專(zhuān)利名稱(chēng)：熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
氯化聚氯乙烯(CPVC)樹(shù)脂是聚氯乙烯(PVC)樹(shù)脂經(jīng)氯化改性后得到的一種新型高分子合成材料，與PVC相比，CPVC具有較高的氯含量(63% 74% )，且隨著分子鏈中氯原子數(shù)量的增加，其分子鏈的極性和剛性增加，使得其具有較高的熱變形溫度和獨(dú)特的耐化學(xué)腐蝕性，故CPVC被廣泛用作優(yōu)質(zhì)耐熱材料和防腐塑料，在熱水輸送和腐蝕性流體輸送用管材、管件、大口徑電纜埋地護(hù)套管等的生產(chǎn)中獲得廣泛應(yīng)用。
目前，制備CPVC的生產(chǎn)方法主要有溶劑法、水相懸浮法、氣固相法等。溶劑法的缺點(diǎn)是生產(chǎn)的產(chǎn)品耐熱性能差，生產(chǎn)成本高，溶劑處理困難，易造成環(huán)境污染，其產(chǎn)品一般含氯量為62% 65%，主要用于涂料和粘合劑；氣固相法則存在反應(yīng)熱難導(dǎo)出、氯化產(chǎn)品均勻度差等特點(diǎn)，迄今未見(jiàn)在大裝置上應(yīng)用；水相懸浮法操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，無(wú)有毒溶劑，所得產(chǎn)品耐熱性較好、機(jī)械強(qiáng)度高，為現(xiàn)今CPVC樹(shù)脂的主要生產(chǎn)方法，其產(chǎn)品主要用作工程材料。在以PVC為原料制備CPVC樹(shù)脂的過(guò)程中，受制于PVC顆粒結(jié)構(gòu)及氯化工藝等因素，在大分子鏈上會(huì)產(chǎn)生不穩(wěn)定的缺陷結(jié)構(gòu)，這些缺陷結(jié)構(gòu)以及產(chǎn)品中的殘留自由基等均會(huì)對(duì)最終產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性產(chǎn)生不良影響，導(dǎo)致最終產(chǎn)品耐熱性能較差。有許多不同的方法可以提高CPVC樹(shù)脂的耐熱性能，如在懸浮液中加入少量的聚丙烯酸銨或聚苯乙烯砜酸鈉，可提高CPVC的耐熱性和透明性；后處理過(guò)程中采用中和堿煮法，即采用不放出氣體的、PH值小于7. O的弱堿性鹽進(jìn)行中和，如磷酸鈉、硼酸鈉、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀等，可顯著提高CPVC的熱穩(wěn)定性；日本德山積水公司采用蒸餾水洗滌后加入EDTA,由于EDTA能與重金屬起絡(luò)合反應(yīng)的性能，降低了 CPVC分子鏈脫氯化氫的傾向，改善了 CPVC的熱穩(wěn)定性(《聚氯乙烯工藝技術(shù)》邴涓林、黃志明主編.-北京化學(xué)工業(yè)出版社，2007. 12，P530-532)。已知專(zhuān)利中多從優(yōu)化氯化條件和后加工時(shí)添加助劑的途徑來(lái)改善CPVC的耐熱性能和加工性能，如加拿大專(zhuān)利CA2176650A1采用在CPVC加工配方中加入有機(jī)錫穩(wěn)定劑和堿金屬氧化物或氫氧化物或堿土金屬氧化物或氫氧化物的組合物，改善CPVC加工穩(wěn)定性；如美國(guó)專(zhuān)利US4374205A采用一種磷酸鹽改善CPVC加工穩(wěn)定性；如美國(guó)專(zhuān)利US5821304A、US5981663A、US6187868B1中，采用低溫(30-90°C )和高溫(90-130°C )的兩段氯化工藝，有效提高了 CPVC的耐熱變形性能，但該工藝的反應(yīng)壓力較高(最高I. OMPa)，且需在反應(yīng)的第二階段添加H2O2,工藝復(fù)雜，不宜實(shí)施，且無(wú)反應(yīng)后的氯自由基的迅速捕捉、終止，影響樹(shù)脂長(zhǎng)期儲(chǔ)存及加工穩(wěn)定性；如上海氯堿化工股份有限公司的CN1974615A，通過(guò)控制三個(gè)不同氯化階段的反應(yīng)溫度、通氯速度得到耐熱性能優(yōu)良的CPVC樹(shù)脂，工藝操作比較復(fù)雜，且反應(yīng)壓力較低，不利于氯氣向顆粒內(nèi)部擴(kuò)散，氯化均勻度較低。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，它是通過(guò)在氯化過(guò)程后期向CPVC樹(shù)脂中加入熱穩(wěn)定劑分散液來(lái)實(shí)現(xiàn)，在水相懸浮法中該熱穩(wěn)定劑分散液對(duì)CPVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性提高效果優(yōu)于單純使用烷基取代羥胺類(lèi)終止劑或受阻酚等抗氧劑。本發(fā)明所述的一種熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，包括以下步驟(I)在攪拌條件下將去離子水、引發(fā)劑、分散劑和PVC樹(shù)脂加入到反應(yīng)釜中，封閉
