專利名稱：含氟彈性體組合物和由該組合物構(gòu)成的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體、多元醇系交聯(lián)劑和水滑石類的含氟彈性體組合物。并且，本發(fā)明涉及使用了該含氟彈性體組合物的成型品、密封材料、燃料軟管。
背景技術(shù)：
汽車的燃料軟管(hose)或燃料管(tube)等所謂的燃料周邊部件以往大多使用橡膠，但為了適應(yīng)以美國(guó)加利福尼亞州為代表的排放標(biāo)準(zhǔn)(LEVII)，作為顯示出更好的耐燃料透過(guò)性的材料(例如橡膠材料)，已從丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)演變?yōu)榉鹉z。但是，近年來(lái)從石化燃料的枯竭化、CO2限制等方面出發(fā)，人們對(duì)于以菜籽、大豆、甘蔗等農(nóng)作物、麥桿、稻殼等農(nóng)業(yè)廢棄物或其他一般的廢棄物等為原料的生物燃料的期待日益高漲，作為輕油替代品，含有高級(jí)脂肪酸甲酯(FEME)的生物柴油燃料的研究也正在推進(jìn)。在此，生物柴油燃料是指，將通過(guò)對(duì)生物(生物物質(zhì))(主要是植物)榨油得到的高級(jí)脂肪酸酯化而得到的物質(zhì)，可以舉出例如，菜籽油甲酯、大豆油甲酯、葵花籽油甲酯、椰子油甲酯、棕櫚油甲酯等。作為生物柴油燃料，有時(shí)作為單品使用將上述高級(jí)脂肪酸酯化得到的物質(zhì)，有時(shí)將酯化得到的物質(zhì)與輕油混合(例如，輕油生物柴油=90 10(體積％ ))來(lái)使用，等等。但是，當(dāng)使用這樣的生物柴油燃料時(shí)，由現(xiàn)有的氟橡膠構(gòu)成的燃料周邊部件存在劣化較快這樣的問(wèn)題。對(duì)于其原因，可以推測(cè)如下在水分和溫度等的影響下，高級(jí)脂肪酸甲酯的水解得到促進(jìn)，產(chǎn)生出高級(jí)脂肪酸和甲醇，即，生物柴油燃料中混合存在高級(jí)脂肪酸甲酯、甲醇和高級(jí)脂肪酸等，這些物質(zhì)使氟橡膠劣化。作為解決這樣的問(wèn)題的方法，分散有水滑石的含氟彈性體組合物是眾所周知的(例如，參見(jiàn)國(guó)際公開(kāi)編號(hào)第2004/067618號(hào)小冊(cè)子)。但是，在國(guó)際公開(kāi)編號(hào)第2004/067618號(hào)小冊(cè)子中，并未對(duì)高級(jí)脂肪酸的影響進(jìn)行充分研究，并且國(guó)際公開(kāi)編號(hào)第2004/067618號(hào)小冊(cè)子的含氟彈性體是使用過(guò)氧化物交聯(lián)劑的含氟彈性體，而對(duì)于在輕油類中添加有高級(jí)脂肪酸的生物柴油燃料來(lái)說(shuō)，當(dāng)使用過(guò)氧化物交聯(lián)劑來(lái)交聯(lián)時(shí)，存在含氟彈性體相對(duì)于生物柴油燃料的溶脹率較大，表面狀態(tài)較差這樣的問(wèn)題。此外，作為改善了耐機(jī)油性的氟橡膠組合物，有文獻(xiàn)公開(kāi)了含有水滑石類的多元醇硫化系氟橡膠組合物(例如，參見(jiàn)日本特開(kāi)平7-82449號(hào)公報(bào))。但是，在日本特開(kāi)平7-82449號(hào)公報(bào)中并未對(duì)上述那樣的高級(jí)脂肪酸的影響進(jìn)行研究，并且日本特開(kāi)平
7-82449號(hào)公報(bào)的氟橡膠組合物使用水滑石和2價(jià)金屬氧化物作為酸接受劑，由該組合物得到的成型品存在物性降低和表面劣化等問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含氟彈性體組合物，其具有柔軟性，且燃料阻隔性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐油性等特性優(yōu)異。此外，本發(fā)明的目的在于提供通過(guò)將該含氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的成型品、密封材料、燃料軟管。S卩，本發(fā)明涉及含氟彈性體組合物，該含氟彈性體組合物含有可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體、多元醇系交聯(lián)劑和水滑石類，在該含氟彈性體組合物中，僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑相對(duì)于100重量份含氟彈性體為2重量份以下。水滑石類優(yōu)選為以通式(I)表示的化合物。 [ (M12+) hM' (OH) 2]x+ [An_x/n mH20] x_ (I)(式中，M12+為2價(jià)金屬離子，M3+為3價(jià)金屬離子，An^為n價(jià)陰離子，x為滿足0 <X < 0. 5的數(shù),m為滿足0彡m的數(shù)。)優(yōu)選通式(I)中的M12+ 為 Mg2+ 和 / 或 Zn2+，M3+ 為 Al3+，An_ 為 CO32'上述含氟彈性體組合物優(yōu)選不含有過(guò)氧化物系交聯(lián)劑和/或過(guò)氧化物系交聯(lián)促進(jìn)劑。本發(fā)明還涉及將上述含氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的成型品、密封材料、燃料軟管。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及含氟彈性體組合物，該含氟彈性體組合物含有可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體、多元醇系交聯(lián)劑和水滑石類，在該含氟彈性體組合物中，僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑相對(duì)于100重量份含氟彈性體為2重量份以下。作為水滑石類，沒(méi)有特別限定，然而從容易獲得的方面考慮，更優(yōu)選以通式(I)表示的化合物。[ (M12+) hM' (OH) 2]x+ [An_x/n mH20] x_ (I)(式中，M12+為2價(jià)金屬離子，M3+為3價(jià)金屬離子，An^為n價(jià)陰離子，x為滿足0
