專利名稱：熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物、使用它的熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，具體涉及一種熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物和使用該熱樹脂組合物制備的熱轉(zhuǎn)印膜，還涉及一種熱轉(zhuǎn)印的方法，屬于印刷材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
熱轉(zhuǎn)印是一項(xiàng)新興的印刷工藝，由國外傳入不過10多年的時(shí)間。該工藝印刷方式分為轉(zhuǎn)印膜印和轉(zhuǎn)印加工兩大部分，轉(zhuǎn)印膜印刷采用網(wǎng)點(diǎn)印刷(分辨率達(dá)300dpi)，將圖案預(yù)先印在薄膜表面，印刷的圖案層次豐富、色彩鮮艷，千變?nèi)f化，色差小，再現(xiàn)性好，能達(dá)到設(shè)計(jì)圖案者的要求效果，并且適合大批量生產(chǎn)；轉(zhuǎn)印加工通過熱轉(zhuǎn)印機(jī)一次加工(加熱加壓)將轉(zhuǎn)印膜上精美的圖案轉(zhuǎn)印在產(chǎn)品表面，成型后油墨層與產(chǎn)品表面溶為一體，逼真漂売，大大提聞廣品的檔次。熱轉(zhuǎn)印使用的轉(zhuǎn)印膜一般由五個(gè)部分組成，包括載體層(PET膜等)、離型層(硅油等)、保護(hù)層(樹脂組合物等)、油墨層、粘結(jié)層(熱熔膠等)。各涂層間緊密聯(lián)系，相互影響。其中，保護(hù)層就是用來保護(hù)油墨信息層的圖層，須具備高的耐磨性能、耐高溫性能和耐化學(xué)品性能。為了達(dá)到上述要求，近年已有不少企業(yè)研發(fā)了多款保護(hù)層用的樹脂組合物，以固化方式分為兩種。第一是熱固化型，主要是以熱固性樹脂和固化劑組成，屬于溶劑型涂料，固化時(shí)間相對(duì)較長，涂布過程伴隨溶劑的揮發(fā)；第二是紫外光(UV)固化型，由預(yù)聚物、活性稀釋劑和光引發(fā)劑組成，100%成膜，無揮發(fā)性成分，固化時(shí)間短。但是，單一固化方式的保護(hù)層用樹脂組合物在具有優(yōu)良的耐磨和耐候性的同時(shí)，因其固化成型而伴隨產(chǎn)生了強(qiáng)內(nèi)聚力、高機(jī)械強(qiáng)度、低延展和彎折能力等不利于工藝加工的性能，導(dǎo)致保護(hù)層轉(zhuǎn)印于高曲度工件時(shí)易產(chǎn)生碎裂等情形。因而要求使用具有熱固化表干以及UV后固化雙重性能的樹脂組合物，具體說來是可印刷或滾涂在PET等離型膜上，印刷后表面能很快熱固化干燥，并達(dá)到一定硬度。此時(shí)的保護(hù)層仍是熱塑性的和光敏性的，轉(zhuǎn)印于工件上，撕去離型膜，進(jìn)行UV后固化定型，即得到光亮、透明、耐溶劑、耐磨性優(yōu)異的保護(hù)層。然而，在國內(nèi)，同時(shí)具有熱固化性能和光固化性能的保護(hù)層樹脂組合物的研究不多，多為國外進(jìn)口材料，成本較貴，技術(shù)壟斷。日本專利I (200380102334. x)《樹脂組合物、轉(zhuǎn)印材料以及制造成型品的方法》，報(bào)道了一種具有熱固化性和活化能射線固化性的樹脂組合物，以含有(甲基)丙烯酸、羥基、環(huán)氧基、重均分子量為5000-100000的聚合物、熱固化劑和光引發(fā)劑作為有效成份。其中熱固化劑為螯合物、金屬醇化物、硅烷偶合劑及其部分水解產(chǎn)物以及酸酐的一種或以上的化合物。光引發(fā)劑為噻噸酮類自由基聚合引發(fā)劑。利用聚合物中的羥基與熱固化劑的加成反應(yīng)達(dá)到適當(dāng)程度的半固化狀態(tài)。熱轉(zhuǎn)印到成型品上后，利用丙烯酸雙鍵的聚合反應(yīng)，在UV光照下進(jìn)行保護(hù)層樹脂的完全交聯(lián)固化。日本專利2(99813866. 5)《轉(zhuǎn)印材料、表面保護(hù)膜、和用它們生產(chǎn)成形品的方法》，報(bào)道的保護(hù)層用樹脂組合物的有效成分與專利I大體相 同，微小區(qū)別在于使用了多官能度的異氰酸酯代替熱固化劑。但是，上述2個(gè)專利的樹脂組合物中的聚合物的制備步驟較復(fù)雜，涉及自由基聚合和對(duì)丙烯酸類單體的加成反應(yīng)，并且需要使用對(duì)聚合物有較好溶解能力的有機(jī)溶劑，該類有機(jī)溶劑的毒性較大，危害操作人員的健康