反應(yīng)爸;(2)攪拌的情況下通入N2置換釜中空氣，然后升溫向釜內(nèi)通氯氣；(3)反應(yīng)完畢后，向釜內(nèi)通入N2置換殘余氯氣，物料降溫后出料得混合料漿；(4)所得混合漿料經(jīng)離心、水洗、干燥后得到氯化聚氯乙烯樹(shù)脂；步驟(3)中在物料降溫后加入PVC樹(shù)脂質(zhì)量O. I 2%的熱穩(wěn)定劑分散液，經(jīng)攪拌后再出料得混合漿料，該熱穩(wěn)定劑分散液包括有機(jī)錫穩(wěn)定劑與二烷基取代的羥胺終止劑，其中，有機(jī)錫穩(wěn)定劑的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 O. I %，二烷基取代的羥胺終止劑的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 I %。本發(fā)明在生產(chǎn)時(shí)優(yōu)選按照以下步驟進(jìn)行(I)在反應(yīng)釜中，將PVC樹(shù)脂加入到去離子水中，得到固含量為10 30%的PVC樹(shù)脂懸浮水溶液中，攪拌作用下加入引發(fā)劑和分散劑，封閉反應(yīng)釜，其中，引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈或過(guò)氧化苯甲酰，加入量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的0.01 1.5%，分散劑為聚乙烯醇，力口入量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 05 5% ;(2)攪拌的情況下通入N2置換釜中空氣三次，然后升溫至釜內(nèi)溫度為50 60°C，維持通氯氣速度2kg/min, 3 5min后關(guān)反應(yīng)爸尾氣閥門(mén)，繼續(xù)升溫至60 80°C,保持通氯氣速度2 4kg/min，反應(yīng)釜壓力O. 35 O. 55MPa ；(3)通氯氣反應(yīng)3 5h，以所得CPVC樹(shù)脂氯含量66 70%計(jì)，控制通氯氣量為理論用氯量的105% 120%，停止通氯氣，使未反應(yīng)氯氣與PVC繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)壓力為O. 15 O. 25MPa時(shí)，向釜內(nèi)通入N2置換殘余氯氣，物料溫度降至40 50°C時(shí)，加入熱穩(wěn)定劑分散液，繼續(xù)攪拌15-30min，出料，得混合漿料；(4)所得混合漿料經(jīng)離心、水洗，然后在有濾網(wǎng)、攪拌的條件下堿洗2 4h，離心、干燥得到熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。其中，二烷基取代的羥胺終止劑優(yōu)選為每一個(gè)烷基含有I 4個(gè)碳原子，更優(yōu)選為二乙基羥胺或二異丙基羥胺，其中，二乙基羥胺的使用量?jī)?yōu)為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 O. 07%，更優(yōu)選為O. 02 O. 04%，二異丙基羥胺的使用量?jī)?yōu)選為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 O. 08%，更優(yōu)選為O. 02 O. 05%。在本發(fā)明中，二乙基羥胺和二異丙基羥胺均可作為氯化反應(yīng)的終止劑使用，但使用效果上二乙基羥胺要優(yōu)于二異丙基羥胺。有機(jī)錫穩(wěn)定劑優(yōu)選為脂肪酸錫、馬來(lái)酸錫或硫醇錫中的一種或多種，可以為月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫、二月桂酸二正丁基錫、S，s’ -雙(硫代乙酸異辛酯)-雙(正辛基)錫等。由于有機(jī)錫具有較強(qiáng)的捕捉自由基的作用，在氯化反應(yīng)初期時(shí)加入會(huì)不斷被消耗，要較大幅度提高用量才能達(dá)到氯化過(guò)程后期加入時(shí)的效果，而且在氯化反應(yīng)初期加入會(huì)影響氯化速度，延長(zhǎng)CPVC樹(shù)脂的生產(chǎn)時(shí)間，故本發(fā)明優(yōu)選在氯化過(guò)程后期向CPVC樹(shù)脂中加入有機(jī)錫穩(wěn)定劑和二烷基取代的羥胺終止劑，也可以在二烷基取代的羥胺終止劑加入之后再使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑。有機(jī)錫穩(wěn)定劑使用方法上以單獨(dú)使用為主，也可以將含硫的有機(jī)錫與其他種類(lèi)的有機(jī)錫復(fù)合使用，以達(dá)到協(xié)同熱穩(wěn)定效應(yīng)。有機(jī)錫穩(wěn)定劑的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 O. I %，最好控制在O. 02