<X < 0. 5的數(shù),m為滿足0彡m的數(shù)。)此外，作為水滑石類，既可以是天然品，也可以是合成品。M12+ 表示 2 價(jià)金屬離子，可以舉出例如，Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+ 或 Zn2+。在這些之中，從能夠容易獲得的方面考慮，優(yōu)選Mg2+和/或Zn2+。M3+表示3價(jià)金屬離子，可以舉出例如，Al3+、Fe3+、Cr3+、Co3+或In3+。在這些之中，從能夠容易獲得的方面考慮，優(yōu)選Al3+。An_ 表示 n 價(jià)陰離子，可以舉出例如，0H_、F_、Cl' Br\ N03_、CO32' SO42' Fe(CN)63'CH3COO'草酸離子或水楊酸離子。在這些之中，從能夠容易獲得的方面考慮，優(yōu)選CO廣。X為滿足0 < X < 0. 5的數(shù)，優(yōu)選為滿足0. 2彡X彡0. 4的數(shù)，更優(yōu)選為滿足0. 2 ^ X ^ 0. 33的數(shù)。當(dāng)X為該范圍時(shí)，水滑石的生成穩(wěn)定，因此優(yōu)選。m為滿足0 < m的數(shù),優(yōu)選為滿足0 < m < I的數(shù)。水滑石類為如通式⑴所示的不定比化合物，在這些不定比化合物中，從容易獲得的方面考慮，優(yōu)選選自由 Mg6Al2 (OH) 16C03 4H20、Mg4.5A12 (OH) 13C03 mH20 (0 彡 m)、Mg4Al2(OH)12CO3 3. 5H20、Mg5Al2(OH)14CO3 4H20、Mg3Al2(OH)10CO3 I. 7H20 和Mg3ZnAl2(OH)12CO3 mH20(0彡m)組成的組中的一種以上的化合物，更優(yōu)選Mg6Al2 (OH) 16C03 4H20、Mg4.5A12 (OH) 13C03 3. 5H20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 mH20 (0 < m)。作為水滑石類的添加量，相對(duì)于100重量份可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體，優(yōu)選0. I 30重量份，更優(yōu)選0. I 10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. I 6重量份。水滑石的添加量小于0. I重量份時(shí)，存在交聯(lián)時(shí)間延長(zhǎng)或交聯(lián)度降低的傾向，如果水滑石的添加量大于30重量份，則橡膠的混煉變難，或成型品的硬度上升，或含氟彈性體組合物的門(mén)尼粘度上升，存在難以成型的傾向。
本發(fā)明中使用的水滑石起到酸接受劑的作用，在本發(fā)明中，僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑相對(duì)于100重量份含氟彈性體為2重量份以下，優(yōu)選為I. 5重量份以下，更優(yōu)選為I. 0重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5重量份以下，特別優(yōu)選不含有所述酸接受劑。當(dāng)存在硫化速度較慢等問(wèn)題時(shí)，只要僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑為2重量份以下，也是可以混合該酸接受劑的，但是在例如燃料溫度超過(guò)120°C等更嚴(yán)酷的環(huán)境下，所得到的成型品等可能會(huì)溶脹劣化，因此優(yōu)選盡可能不混合所述僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑。如果由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑大于2重量份，則所得到的成型品、密封材料、燃料軟管溶脹，物性出現(xiàn)降低，表面出現(xiàn)劣化，因此不優(yōu)選。作為2價(jià)金屬，可以舉出鎂、鈣、鋇、鉛、鋅等，作為2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物，可以舉出例如，氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、氫氧化鋅、氧化鉛等。通過(guò)使用本發(fā)明的組合物，能夠抑制所得到的成型品、密封材料、燃料軟管的溶脹以及物性降低和表面劣化。本發(fā)明中使用的可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體只要是具有可多元醇交聯(lián)部位的氟橡膠即可。作為可多元醇交聯(lián)的部位，可以舉出具有偏二氟乙烯(VdF)單元的部位等。其中，優(yōu)選含有VdF單元的氟橡膠。作為具有可多元醇交聯(lián)部位的氟橡膠，可以舉出非全氟氟橡膠(a)和全氟氟橡膠(b)。此外，全氟氟橡膠是指在其結(jié)構(gòu)單元之中90摩爾％以上由全氟單體構(gòu)成的氟橡膠。作為非全氟氟橡膠(a)，可以舉出VdF系氟橡膠、四氟乙烯(TFE)/丙烯系氟橡膠、TFE/丙烯/VdF系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯(HFP)系氟橡膠、乙烯/HFP/VdF系氟橡膠、乙烯/HFP/TFE系氟橡膠、氟硅酮系氟橡膠或氟代磷腈系氟橡膠等，這些非全氟氟橡膠可以分別單獨(dú)使用，或者也可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)任意組合使用。作為VdF系氟橡膠，優(yōu)選如下通式(2)表示的VdF系氟橡膠。- (M1) - (M2) - (N1) - (2)(式中，結(jié)構(gòu)單元M1為源自偏二氟乙烯(m1)的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元M2為源自含氟烯鍵式單體(m2)的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元N1為源自可與單體(m1)和單體(m2)共聚的單體(n1)的重復(fù)單元。)在通式⑵所示的VdF系氟橡膠之中，優(yōu)選含有30 85摩爾％結(jié)構(gòu)單元M1、55 15摩爾％結(jié)構(gòu)單元M2，更優(yōu)選含有50 80摩爾％結(jié)構(gòu)單元M\50 20摩爾％結(jié)構(gòu)單元M2。相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元M1與結(jié)構(gòu)單元M2的總量，結(jié)構(gòu)單元N1優(yōu)選為0 20摩爾％。作為含氟烯鍵式單體(m2)，可以利用I種或2種以上的單體，可以舉出例如TFE、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、HFP、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)、氟乙烯等含氟單體，在這些含氟單體之中，優(yōu)選TFE、HFP、PAVE。作為單體(n1)，可以是任意的單體，只要其可與單體(m1)和單體(m2)共聚即可，可以舉出例如乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚、提供交聯(lián)部位的單體等。作為這種提供交聯(lián)部位的單體，可以舉出以通式(3)表示的含碘單體或含溴單體、以通式(4)表示的單體、以通式(5)表示的單體等，通式(3):