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明的主要目的在于提供一種具有較高的耐磨性和耐腐蝕性的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，該組合物具有熱和紫外光的雙重固化性能。本發(fā)明的另一目的是提供一種包含上述雙重固化樹脂組合物的熱轉(zhuǎn)印膜。本發(fā)明的又一目的是提供一種將上述熱轉(zhuǎn)印膜進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印的方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，由以下重量份的各組分組成環(huán)氧基單體與α，β-不飽和單體的共聚物乳液94_95，胺類固化劑0. 1-2，優(yōu)選O. 5-1，紫外光陽離子引發(fā)劑0. 5-8，優(yōu)選3-5，其中，所述的環(huán)氧基單體選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的任一種；其中，所述α，β_不飽和單體選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯、丙烯酰胺或丙烯腈中的任一種或者一種以上；其中，所述的胺類固化劑選自脂肪族二胺，脂肪族多胺或芳香族二胺中的任一種或者一種以上；優(yōu)選乙二胺、丙二胺、對(duì)苯二胺、環(huán)己二胺、羥乙基乙二胺或二乙烯三胺中的任一種或者一種以上。其中，所述的紫外光陽離子引發(fā)劑選自三芳基硫鎗鹽或磷酸鹽化合物中的任一種；優(yōu)選IHT-PI 440 (磷酸鹽化合物)、IHT-PI 430 (三芳基硫鎗鹽)、ΙΗΤ-ΡΙ436 (三芳基硫鐵鹽)或Omnicat 550 (磷酸鹽化合物)。其中，所述的共聚物乳液是通過分散聚合或乳液聚合得到的，所述的共聚物重均分子量為 50000-100000。所述的分散聚合的配方如下溶劑乙醇與水的混合物，其中，乙醇與水的重量比例為I : 1，單體溶劑總量的40% -60% (wt)，其中，環(huán)氧基單體與α，β -不飽和單體的重量比為2-4 : 1-4,引發(fā)劑單體總量的3% -6% (wt)，分散劑單體總量的3% _8% (wt)。優(yōu)選的，使用乙醇與水的混合物作為反應(yīng)溶劑，BPO或AIBN作為聚合引發(fā)劑，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚作為提供環(huán)氧基團(tuán)的單體，(甲基)丙烯酸酯類單體作為提供熱塑性的單體；少量的苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈作為硬單體，對(duì)上述幾種單體進(jìn)行分散聚合制備出聚(縮水甘油酯或甘油醚-Co-丙烯酸酯)二元共聚物或聚(縮水甘油酯或甘油醚-CO-丙烯酸酯-CO-硬單體)三元共聚物。所述的乳液聚合的配方如下
引發(fā)劑2%-5% (wt)，乳化劑1% -5% (wt)，pH 緩沖劑6% -10% (wt)，鏈轉(zhuǎn)移劑0.1% -1% (wt)， 單體35%-50% (wt)，其中，環(huán)氧基單體與α，β-不飽和單體的重量比為2-4 1-4其余為水。優(yōu)選的，使用水作為反應(yīng)溶劑，過硫酸鹽作為聚合引發(fā)劑，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚作為提供環(huán)氧基團(tuán)的單體，(甲基)丙烯酸酯類單體作為提供熱塑性的單體；少量的苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈作為硬單體。上述幾種單體進(jìn)行乳液聚合制備出聚(縮水甘油酯或甘油醚-Co-丙烯酸酯)二元共聚物或聚(縮水甘油酯或甘油醚-CO-丙烯酸酯-CO-硬單體)三元共聚物。上述兩種共聚方法得到的共聚物中含有對(duì)熱量和紫外光敏感的環(huán)氧基團(tuán)，因此可以作為具有熱固化性和UV固化性的樹脂組合物的主體成分。