O.07%，當(dāng)用量低于O. 02%時(shí)，其熱穩(wěn)定改進(jìn)效果將明顯降低，而高于O. 07%時(shí)對(duì)于熱穩(wěn)定性改進(jìn)沒(méi)有明顯提高作用，而且會(huì)增加使用成本。有機(jī)錫穩(wěn)定劑使用形態(tài)上可以為多種方式，可以是有機(jī)錫穩(wěn)定劑的非水有機(jī)溶劑溶液，也可以是其水相的懸浮分散液，也可以是將有機(jī)錫穩(wěn)定劑與乳化劑進(jìn)行水相乳化后得到的乳液?？紤]到有機(jī)溶液的殘留對(duì)CPVC樹(shù)脂及其制品的影響，以及水相懸浮分散液在工業(yè)實(shí)施上的工藝操作復(fù)雜性，本發(fā)明采用的有機(jī)錫穩(wěn)定劑與乳化劑進(jìn)行水相乳化后得到的乳液，有機(jī)錫液體乳化的方式主要采用機(jī)械剪切乳化，其使用的設(shè)備可以選用膠體磨、高速剪切器、管式均化器及高速泵，作為分散乳化方式不加限定，甚至可以采用含有脂肪酸的有機(jī)錫與苛性堿水溶液接觸混合而得到乳化液的方式進(jìn)行乳化。乳化劑包括陰離子乳化劑或非離子乳化劑中的一種或兩種。所使用的陰離子乳化劑可以是脂肪酸鹽，如油酸鉀、硬脂酸鉀、月桂酸鉀等，也可以是羧酸鹽，如歧化松香酸鉀，也可以是磺酸鹽，如十二烷基磺酸鈉、二異丙基萘磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉等，也可以是脂肪鏈的硫酸鹽，十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、烷基苯基聚氧乙烯醚硫酸鈉等。所使用的非離子乳化劑可以是酯型的聚氧化乙烯烷基酯、多元醇烷基酯、聚氧化乙烯多元醇烷基酯或醚型非離子乳化劑中的一種，如聚氧化乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷芳基醚等，其中最有代表性的為辛基苯酚聚氧乙烯(10)醚和辛基苯基聚氧乙烯(10)醚。本發(fā)明對(duì)乳化劑使用量未加限制，以乳化液均勻穩(wěn)定為宜(靜置24小時(shí)后乳化液無(wú)分層現(xiàn)象)，實(shí)際使用時(shí)以乳化劑加入量不會(huì)對(duì)所得樹(shù)脂熱穩(wěn)定性造成不良影響。為保證得到的有機(jī)錫乳液穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，可以在使用前述乳化劑基礎(chǔ)上使用水溶性的保護(hù)性高分子膠體，保護(hù)性高分子膠體使用量?jī)?yōu)選為有機(jī)錫穩(wěn)定劑質(zhì)量的I 30%，更優(yōu)選為5 20%。保護(hù)性高分子膠體包括部分皂化的聚乙烯醇或含有取代基的纖維素醚類(lèi)中的一種或兩種。其中，部分皂化的聚乙烯醇的選用標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)選為聚合度200 3000、皂化度70 80%。含有取代基的纖維素醚類(lèi)優(yōu)選用羥丙基甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素的甲氧基質(zhì)量含量為29%，羥丙基質(zhì)量含量11.5%，20 質(zhì)量濃度為2%條件下的水溶液粘度為50mPa· S。應(yīng)當(dāng)說(shuō)明的是，制備得到的有機(jī)錫乳液可以與二烷基取代的羥胺終止劑水溶液混合在一起使用，只要不超出本發(fā)明的構(gòu)思，均可以得到具有高效熱穩(wěn)定性能的CPVC樹(shù)脂
女口
廣叩ο在一定溫度、攪拌的條件下，熱穩(wěn)定劑分散液能夠有效地附著在CPVC樹(shù)脂顆粒上，提高所得CPVC樹(shù)脂老化白度3% 5% ;熱穩(wěn)定劑分散液的加入不會(huì)對(duì)CPVC樹(shù)脂顆?？紫懂a(chǎn)生影響，不會(huì)影響后期脫酸、水洗、堿中和、干燥等過(guò)程，不額外增加后處理步驟；該熱穩(wěn)定劑分散液在PH值2 9條件下性能優(yōu)良，其中的二烷基取代的羥胺終止劑具有較好的捕捉殘余自由基的作用，終止效果較好，其中的有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑能有效抑制后處理及加工過(guò)程中氯化氫的產(chǎn)生，與不穩(wěn)定的氯原子發(fā)生反應(yīng)，防止帶色的大共軛鍵的形成，或是進(jìn)行共軛雙鍵的分子加成反應(yīng)，穩(wěn)定分子結(jié)構(gòu)，同時(shí)也可以捕捉大分子分解產(chǎn)生的自由基，進(jìn)一步防止聚合物的降解。