CY12 = CY1-Rf1CHR1X1 (3)(式中，Y1為氫原子、氟原子或-CHyRf1為氟代亞烷基、全氟亞烷基、氟代聚氧化亞烷基或全氟聚氧化亞烷基基，R1為氫原子或-CH3, X1為碘原子或溴原子)通式⑷CF2 = CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X2 (4)(式中，m為0 5的整數(shù)，n為I 3的整數(shù)，X2為氰基、羧基、烷氧基羰基、溴原子、碘原子)通式(5)CH2 = CH(CF2)pI (5)(式中，p為I 10的整數(shù))，例如可以舉出日本特公平5-63482號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-316234號(hào)公報(bào)中記載的全氟(6，6- 二氫-6-碘-3-氧雜-I-己烯)和全氟(5-碘-3-氧雜-I-戊烯)等含碘單體；日本特開(kāi)平4-217936號(hào)公報(bào)記載的CF2 = CFOCF2CF2Ch2I等含碘單體；日本特開(kāi)昭61-55138號(hào)公報(bào)中記載的4-碘-3，3，4，4-四氟-I- 丁烯等含碘單體；日本特開(kāi)平4-505341號(hào)公報(bào)中記載的含溴單體；日本特開(kāi)平4-505345號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-500070號(hào)公報(bào)中記載的含氰基單體、含羧基單體、含烷氧基羰基單體等。這些單體可以單獨(dú)使用，或者可以任意組合使用。作為這樣的VdF系氟橡膠，具體地說(shuō)，可以優(yōu)選地舉出VdF/HFP系橡膠、VdF/HFP/TFE系橡膠、VdF/CTFE系橡膠、VdF/CTFE/TFE系橡膠等。作為T(mén)FE/丙烯系氟橡膠，優(yōu)選如下通式(6)表示的TFE/丙烯系氟橡膠。- (M3) - (M4) - (N2) - (6)(式中，結(jié)構(gòu)單元M3為源自TFE(m3)的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元M4為源自丙烯(m4)的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元N2為源自可與單體(m3)和單體(m4)共聚的單體(n2)的重復(fù)單元)在通式(6)所示的TFE/丙烯系氟橡膠之中，優(yōu)選含有40 70摩爾％結(jié)構(gòu)單元M3、60 30摩爾％結(jié)構(gòu)單元M4，更優(yōu)選含有50 60摩爾％結(jié)構(gòu)單元M3、50 40摩爾％結(jié)構(gòu)單元M4。相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元M3與結(jié)構(gòu)單元M4的總量，優(yōu)選結(jié)構(gòu)單元N2為0 40摩爾％。作為單體(n2)，可以是任意的單體，只要可與單體(m3)和單體(m4)共聚即可，優(yōu)選該單體(n2)為提供交聯(lián)部位的單體。可以舉出例如，VdF、乙烯等。作為全氟氟橡膠(b)，優(yōu)選如下通式(7)表示的單體。- (M5) - (M6) - (N3) - (7)(式中，結(jié)構(gòu)單元M5為源自四氟乙烯(m5)的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元M6為源自全氟(烷基乙烯基醚)、全氟(烷氧基乙烯基醚)(m6)的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元N3為源自可與單體(m5)和單體(m6)共聚的單體(n3)的重復(fù)單元)
在通式(7)所示的全氟氟橡膠(b)之中，優(yōu)選含有50 90摩爾％結(jié)構(gòu)單元M5、10 50摩爾％結(jié)構(gòu)單元M6，更優(yōu)選含有50 80摩爾％結(jié)構(gòu)單元M5、20 50摩爾％結(jié)構(gòu)單元M6。相對(duì)于結(jié)構(gòu)單元M5與結(jié)構(gòu)單元M6的總量，結(jié)構(gòu)單元N3優(yōu)選為0 5摩爾％，更優(yōu)選為0 2摩爾％。如果全氟氟橡膠的組成處于上述范圍之外，則失去作為橡膠彈性體的性質(zhì)，其性質(zhì)有接近于樹(shù)脂的性質(zhì)的傾向。作為全氟(烷基乙烯基醚)(m6)，可以舉出例如全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)等，這些單體可以分別單獨(dú)使用，或者可以任意組合使用。作為全氟(烷氧基乙烯基醚)(m6)，可以使用例如日本特開(kāi)昭61-223007號(hào)公報(bào)記載的單體。此外，作為單體(n3)，只要是可與單體(m5)和單體(m6)共聚的單體即可，可以是任意單體，但優(yōu)選為提供交聯(lián)部位的單體。作為這樣的提供交聯(lián)部位的單體，可以舉出例如偏二氟乙烯、以通式(3)表示的 含碘或含溴單體、以通式(4)、(5)表示的單體等，可以舉出例如日本特公平5-63482號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-316234號(hào)公報(bào)中記載的全氟(6,6- 二氫-6-碘-3-氧雜_1_己烯)、全氟(5-碘-3-氧雜-I-戊烯)等含碘單體；日本特開(kāi)平4-217936號(hào)公報(bào)記載的CF2 =CFOCF2CF2Ch2I等含碘單體；日本特開(kāi)平4-505341號(hào)公報(bào)中記載的含溴單體；日本特開(kāi)平4-505345號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-500070號(hào)公報(bào)中記載的含氰基單體、含羧基單體、含燒氧基羰基單體等。這些單體可以分別單獨(dú)使用，或者可以任意組合使用。所述碘原子、溴原子、乙烯基、氰基、羧基、烷氧基羰基能夠作為交聯(lián)點(diǎn)發(fā)揮作用。作為所述全氟氟橡膠(b)的具體例，可以舉出國(guó)際公開(kāi)第97/24381號(hào)小冊(cè)子、日本特公昭61-57324號(hào)公報(bào)、日本特公平4-81608號(hào)公報(bào)、日本特公平5-13961號(hào)公報(bào)等中記載的氟橡膠等。