利用上述共聚物分子鏈上攜帶的環(huán)氧基團(tuán)作為熱固化和光固化的交聯(lián)點(diǎn)，將上述共聚物乳液、熱固化劑(本發(fā)明所選胺類固化劑)、紫外光陽離子引發(fā)劑按照上述比例混合后，當(dāng)溫度在50度以上時(shí)，環(huán)氧基與胺類固化劑可以進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，可以達(dá)到半固化程度的交聯(lián)。熱轉(zhuǎn)印于成型品表面后，該保護(hù)層仍然具備熱塑性和光敏性，剩余沒有交聯(lián)的環(huán)氧基在紫外光陽離子光引發(fā)劑的催化下進(jìn)行開環(huán)交聯(lián)反應(yīng)，形成三維網(wǎng)狀聚合物結(jié)構(gòu)，因此可以用于UV后固化工藝。一種熱轉(zhuǎn)印膜，包括帶有離型層的基材層、涂布于該離型層上的保護(hù)層、涂布于該保護(hù)層上的油墨層以及涂布于該油墨層上的膠粘劑層，其中，所述的保護(hù)層為上述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物。一種熱轉(zhuǎn)印膜的制備方法，是在基層(常用的有PET\PMMA\PC\PBT等)上涂布一層硅油作為離型層，使用刮刀涂布法在離型層上涂布一層所述的樹脂組合物，該樹脂組合物經(jīng)過80-100度加熱烘烤5-8分鐘，使其表面指觸干燥，形成半硬化保護(hù)層，這種半硬化強(qiáng)度不具黏性，利于后續(xù)的油墨層的涂布。在半硬化保護(hù)層上印刷油墨層，然后將粘結(jié)劑層涂布在油墨層上，此粘結(jié)層可使熱轉(zhuǎn)印膜與成型品表面的接觸更牢固，即形成具有半硬化保護(hù)層的熱轉(zhuǎn)印膜。一種熱轉(zhuǎn)印方法，是將上述的熱轉(zhuǎn)印膜熱壓粘合在成型品表面后，將基材層剝離，以使上述的保護(hù)層暴露于該成型品的表面，同時(shí)通過對(duì)成型品表面進(jìn)行紫外光照射，最后固化粘結(jié)層和保護(hù)層。本發(fā)明采用上述技術(shù)方案，具有以下優(yōu)點(diǎn)(I)本發(fā)明在制備共聚物過程中不使用危害性較大的有機(jī)溶劑，以水或乙醇為溶劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，降低了 VOC排放，減少對(duì)人體的危害。(2)本發(fā)明制備的保護(hù)層用樹脂組合物的步驟簡單，無需進(jìn)行丙烯酸等不飽和羧酸類單體的加成反應(yīng)，降低了操作和工藝的難度，減短了制備周期。(3)本發(fā)明制備的保護(hù)層用樹脂組合物中的環(huán)氧基團(tuán)具有熱固化和光固化的雙重能力，通過調(diào)節(jié)胺類熱固化劑的用量，可以達(dá)到保護(hù)層半固化的效果，這種半固化的保護(hù)層可以用于高曲面制品的熱轉(zhuǎn)印，防止保護(hù)層出現(xiàn)裂紋，最后，保護(hù)層又可以進(jìn)行UV后固化定型，得到耐磨性、耐候性均佳的成型品表面。
具體實(shí)施例方式縮略語表本發(fā)明使用下列化學(xué)名稱PVP聚乙烯基吡咯烷酮AIBN偶氮二異丁腈BPO過氧化二苯甲酰St苯乙烯
BA丙烯酸丁酯GMA甲基丙烯酸縮水甘油酯AGE烯丙基縮水甘油醚0P-10烷基酚聚氧乙烯醚IHT-PI 440 4,4/ -二甲基二苯基碘鎗六氟磷酸鹽IHT-PI 430 三芳基六氟磷酸硫鎗鹽Omnicat 550 10-(4_聯(lián)苯基)_2_異丙基噻噸酮六氟磷酸鹽IHT-PI 436 三芳基六氟銻酸硫鎗鹽實(shí)施例I :(分散聚合，三元共聚物Al，樹脂組合物Ml)在配有機(jī)械攪拌、冷凝管和氮?dú)膺M(jìn)出口的250mL四口瓶中，加入預(yù)定量的分散劑PVP、乙醇和水為溶劑，進(jìn)行攪拌，通氮?dú)獠⑸郎刂?0度。用恒壓滴液漏斗緩慢加入溶有引發(fā)劑AIBN的GMA、St和BA混合單體，恒溫反應(yīng)4h，即得乳液狀的共聚物溶液Al，共聚物重均分子量為60000。合成實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)配方乙醇與水的重量比例為I : 1，單體為溶劑總量的45%，GMA、St和BA的重量比為4 I 3，AIBN和PVP分別為單體總量的3%和3%。共聚物乳液Al、乙二胺、對(duì)苯二胺、IHT-PI 440 (英力科技有限公司生產(chǎn))混合使用即得保護(hù)層用樹脂組合物Ml。按配方總重百分?jǐn)?shù)計(jì)，樹脂組合物Ml包含94%的共聚物乳液A1、0. 5%的乙二胺、O. 5%的對(duì)苯二胺、5%的紫外光陽離子引發(fā)劑IHT-PI 440。