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于采用本方法生產(chǎn)CPVC樹(shù)脂，生產(chǎn)周期短，在不增加后處理步驟的情況下，有效改善所得CPVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性，如未采用本發(fā)明公布的方法生產(chǎn)的CPVC樹(shù)脂老化白度一般在70 75%，采用本發(fā)明公布的方法生產(chǎn)的樹(shù)脂老化白度可達(dá)77 80%。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例I :在5m3搪瓷反應(yīng)釜中，加入775kg聚合度800的PVC樹(shù)脂和4100kg去離子水，弓丨發(fā)劑為I. 30kg的70%濃度的過(guò)氧化苯甲酰，再加入15. 5kg重量濃度5%、醇解度80%的聚乙烯醇后，封閉反應(yīng)釜，通入I. 5公斤N2置換釜中空氣三次，升溫至釜內(nèi)溫度為55°C，維持通氯速度2. 0kg/min,5min后關(guān)閉反應(yīng)釜尾氣閥門(mén)，繼續(xù)升溫至75°C，保持通氯速度，2. 5kg/min,恒溫75°C,保持此通氯速度240min,控制總通氯量500kg,停止通氯,使未反應(yīng)氯氣與PVC繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)壓力為O. 20MPa時(shí)，向釜內(nèi)通入N2置換殘余氯氣O. 5h，待物料溫度降至50°C時(shí)加入I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 40kg的S，S，-雙(硫代乙酸異辛酯)_雙(正辛基)錫配置成的熱穩(wěn)定劑分散液，繼續(xù)攪拌30min，出料，得混合漿料；所得漿料經(jīng)離心、水洗，然后在有濾網(wǎng)、攪拌的條件下堿洗2-4h，離心、干燥得耐熱性能優(yōu)良的氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。所述的熱穩(wěn)定劑分散液,其制備是通過(guò)將O. 40kgS, S’-雙(硫代乙酸異辛酯)_雙(正辛基)錫加入到I. 30kg溶有O. 04kg硬脂酸鉀、O. 04kg辛基苯酚聚氧乙烯(10)醚的水溶液中，使用高速剪切乳化機(jī)在30000rpm條件下進(jìn)行剪切乳化約lOmin，然后加入
I.16kg20%濃度的二乙基羥胺與2. OOkg溶有O. 06kg羥丙基甲基纖維素(E50)溶液穩(wěn)定性膠體而制備。實(shí)施例2 熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 60kg的S，S’-雙(硫代乙酸異辛酯)-雙(正辛基)錫配置的分散液(配制方法如實(shí)施例1，下同)，其它操作條件均與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例3 熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 80kg的S，S’-雙(硫代乙酸異辛酯)_雙(正辛基)錫配置的分散液，其它操作條件均與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例4 熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 40kg的二月桂酸二正丁基錫配置的分散液，其它操作條件與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例5 熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 60kg的二月桂酸二正丁基錫配置的分散液，其它操作條件與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例6