在這些之中，作為可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體，無(wú)論是非全氟氟橡膠還是全氟氟橡膠，優(yōu)選由VdF和其他至少一種含氟單體構(gòu)成的氟橡膠，特別優(yōu)選選自由VdF/HFP系氟橡膠、VdF/TFE/HFP系氟橡膠和VdF/TFE/PAVE系氟橡膠組成的組中的至少一種橡膠。以上說(shuō)明的非全氟氟橡膠(a)和全氟氟橡膠(b)可以利用通常方法制造，從所得到的聚合物的分子量分布窄、分子量容易控制的方面考慮以及從能夠在末端導(dǎo)入碘原子的方面考慮，優(yōu)選使用公知的碘轉(zhuǎn)移聚合法作為氟橡膠的制造法。例如，可以舉出如下方法在實(shí)質(zhì)上無(wú)氧的條件下，在碘化合物(優(yōu)選二碘化合物)的存在下，在加壓下對(duì)上述烯鍵式單體和必要時(shí)的提供交聯(lián)部位的單體進(jìn)行攪拌，同時(shí)在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行水性介質(zhì)中的乳液聚合或者溶液聚合。作為所使用的碘化合物的代表例，可以舉出例如以通式(8)表示的化合物等R2IxBry (8)(式中，X和y分別為0 2的整數(shù)，并且滿足I彡x+y彡2，R2是碳原子數(shù)為I 16的飽和或不飽和的氟代烴基或氯氟代烴基、或者碳原子數(shù)為I 3的烴基，R2也可以含有氧原子)。在使用這樣的碘化合物得到的氟橡膠的末端導(dǎo)入碘原子或溴原子。作為以通式⑶表示的化合物，可以舉出例如1，3_ 二碘全氟丙烷、1，3- 二碘-2-氯全氟丙烷、1，4- 二碘全氟丁烷、1，5- 二碘-2，4- 二氯全氟戊烷、1，6- 二碘全氟己烷、1，8-二碘全氟辛烷、1，12-二碘全氟十二烷、1，16-二碘全氟十六烷、二碘甲烷、1，2-二碘乙烷、1，3_ 二碘正丙烷、CF2Br2, BrCF2CF2Br, CF3CFBrCF2Br, CFClBr2, BrCF2CFClBr,CFBrClCFClBr, BrCF2CF2CF2Br, BrCF2CFBrOCF3^l-溴 _2_ 碘全氟乙烷、I-溴 _3_ 碘全氟丙烷、I-溴-4-碘全氟丁烷、2-溴-3-碘全氟丁烷、3-溴-4-碘全氟-I- 丁烯、2-溴-4-碘全氟-I-丁烯、苯的單碘單溴取代物、苯的二碘取代物以及苯的(2-碘乙基)取代物和苯的(2-溴乙基)取代物等，這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以相互組合使用。在這些化合物之中，從聚合反應(yīng)性、交聯(lián)反應(yīng)性、獲得容易性等方面考慮，優(yōu)選1，
4-二碘全氟丁烷、二碘甲烷等。本發(fā)明中使用的自由基聚合引發(fā)劑可以是與以往用于含氟彈性體聚合的自由基聚合引發(fā)劑相同的自由基聚合引發(fā)劑。所述引發(fā)劑包括有機(jī)和無(wú)機(jī)的過(guò)氧化物以及偶氮化合物。作為典型的引發(fā)劑，可以舉出過(guò)硫酸鹽類、過(guò)氧化碳酸酯類、過(guò)氧化酯類等，作為優(yōu)選的引發(fā)劑，可以舉出過(guò)硫酸銨(APS)。APS可以單獨(dú)使用，并且還可以與亞硫酸酯(寸 r ^卜)類、亞硫酸鹽類這樣的還原劑組合來(lái)使用。作為用于乳液聚合的乳化劑，可以使用多種乳化劑，但從抑制在聚合中發(fā)生的向乳化劑分子的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的方面考慮，優(yōu)選為具有含氟碳鏈或含氟聚醚鏈的羧酸的鹽類。乳化劑的用量?jī)?yōu)選相對(duì)于所添加的水約為0. 005 2重量％，特別優(yōu)選為0. 01 I. 5重量％。如卡爾布(G.H. Kalb)等在《化學(xué)進(jìn)展系列》(Advances in Chemistry Series.),129,13(1973)中記載的那樣，本發(fā)明中使用的單體混合氣體有可能具有爆炸性，因此需要進(jìn)行設(shè)計(jì)，使在聚合裝置上不會(huì)產(chǎn)生成為著火源的火花等。聚合壓力可以在較大的范圍變化。聚合壓力一般為0. 5 7MPa的范圍。由于聚合壓力越高聚合速度越快，因此從提高生產(chǎn)率的方面出發(fā)，聚合壓力優(yōu)選為0. SMPa以上。作為以上述通式(8)表示的化合物的添加量，可以適宜變化該添加量以調(diào)整含氟彈性體的分子量，只要所述添加量相對(duì)于所得到的含氟彈性體的總重量為0. 0001 15重
量％即可。作為本發(fā)明中使用的多元醇系交聯(lián)劑，可以使用以往作為含氟彈性體的交聯(lián)劑而公知的化合物，例如，可以合適地使用多羥基化合物，特別是從耐熱性優(yōu)異的的方面考慮，可以合適地使用多羥基芳香族化合物。如果利用多元醇交聯(lián)體系進(jìn)行交聯(lián)，則在交聯(lián)點(diǎn)具有碳-氧鍵，從具有永久壓縮變形較小、成型性也良好、密封特性優(yōu)異這樣的特征出發(fā)，這是優(yōu)選的。作為上述多羥基芳香族化合物，沒(méi)有特別限定，可以舉出例如，2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下稱為雙酚A)、2，2-雙(4-羥基苯基)全氟丙烷(以下稱為雙酚AF)、間苯二酚、I，3- 二羥基苯、I，7- 二羥基萘、2，7- 二羥基萘、I，6- 二羥基萘、4，4 ’ - 二羥基聯(lián)苯、4，4’ -二輕基均二苯代乙烯、2,6-二輕基蒽、對(duì)苯二酹、鄰苯二酹、2, 2-雙(4-輕基苯基)丁烷(以下稱為雙酚B)、4，4-雙(4-羥基苯基)戊酸、2，2-雙(4-羥基苯基)四氟二氯丙烷、4，4’ - 二羥基二苯基砜、4，4’ - 二羥基二苯基酮、三(4-羥基苯基)甲烷、3，3’，5，5’ -四氯雙酚A、3，3’，5，5’_四溴雙酚A等。這些多羥基芳香族化合物可以是堿金屬鹽、堿土類金屬鹽等；當(dāng)使用酸來(lái)凝析含氟彈性體時(shí)，優(yōu)選不使用所述金屬鹽作為交聯(lián)劑。在這些之中，從所得到的成型品等的耐熱性優(yōu)異的角度出發(fā)，優(yōu)選雙酚AF。 此外，在多元醇交聯(lián)體系中，通常使用交聯(lián)促進(jìn)劑，將其與多元醇系交聯(lián)劑合用。當(dāng)使用交聯(lián)促進(jìn)劑時(shí)，通過(guò)促進(jìn)含氟彈性體主鏈在脫氟化氫反應(yīng)中形成分子內(nèi)雙鍵，能夠促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)。作為多元醇交聯(lián)體系的交聯(lián)促進(jìn)劑，一般可以使用鎗化合物。作為鎗化合物，沒(méi)有特別限定，可以舉出例如，季銨鹽等銨化合物、季鱗鹽等鱗化合物、氧鎗化合物、锍化合物、環(huán)狀胺、單官能性胺化合物等，在這些鎗化合物之中優(yōu)選季銨鹽、季鱗鹽。作為季銨鹽，沒(méi)有特別限定，可以舉出例如，氯化-8-甲基-1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，