實(shí)施例2 (分散聚合，二元共聚物A2，樹脂組合物M2)在配有機(jī)械攪拌、冷凝管和氮?dú)膺M(jìn)出口的250mL四口瓶中，加入預(yù)定量的分散劑PVP、乙醇和水為溶劑，進(jìn)行攪拌，通氮?dú)獠⑸郎刂?0度。用恒壓滴液漏斗緩慢加入溶有引發(fā)劑BPO的AGE和BA混合單體，恒溫反應(yīng)4h，即得乳液狀的共聚物溶液A2，共聚物重均分子量為80000。合成實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)配方乙醇與水的重量比例為I : 1，單體為溶劑總量的55%，AGE和BA的重量比為2 1，AIBN和PVP分別為單體總量的6%和8%。共聚物乳液A2、羥乙基乙二胺、IHT-PI 430 (英力科技有限公司生產(chǎn))混合使用即得保護(hù)層用樹脂組合物M2。按配方總重百分?jǐn)?shù)計(jì)，樹脂組合物M2包含95%的共聚物乳液A2、0. 5%的羥乙基乙二胺、4. 5%的紫外光陽離子引發(fā)劑IHT-PI 430。實(shí)施例3 (乳液聚合，二元共聚物BI，樹脂組合物NI)將全部的水、引發(fā)劑過硫酸銨、乳化劑0P-10、pH緩沖劑碳酸氫鈉、鏈轉(zhuǎn)移劑十二烷基硫醇及1/5重量的混合單體加入500mL三口瓶，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下40度乳化30min，升溫至76度后加入1/3重量的引發(fā)劑，反應(yīng)開始后，勻速滴加剩余引發(fā)劑和混合單體，控制溫度80度，反應(yīng)3小時(shí)，加料完畢后再保溫lh，即得乳液狀的共聚物溶液BI，共聚物重均分子量為100000。合成實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)配方按配方總重百分?jǐn)?shù)計(jì)，2 %的過硫酸銨、I %的乳化劑0P-10、6%碳酸氫鈉、O. 2%十二烷基硫醇、35%的GMA和BA混合單體(重量比為2 I)、其余為水。將共聚物乳液BI、二乙烯三胺、Omnicat 550 (英力科技有限公司生產(chǎn))混合使用即得保護(hù)層用樹脂組合物NI。按配方總重百分?jǐn)?shù)計(jì)，樹脂組合物NI包含95%的共聚物乳液B1、0. 5%的二乙烯三胺、4. 5%的紫外光陽離子引發(fā)劑Omnicat 550。實(shí)施例4 (乳液聚合,三元共聚物B2,樹脂組合物N2)
將全部的水、引發(fā)劑過硫酸銨、乳化劑0P-10、pH緩沖劑碳酸氫鈉、鏈轉(zhuǎn)移劑十二烷基硫醇及1/5重量的混合單體加入500mL三口瓶，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下40度乳化30min，升溫至76度后加入1/3重量的引發(fā)劑，反應(yīng)開始后，勻速滴加剩余引發(fā)劑和混合單體，控制溫度80度，反應(yīng)3小時(shí)，加料完畢后再保溫lh，即得乳液狀的共聚物溶液B2，共聚物重均分子量為80000。合成實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)配方按配方總重百分?jǐn)?shù)計(jì)，5 %的過硫酸銨、5 %的乳化劑0P-10、10%碳酸氫鈉、O. 9%十二烷基硫醇、45%的GMA、BA和丙烯腈混合單體(重量比為4:3: I)、其余為水。將共聚物乳液B2、乙二胺、IHT-PI 436 (英力科技有限公司生產(chǎn))混合使用即得保護(hù)層用樹脂組合物N2。按配方總重百分?jǐn)?shù)計(jì)，樹脂組合物N2包含96%的共聚物乳液B2、
O.5%的乙二胺、3. 5%的紫外光陽離子引發(fā)劑IHT-PI 436。實(shí)施例5 :制備熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印成品基材厚度為40um的PET膜，在其上涂布一層硅油作為離型層，該離型層的厚度是2um,使用刮刀涂布法在離型層上涂布一層已經(jīng)制備好的液狀樹脂組合物Ml，該層的厚度是14um。樹脂組合物Ml經(jīng)過80-90度加熱烘烤5分鐘，使其表面指觸干燥，形成厚約IOum的半硬化保護(hù)層。在半硬化保護(hù)層上印刷油墨層，該層的厚度是3um，然后使用聚氨酯丙烯酸酯作為粘結(jié)劑，將其涂布在油墨層上，該粘結(jié)劑層的厚度是2um，即形成具有半硬化保護(hù)層的熱轉(zhuǎn)印膜。