熱穩(wěn)定劑分 散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 80kg的二月桂酸二正丁基錫配置的分散液，其它操作條件與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例7 熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 40kg的月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫配置的分散液，其它操作條件與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例8 引發(fā)劑改為O. 93kg的偶氮二異丁腈,熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 60kg的月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫配置的分散液，其它操作條件與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例9 引發(fā)劑改為O. 93kg的偶氮二異丁腈,熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 16kg20%濃度的二乙基羥胺與O. 80kg的月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫配置的分散液，其它操作條件均與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。實(shí)施例10 引發(fā)劑改為O. 93kg的偶氮二異丁腈,熱穩(wěn)定劑分散液改為I. 50kg 20%濃度的二乙基羥胺與O. 80kg的月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫配置的分散液，其它操作條件均與實(shí)施例I相同，制得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。對(duì)比例I :在5m3搪瓷反應(yīng)釜中，加入775kg聚合度800的PVC樹(shù)脂和4100kg去離子水，引發(fā)劑為I. 30kg的70%濃度的過(guò)氧化苯甲酰，再加入15. 5kg重量濃度5%、醇解度80%的聚乙烯醇后，封閉反應(yīng)釜，通入I. 5公斤N2置換釜中空氣三次，升溫至釜內(nèi)溫度為55°C，維持通氯速度2. Okg/min, 5min后關(guān)閉反應(yīng)爸尾氣閥門(mén)，繼續(xù)升溫至75°C,保持通氯速度2. 5kg/min,恒溫75°C,保持此通氯速度240min,控制總通氯量500kg,停止通氯,使未反應(yīng)氯氣與PVC繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)壓力為O. 20MPa時(shí)，向釜內(nèi)通入N2置換殘余氯氣O. 5h，待物料溫度降至50°C時(shí)直接出料(不加鏈終止劑及其它熱穩(wěn)定劑)，所得漿料經(jīng)脫酸、堿中和、水洗、離心和干燥得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。對(duì)比例2 引發(fā)劑改為O. 93kg的偶氮二異丁腈，其余操作條件均與對(duì)比例I相同，待物料溫度降至50°C時(shí)加入I. 20kg20%濃度的二乙基羥胺，繼續(xù)攪拌30min，出料，得混合漿料，所得漿料經(jīng)脫酸、堿中和、水洗、離心和干燥得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。對(duì)比例3 其它操作條件均與對(duì)比例I相同，待物料溫度降至50°C時(shí)加入2. 40kg20%濃度的二乙基羥胺，繼續(xù)攪拌30min，出料，得混合漿料，所得漿料經(jīng)脫酸、堿中和、水洗、離心和干燥得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。對(duì)比例4:引發(fā)劑改為O. 93kg的偶氮二異丁腈，其余操作條件均與對(duì)比例I相同，待物料溫度降至50°C時(shí)加入O. 60kg40%濃度的丙酮縮氨基硫脲，繼續(xù)攪拌30min，出料，得混合漿料，所得漿料經(jīng)脫酸、堿中和、水洗、離心和干燥得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。對(duì)比例5
其余操作條件均與對(duì)比例I相同，待物料溫度降至50°C時(shí)加入I. 20kg40%濃度的丙酮縮氨基硫脲，繼續(xù)攪拌30min，出料，得混合漿料，所得漿料經(jīng)脫酸、堿中和、水洗、離心和干燥得氯化聚氯乙烯樹(shù)脂。