0]-7- -|--碳烯(^--碳烯undecenium(英)、々 >于.'七二>>/^ (日))、碘化-8-甲基-I,
8-二氣雜雙環(huán)[5,4,0]-7_十一碳稀、氧氧化-8-甲基-1,8_ 二氣雜雙環(huán)[5,4,0]-7_十一碳烯、8-甲基-1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-7-i碳烯硫酸甲酯、溴化-8-乙基-1，8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-7-^ 碳烯、溴化-8-丙基-1,8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-7-^ 碳烯、氯化_8_十二燒基-1，8_ 二氣雜雙環(huán)[5,4,0]-7_十一碳稀、氧氧化-8-十二燒基-1，8_ 二氣雜雙環(huán)[5,4,0]-7-^ 碳烯、氯化-8-二十燒基-1,8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-7-^ 碳烯、氯化-8- 二十四烷基-1，8- 二氮雜雙環(huán)[5，4，0] -7- i^一碳烯、氯化-8-芐基-1，8- 二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-7-i碳烯(以下稱為DBU-B)、氫氧化-8-芐基-1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，
0]-rJ-十一碳稀、氣化_8-苯乙基-I，8_ _■氣雜雙環(huán)[5,4,0] -rJ-十一碳稀、氣化_8- (3-苯基丙基)-I，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-7_十一碳烯等。在這些之中，從交聯(lián)性、交聯(lián)物的物性的方面考慮，優(yōu)選DBU-B。此外，作為季鱗鹽，沒(méi)有特別限定，可以舉出例如，氯化四丁基鱗、氯化芐基三苯基鱗(以下稱為BTPPC)、氯化芐基三甲基鱗、氯化芐基三丁基鱗、氯化三丁基烯丙基鱗、氯化三丁基-2-甲氧基丙基鱗、氯化芐基苯基(二甲氨基)鱗等，在這些季鱗鹽之中，從交聯(lián)性、交聯(lián)物的物性的方面考慮，優(yōu)選氯化芐基三苯基鱗(BTPPC)。此外，作為交聯(lián)促進(jìn)劑，還可以使用季銨鹽、季鱗鹽與雙酚AF的固溶體、日本特開(kāi)平11-147891號(hào)公報(bào)所公開(kāi)的無(wú)氯交聯(lián)促進(jìn)劑。相對(duì)于100重量份可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體，多元醇系交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選為0. 01 5重量份,更優(yōu)選為0. I 4重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. I 3重量份。如果交聯(lián)劑小于0. 01重量份，則含氟彈性體的交聯(lián)進(jìn)行得不充分，所得到的含氟彈性體組合物的耐熱性和耐油性有降低的傾向，如果交聯(lián)劑大于5重量份，則所得到的含氟彈性體組合物的成型加工性有降低的傾向。相對(duì)于100重量份可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體，交聯(lián)促進(jìn)劑的添加量?jī)?yōu)選為0. 01 5重量份，更優(yōu)選為0. 01 3重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01 2重量份。如果交聯(lián)促進(jìn)劑小于0. 01重量份，則含氟彈性體的交聯(lián)進(jìn)行得不充分，所得到的含氟彈性體組合物的耐熱性和耐油性有降低的傾向，如果交聯(lián)促進(jìn)劑大于5重量份，則所得到的含氟彈性體組 合物的成型加工性、物性有降低的傾向。此外，還可以將通?？捎米骱鷱椥泽w的交聯(lián)劑的多元胺系交聯(lián)劑等與上述多元醇系交聯(lián)劑合用，但是從能夠抑制生物柴油燃料所致的溶脹的方面考慮，優(yōu)選不包含過(guò)氧化物系交聯(lián)劑。此外，可以根據(jù)需要來(lái)混合通常在含氟彈性體組合物中混合的的添加物，例如填充劑、加工助劑、增塑劑、著色劑、穩(wěn)定劑、粘結(jié)助劑、防粘劑、導(dǎo)電性賦予劑、熱傳導(dǎo)性賦予齊U、表面不粘劑、柔軟性賦予劑、耐熱性改善劑、阻燃劑等各種添加劑，還可以混合I種或I種以上與上述不同的常用的交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑。通過(guò)使用常用的橡膠混煉裝置對(duì)含氟彈性體、多元醇系交聯(lián)劑、水滑石類、必要時(shí)的交聯(lián)促進(jìn)劑、填充材料等其他混合劑進(jìn)行混煉，從而得到上述含氟彈性體組合物。作為橡膠混煉裝置，可以使用軋輥、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)、密閉式混合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等。特別是當(dāng)使用多羥基化合物作為交聯(lián)劑時(shí)，多數(shù)情況下交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑的熔點(diǎn)較高，為了使交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑均勻分散在橡膠中，優(yōu)選如下方法使用捏合機(jī)等密閉型的混煉裝置在120 200°C的高溫下使交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑熔融，同時(shí)進(jìn)行混煉，然后在上述溫度以下的較低溫度下將填充材料等其他混合劑混煉。此外，還有先暫時(shí)使交聯(lián)劑與交聯(lián)促進(jìn)劑熔融，使其熔點(diǎn)降低，使用熔點(diǎn)降低了的固溶體來(lái)使它們均一分散的方法。此外，通過(guò)對(duì)含氟彈性體、多元醇系交聯(lián)劑、水滑石、必要時(shí)的交聯(lián)促進(jìn)劑、填充材料等其他混合劑進(jìn)行一次混煉后，在室溫放置12小時(shí)以上，然后再次進(jìn)行混煉，由此能夠進(jìn)一步提聞分散性。