將熱轉(zhuǎn)印膜附著在高曲度的成型品上進(jìn)行熱壓(熱壓溫度是180度，熱壓時(shí)間是30秒)，把熱轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印在成型品表面，然后撕去基材，最后紫外光照射成型品表面3分鐘，能量為500mJ/cm2，使保護(hù)層完全硬化。實(shí)施例6 :制備熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印成品使用樹脂組合物M2制備熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印成品，方法與實(shí)施例5相同。實(shí)施例7 :制備熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印成品基材厚度為40um的PBT膜，在其上涂布一層硅油作為離型層，該層的厚度是2um，使用刮刀涂布法在離型層上涂布一層已經(jīng)制備好的液狀樹脂組合物NI，該層的厚度是IOum0樹脂組合物NI經(jīng)過90度-100度加熱烘烤8分鐘，使其表面指觸干燥，形成厚約8um的半硬化保護(hù)層。在半硬化保護(hù)層上印刷油墨層，該層的厚度是3um，然后使用聚氨酯丙烯酸酯作為粘結(jié)劑，將其涂布在油墨層上，該粘結(jié)劑層的厚度是2um，即形成具有半硬化保護(hù)層的熱轉(zhuǎn)印膜。將熱轉(zhuǎn)印膜附著在高曲度的成型品上進(jìn)行熱壓(熱壓溫度是180度，熱壓時(shí)間是30秒)，把熱轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印在成型品表面，然后撕去基材，最后紫外光照射成型品表面3分鐘，能量為500mJ/cm2，使保護(hù)層完全硬化。實(shí)施例8 :制備熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印成品使用樹脂組合物N2制備熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印成品的實(shí)施例，方法與實(shí)施例7相同，其中，使用PC膜作為基材。實(shí)施例9 :性能評(píng)價(jià)
對(duì)實(shí)施例5-8中的熱轉(zhuǎn)印膜的保護(hù)層的半固化性、熱轉(zhuǎn)印成型品表面的硬度、耐化學(xué)性、耐磨性和是否出現(xiàn)裂紋進(jìn)行了評(píng)價(jià)，結(jié)果見表I。保護(hù)層的半固化性是在印刷下一層油墨層前，用手指觸摸，判斷保護(hù)層是否表層干燥，不具備粘性，利于下一步的印刷，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)干燥無粘性(〇)、未干燥并仍具粘性(Λ)。硬度是使用荷重500克的鉛筆硬度計(jì)測試，鉛筆采用三菱鉛筆硬度的測試專用鉛筆，在已經(jīng)UV固化的保護(hù)層表面，以45度角移動(dòng)，依鉛筆硬度的順序9Η-6Β，由硬到軟逐步測試，以肉眼觀察表面，直到筆尖完全不刮傷表面為止，判斷此為最終的鉛筆硬度。耐化學(xué)性是通過將乙醇浸泡紗布，在已經(jīng)UV固化的保護(hù)層表面反復(fù)摩擦400次，以肉眼觀察表面狀況，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)未被破壞(〇)、少量破壞(口)、大量破壞(Λ)。耐磨性是采用R. C. A測試方式，使用RCA紙帶摩擦試驗(yàn)機(jī)，以175克荷重在已經(jīng)UV固化的保護(hù)層表面磨擦100次，以肉眼觀察表面狀況，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)未磨損(O )、少量磨損(口)、大量磨損(Λ )。裂紋出現(xiàn)與否是通過肉眼觀察成型制品彎曲部分表面的狀態(tài)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)無裂紋(〇)、少量裂紋(口)、大量裂紋(Λ )。表I實(shí)施例5-8的性能評(píng)價(jià)
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于，由以下重量份的各組分組成 環(huán)氧基單體與α，β -不飽和單體的共聚物乳液94-95 ； 胺類固化劑0. 1-2，優(yōu)選O. 5-1 ； 紫外光陽離子引發(fā)劑0. 5-8，優(yōu)選3-5。