表I分析數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，包括以下步驟 (1)在攪拌條件下將去離子水、引發(fā)劑、分散劑和PVC樹(shù)脂加入到反應(yīng)釜中，封閉反應(yīng)釜； (2)攪拌的情況下通入N2置換釜中空氣，然后升溫向釜內(nèi)通氯氣； (3)反應(yīng)完畢后，向釜內(nèi)通入N2置換殘余氯氣，物料降溫后出料得混合料漿； (4)所得混合漿料經(jīng)離心、水洗、干燥后得到氯化聚氯乙烯樹(shù)脂； 其特征在于步驟⑶中在物料降溫后加入PVC樹(shù)脂質(zhì)量O. I 2%的熱穩(wěn)定劑分散液，經(jīng)攪拌后再出料得混合漿料，該熱穩(wěn)定劑分散液包括有機(jī)錫穩(wěn)定劑與二烷基取代的羥胺終止劑，其中，有機(jī)錫穩(wěn)定劑的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. Ol O. I %，二烷基取代的羥胺終止劑的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 O. 08%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于有機(jī)錫穩(wěn)定劑為脂肪酸錫、馬來(lái)酸錫或硫醇錫中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于二烷基取代的羥胺終止劑為二乙基羥胺或二異丙基羥胺，其中，二乙基羥胺的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的O. 01 O. 07%，優(yōu)選為O. 02 O. 04%，二異丙基羥胺的使用量為PVC樹(shù)脂質(zhì)量的 O. 01 O. 08%，優(yōu)選為 O. 02 O. 05%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于熱穩(wěn)定劑分散液中加入乳化劑，該乳化劑包括陰離子乳化劑或非離子乳化劑中的一種或兩種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于陰離子乳化劑選自脂肪酸鹽、羧酸鹽、磺酸鹽或脂肪鏈的硫酸鹽中的一種，非離子乳化劑選自酯型的聚氧化乙烯烷基酯、多元醇烷基酯、聚氧化乙烯多元醇烷基酯或醚型非離子乳化劑中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于非離子乳化劑選自辛基苯酚聚氧乙烯(10)醚或辛基苯基聚氧乙烯(10)醚。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于熱穩(wěn)定劑分散液中加入有機(jī)錫穩(wěn)定劑質(zhì)量I 30%的保護(hù)性高分子膠體，該保護(hù)性高分子膠體包括部分皂化的聚乙烯醇或含有取代基的纖維素醚類(lèi)中的一種或兩種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于保護(hù)性高分子膠體的加入量為有機(jī)錫穩(wěn)定劑質(zhì)量的5 20%。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于部分皂化的聚乙烯醇的聚合度為200 3000、皂化度為70 80%。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于含有取代基的纖維素醚類(lèi)選用羥丙基甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素的甲氧基質(zhì)量含量為29%，羥丙基質(zhì)量含量11. 5%，20°C質(zhì)量濃度為2%條件下的水溶液粘度為50mPa · S。
全文摘要
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的氯化聚氯乙烯的生產(chǎn)方法，通過(guò)在氯化過(guò)程后期向CPVC樹(shù)脂中加入熱穩(wěn)定劑分散液來(lái)實(shí)現(xiàn)，該熱穩(wěn)定劑分散液由有機(jī)錫穩(wěn)定劑和二烷基取代的羥胺終止劑配置而成，在水相懸浮法中該熱穩(wěn)定劑分散液對(duì)CPVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性提高效果優(yōu)于單純使用烷基取代羥胺類(lèi)終止劑或受阻酚等抗氧劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于采用本方法生產(chǎn)CPVC樹(shù)脂，生產(chǎn)周期短，在不增加后處理步驟的情況下，有效改善所得CPVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C08K5/098GK102617765SQ20121009024
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月30日
發(fā)明者于永玲, 張勇, 張磊, 張立紅, 朱衛(wèi)東, 李留忠, 梁斌, 王晶, 袁錦慧, 車(chē)萬(wàn)里, 郭衛(wèi)東, 鮑春偉 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司