、正辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、山梨醇、環(huán)己醇和芐醇中的一種或幾種。
10.權(quán)利要求I 9任意一項制備方法制備的高活性齊格勒納塔催化劑在催化乙烯共聚合方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法，包括以下步驟向鎂醇合物中加入過渡金屬鹵化物，反應(yīng)后得到催化劑前驅(qū)體；將所述催化劑前驅(qū)體和磺酸類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到高活性齊格勒納塔催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于本發(fā)明引入了磺酸類化合物(吸電子體)，使過渡金屬鹵化物中的過渡金屬活性中心呈陽離子性質(zhì)，從而有利于與呈弱堿性的乙烯單體配位，加快了乙烯單體的配位速度，從而大幅度提高了制備的齊格勒納塔催化劑的催化活性。其次，本發(fā)明提供的高活性齊格勒納塔催化劑的制備方法工藝簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。相應(yīng)的，本發(fā)明還提供一種上述高活性齊格勒納塔催化劑在催化乙烯共聚合方面的應(yīng)用。
文檔編號C08F4/649GK102627708SQ20121008817
公開日2012年8月8日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月29日
發(fā)明者張學(xué)全, 張春雨, 張賀新, 畢吉福, 白晨曦, 蔡洪光, 那麗華 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所