此外，本發(fā)明涉及將上述含氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的成型品、密封材料、燃料軟管。作為交聯(lián)條件，根據(jù)使用的交聯(lián)劑等的種類適宜決定即可，但通常在150 300°C的溫度進(jìn)行I分鐘 24小時(shí)的加熱。此外，作為交聯(lián)方法，蒸汽交聯(lián)等通常使用的方法自然是可行的，可以在常壓、力口壓、減壓下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，并且也可以在空氣中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，還可以在任意條件下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。本發(fā)明的成型品包含層積結(jié)構(gòu)體，該層積結(jié)構(gòu)體具有含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層和含有其他材料的層。作為其他材料，根據(jù)所要求的特性、所預(yù)定的用途等選擇適當(dāng)?shù)钠渌牧霞纯?。作為該其他材料，可以舉出例如，聚烯烴(例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯等)、尼龍、聚酯、氯乙烯樹(shù)脂(PVC)、偏二氯乙烯樹(shù)脂(PVDC)等熱塑性聚合物；乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、丁基橡膠、丁腈橡膠、硅橡膠、丙烯酸橡膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠等交聯(lián)橡膠；聚丙烯/EPDM復(fù)合物等熱塑性彈性體；金屬、玻璃、木材、陶瓷等。在具有該層積結(jié)構(gòu)的成型品中，還可以在含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層與含有其他材料的基材層之間存在有粘結(jié)劑層。通過(guò)夾入粘結(jié)劑層，能夠使含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層與含有其他材料的基材層牢固地粘合成一體。作為在粘結(jié)劑層中使用的粘結(jié)劑，可以使用二烯系聚合物的酸酐改性物；聚烯烴的酸酐改性物；高分子多元醇(例如，將乙二醇、丙二醇等二元醇化合物與己二酸等二元酸縮聚而得到的聚酯多元醇；乙酸乙烯酯與氯化乙烯的共聚物的部分皂化物等)與多異氰酸酯化合物(例如，2，4_甲苯二異氰酸酯等)的混合物(例如，1，6_己二醇等二元醇化合物與2，4-甲苯二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物的摩爾比為I : 2的反應(yīng)生成物；三羥甲基丙烷等三醇化合物與2，4-甲苯二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物的摩爾比為I : 3的反應(yīng)生成物等)；等等。此外，為了形成層積結(jié)構(gòu)，還可以使用共擠出、共注射、擠出涂布等公知的方法。本發(fā)明包括一種燃料軟管，該燃料軟管使用本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的單獨(dú)的層。
此外，本發(fā)明還包括一種多層燃料軟管，該多層燃料軟管具有含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層。作為該多層燃料軟管或多層燃料容器，包含含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層與含有其他材料的至少一層，這些層在不夾有粘結(jié)劑層的條件下或者通過(guò)夾有粘結(jié)劑層而相互粘結(jié)。此外，作為含有其他材料的層，可以舉出含有除本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物以外的橡膠的層、含有熱塑性樹(shù)脂的層。作為除本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物以外的橡膠，從耐化學(xué)藥品性和柔軟性的方面出發(fā)，優(yōu)選由選自由丙烯腈-丁二烯橡膠或其氫化橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠與聚氯乙烯的混合橡膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠、EPDM、丙烯酸橡膠、乙烯丙烯酸橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠組成的組中的至少一種橡膠構(gòu)成的橡膠，更優(yōu)選由選自由丙烯腈-丁二烯橡膠或其氫化橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠與聚氯乙烯的混合橡膠和環(huán)氧氯丙烷橡膠組成的組中的至少一種橡膠構(gòu)成。此外，作為所述熱塑性樹(shù)脂，從燃料阻隔性的方面出發(fā)，優(yōu)選由選自由氟樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚乙烯醇系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚苯硫醚系樹(shù)脂組成的組中的至少一種樹(shù)脂構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂，更優(yōu)選由選自由氟樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚乙烯醇系樹(shù)脂、聚苯硫醚系樹(shù)脂組成的組中的至少一種樹(shù)脂構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂。對(duì)上述給出的本發(fā)明的燃料軟管的用途沒(méi)有特別的限制，可以舉出例如，汽車用的填充軟管、蒸汽軟管、通氣軟管等燃料軟管；汽車用的燃料容器、摩托車用的燃料容器、小型發(fā)電機(jī)的燃料容器、剪草機(jī)的燃料容器等燃料容器。其中，作為具有含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的最內(nèi)層和含有其他橡膠的層的多層燃料軟管，從顯示出優(yōu)異的燃料阻隔性、柔軟性、耐化學(xué)藥品性的方面出發(fā)，優(yōu)選下述由3層構(gòu)成的燃料軟管或者由2層構(gòu)成的燃料軟管，所述由3層構(gòu)成的燃料軟管中，中間層、最外層例如為含有丙烯腈-丁二烯橡膠或其氫化橡膠、或者丙烯腈-丁二烯橡膠和聚氯乙烯的混合橡膠或環(huán)氧氯丙烷橡膠的層，最內(nèi)層為含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層；所述由2層構(gòu)成的燃料軟管中，外層為含有丙烯腈-丁二烯橡膠或其氫化橡膠、或者丙烯腈-丁二烯橡膠與聚氯乙烯的混合橡膠或環(huán)氧氯丙烷橡膠的層，內(nèi)層為含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層。此外，當(dāng)制作具有含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層與含有其他材料的層的層積結(jié)構(gòu)體時(shí)，可以根據(jù)需要對(duì)含有本發(fā)明的含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層進(jìn)行表面處理。作為該表面處理，只要是能夠進(jìn)行粘結(jié)的處理方法即可，其種類不受特別限制，可以舉出例如等離子體放電處理或電暈放電處理等放電處理、濕式法的金屬鈉/萘液處理等。并且，作為表面處理，底涂處理也是適合的。底涂處理可以按照通常方法進(jìn)行。當(dāng)實(shí)施底涂處理時(shí)，也可以對(duì)未經(jīng)表面處理的含有含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層的表面進(jìn)行底涂處理，但是如果預(yù)先實(shí)施了等離子體放電處理、電暈放電處理、金屬鈉/萘液處理等，再對(duì)含有含氟彈性體組合物的交聯(lián)物的層的表面進(jìn)行底涂處理，則更有效果。本發(fā)明的含氟彈性體組合物和使用該組合物的成型品可以在例如半導(dǎo)體制造裝置、液晶面板制造裝置、等離子體面板制造裝置、等離子體尋址液晶面板、場(chǎng)發(fā)射顯示屏面 板、太陽(yáng)能電池基板等半導(dǎo)體相關(guān)領(lǐng)域；汽車領(lǐng)域；飛機(jī)領(lǐng)域；火箭領(lǐng)域；船舶領(lǐng)域；化工廠等化學(xué)品領(lǐng)域；藥品等化學(xué)藥品領(lǐng)域；顯影機(jī)等照相領(lǐng)域；印刷機(jī)械等印刷領(lǐng)域；涂布設(shè)備等涂布領(lǐng)域；分析、物理化學(xué)機(jī)器領(lǐng)域；食品工廠機(jī)器領(lǐng)域；原子能發(fā)電站機(jī)器領(lǐng)域；鐵板加工設(shè)備等鐵鋼領(lǐng)域；一般工業(yè)領(lǐng)域；電氣領(lǐng)域；燃料電池領(lǐng)域等領(lǐng)域中適合地使用，這些領(lǐng)域中，可以更適合地在汽車領(lǐng)域、飛機(jī)領(lǐng)域、火箭領(lǐng)域、船舶領(lǐng)域中使用。此外，作為各種涂料用組合物、涂布物品等也是有用的。在汽車領(lǐng)域中，墊圈、軸封裝置、閥桿密封件、密封材料和軟管可以用于發(fā)動(dòng)機(jī)以及周邊裝置，軟管和密封材料可以用于AT裝置，圓(方)形環(huán)、管、密封墊、閥芯材、軟管、密封材料和隔膜可以用于燃料系統(tǒng)以及周邊裝置。具體地說(shuō)，可以用作發(fā)動(dòng)機(jī)缸蓋墊圈、金屬墊圈、油盤(pán)墊圈、曲軸密封件、凸輪軸密封件、閥 桿密封件、歧管密封墊、油用軟管、氧傳感器用密封件、ATF軟管、噴射器圓形環(huán)、噴射器密封墊、燃料泵圓形環(huán)、隔膜、燃料軟管、曲軸密封件、齒輪箱密封件、動(dòng)力活塞密封墊、氣缸襯層的密封件、閥桿的密封件、自動(dòng)變速機(jī)的前泵密封件、后軸小齒輪密封件、萬(wàn)向接頭的墊圈、計(jì)速器的小齒輪密封件、腳踏式制動(dòng)器的控制活塞皮碗、扭矩傳遞的圓形環(huán)、油封裝置、尾氣再燃燒裝置的密封件、軸承密封件、EGR管、雙腔并動(dòng)式化油器管、汽化器的傳感器用隔膜、防振橡膠(發(fā)動(dòng)機(jī)支架、排氣部等)、再燃燒裝置用軟管、氧傳感器襯套等。在飛機(jī)領(lǐng)域、火箭領(lǐng)域和船舶領(lǐng)域中，可以舉出隔膜、圓(方)形環(huán)、閥、管、密封墊、軟管、密封材料等，這些可以用于燃料系統(tǒng)。本發(fā)明的成型品、密封材料、燃料軟管可以適合地用作生物柴油燃料用。此處，生物柴油燃料是指，含有輕油類、高級(jí)脂肪酸酯和/或高級(jí)脂肪酸的混合物。實(shí)施例下面，舉出實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但是本發(fā)明并不僅限于所述實(shí)施例。〈硬度〉使用實(shí)施例以及比較例中制造的含氟彈性體組合物，利用熱壓力機(jī)在160°C、45分鐘的條件下進(jìn)行模壓成型，制作出厚度2mm的片狀試驗(yàn)片，使用這些試驗(yàn)片，基于JIS-K6253測(cè)定硬度?！?00%模量、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長(zhǎng)率>使用實(shí)施例以及比較例中制造的含氟彈性體組合物，利用熱壓力機(jī)在160°C、45分鐘的條件下進(jìn)行模壓成型，制作出厚度2mm的片材，基于JIS-K6251測(cè)定100 %模量、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長(zhǎng)率?！戳蚧匦浴凳褂脤?shí)施例以及比較例中制造的含氟彈性體組合物在下述硫化條件下進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，使用JSR型CurelastometerII型(JSR型硫化儀),求出于160°C的硫化曲線,求出最低粘度(ML)、最高粘度(MH)、誘導(dǎo)時(shí)間(Tltl)和正硫化時(shí)間(T9tl)。(標(biāo)準(zhǔn)硫化條件)混煉方法輥煉硫化條件于160°C硫化45分鐘〈浸潰試驗(yàn)〉將實(shí)施例以及比較例中制造出的含氟彈性體組合物的成型品切成2cmX4cm(厚度為2mm)，制作出試驗(yàn)片。接下來(lái)，制備出由十五烷油酸=90 10(體積％)構(gòu)成的生物柴油模型燃料(I)和由十五烷油酸甲酯=90 10(體積％ )構(gòu)成的生物柴油模型燃料(2)。于100°C將試驗(yàn)片在模型燃料中浸潰330小時(shí)，對(duì)此時(shí)的溶脹率和表面狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。浸潰試驗(yàn)和溶脹率的計(jì)算依據(jù)JIS-K6258來(lái)進(jìn)行，對(duì)表面狀態(tài)進(jìn)行目視觀察，基于下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。3表面有光澤2. 表面暗淡I * * * 在表面觀察到裂紋，表面粗糙〈含氟彈性體(A)>利用公知方法制造出的由VdF和HFP構(gòu)成的2元系含氟彈性體(VdF HFP =78 22(摩爾 ％ ))門(mén)尼粘度40(ML(1+10)100°C的值)〈含氟彈性體(B)〉 利用碘轉(zhuǎn)移聚合法即公知方法制造出的可過(guò)氧化物硫化的由VdF、TFE和HFP構(gòu)成的3元系含氟彈性體(VdF TFE HFP = 50 20 30 (摩爾％ ))門(mén)尼粘度50(ML(1+10)100°C的值)〈酸接受劑〉水滑石I :Mg6Al2 (OH) 16C03 4H20 (協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、DHT-6)[通式(I)的 X = 0. 25、m = 0. 50]水滑石2 =Mg4.5A12 (OH) 13C03 3. 5H20 (協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、DHT-4A)[通式
(I)的 X = 0. 31、m = 0. 539]水滑石3 =Mg45Al2(OH)13CO3 AH2O :(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、DHT-4A-2 (DHT-4A 的脫結(jié)晶水物)、A :0 3. 5)[通式(I)的 x = 0. 31、m = 0 0. 539]MgO =KYOffAMAG 150 (協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)Ca(OH)2 =CALDIC 2000 (近江化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)〈交聯(lián)劑〉多元醇系交聯(lián)劑雙酚AF過(guò)氧化物系交聯(lián)劑PERHEXA 25B(日本油脂株式會(huì)社制造)〈交聯(lián)促進(jìn)劑〉多兀醇系交聯(lián)促進(jìn)劑DBU_B過(guò)氧化物系交聯(lián)促進(jìn)劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)(日本化成株式會(huì)社制造)〈添加劑〉炭黑N774 =Seast S (東海碳株式會(huì)社制造)炭黑N990 THERMAX MT (Cancarb 制造)實(shí)施例I用8英寸的2根輥混煉相對(duì)于100重量份上述的含氟彈性體(A)為I. 3重量份的上述多元醇系交聯(lián)劑雙酚AF和0. 15重量份的交聯(lián)促進(jìn)劑DBU-B，接著使用8英寸的2根輥混合3重量份的上述水滑石I (DHT-6 :協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)、13重量份的炭黑 N774 (Seast S :東海碳株式會(huì)社制造)，以通常方法在20 70°C進(jìn)行混煉。在25°C使混煉產(chǎn)物熟化約20小時(shí)，再次以同一輥機(jī)進(jìn)行混煉，制作出含氟彈性體組合物。使用所得到的含氟彈性體組合物，以上述方法進(jìn)行硫化特性和常態(tài)物性的測(cè)定以及浸潰試驗(yàn)，結(jié)果列于表2。實(shí)施例2 7、比較例I 6使含氟彈性體組合物的組成如表I所示，除此以外與實(shí)施例I同樣地分別制造出含氟彈性體組合物。使用所得到的含氟彈性體組合物，利用上述方法進(jìn)行硫化特性和常態(tài)物性的測(cè)定以及浸潰試驗(yàn)，結(jié)果列于表2。表I


表2

權(quán)利要求
1.一種多層燃料軟管，所述多層燃料軟管具有含有如下含氟弾性體組合物的交聯(lián)物的層，該組合物含有可多元醇交聯(lián)的含氟弾性體、多元醇系交聯(lián)劑和水滑石類，在該含氟弾性體組合物中，僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑相對(duì)于100重量份含氟彈性體為2重量份以下，其中，含有所述含氟弾性體組合物的交聯(lián)物的層不是所述多層燃料軟管的最外層。
2.如權(quán)利要求I所述的多層燃料軟管，其中，水滑石類為下述通式(I)所示的化合物
3.如權(quán)利要求2所述的多層燃料軟管，其中，通式⑴中的M12+為Mg2+和/或Zn2+，M3+為 Al3+，An-為 CO32'
4.如權(quán)利要求I 3任一項(xiàng)所述的多層燃料軟管，其中，所述組合物不含有過(guò)氧化物系交聯(lián)劑。
5.如權(quán)利要求I 4任一項(xiàng)所述的多層燃料軟管，其中，所述多層燃料軟管為由3層構(gòu)成的燃料軟管或者由2層構(gòu)成的燃料軟管，所述由3層構(gòu)成的燃料軟管中，中間層和最外層為含有丙烯腈-丁ニ烯橡膠或其氫化橡膠、或者丙烯腈-丁ニ烯橡膠和聚氯こ烯的混合橡膠或環(huán)氧氯丙烷橡膠的層，最內(nèi)層為含有所述含氟弾性體組合物的交聯(lián)物的層；所述由2層構(gòu)成的燃料軟管中，外層為含有丙烯腈-丁ニ烯橡膠或其氫化橡膠、或者丙烯腈-丁ニ烯橡膠與聚氯こ烯的混合橡膠或環(huán)氧氯丙烷橡膠的層，內(nèi)層為含有所述含氟弾性體組合物的交聯(lián)物的層。
6.如權(quán)利要求I 5任一項(xiàng)所述的多層燃料軟管，其中，所述多層燃料軟管包含粘結(jié)劑層。
全文摘要
本發(fā)明涉及含氟彈性體組合物和由該組合物構(gòu)成的成型品。本發(fā)明提供一種含氟彈性體組合物，其具有柔軟性，且燃料阻隔性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐油性等特性優(yōu)異。并且，本發(fā)明還提供通過(guò)將該含氟彈性體組合物交聯(lián)而得到的密封材料、成型品、燃料軟管。該組合物為含有可多元醇交聯(lián)的含氟彈性體、多元醇系交聯(lián)劑和水滑石類的含氟彈性體組合物，在該含氟彈性體組合物中，僅由2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的酸接受劑相對(duì)于100重量份含氟彈性體為2重量份以下。
文檔編號(hào)C08K5/053GK102660094SQ20121010547
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2007年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月19日
發(fā)明者太田大助, 德平勝貞 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社