2.如權(quán)利要求I所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于， 所述的環(huán)氧基單體選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚中的任一種，所述α，β-不飽和單體選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯、丙烯酰胺或丙烯腈中的任一種或者一種以上。
3.如權(quán)利要求I所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于，所述的胺類固化劑選自脂肪族二胺，脂肪族多胺或芳香族二胺中的任一種或者一種以上；優(yōu)選乙二胺、丙二胺、對(duì)苯二胺、環(huán)己二胺、羥乙基乙二胺或二乙烯三胺中的任一種或者一種以上。
4.如權(quán)利要求I所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于，所述的紫外光陽離子引發(fā)劑選自三芳基硫鎗鹽或磷酸鹽化合物中的任一種；優(yōu)選IHT-PI 440、IHT-PI 430、IHT-PI 436 或 Omnicat 550。
5.如權(quán)利要求I所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于，所述的共聚物乳液是通過分散聚合或乳液聚合得到的；所述的共聚物重均分子量為50000-100000。
6.如權(quán)利要求5所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于，所述的分散聚合的配方如下 溶劑乙醇與水的混合物,其中，乙醇與水的重量比例為I : I, 單體溶劑總量的40%-60% (wt)，其中，環(huán)氧基單體與α，β-不飽和單體的重量比為 2-4 1-4， 引發(fā)劑單體總量的3%-6% (wt), 分散劑單體總量的3% -8% (wt)。
7.如權(quán)利要求5所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，其特征在于，所述的乳液聚合的配方如下 引發(fā)劑2% -5% (wt), 乳化劑1% -5% (wt)， pH 緩沖劑6% -10% (wt)， 鏈轉(zhuǎn)移劑0. 1% -1% (wt)， 單體35%_50% (wt)，其中，環(huán)氧基單體與α，β-不飽和單體的重量比為2-4 1-4, 其余為水。
8.一種熱轉(zhuǎn)印膜，包括基層、離型層、保護(hù)層、粘結(jié)層，其特征在于，所述的保護(hù)層為權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物。
9.一種制備如權(quán)利要求8所述的熱轉(zhuǎn)印膜的方法,其特征在于,在基層上涂布一層娃油作為離型層，使用刮刀涂布法在離型層上涂布一層所述的樹脂組合物，該樹脂組合物經(jīng)過80-100度加熱烘烤5-8分鐘，使其表面指觸干燥，形成半硬化保護(hù)層，在半硬化保護(hù)層上印刷油墨層，然后將粘結(jié)劑層涂布在油墨層上，即形成具有半硬化保護(hù)層的熱轉(zhuǎn)印膜。
10.一種熱轉(zhuǎn)印方法，其特征在于，將權(quán)利要求8或9所述的熱轉(zhuǎn)印膜熱壓粘合在成型品表 面后，將基材層剝離，同時(shí)通過對(duì)成型品表面進(jìn)行紫外光照射，最后固化粘結(jié)層和保護(hù)層。
全文摘要
本發(fā)明關(guān)于一種熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物、使用它的熱轉(zhuǎn)印膜和熱轉(zhuǎn)印方法。該熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層用樹脂組合物，由環(huán)氧基單體與α，β-不飽和單體的共聚物乳液，胺類固化劑和紫外光陽離子引發(fā)劑組成，該組合物具有熱和紫外光的雙重固化性能。本發(fā)明還提供了一種熱轉(zhuǎn)印膜，其包括載體層、離型層、保護(hù)層、粘結(jié)層，其中保護(hù)層為上述雙重固化樹脂組合物。本發(fā)明還提供了一種熱轉(zhuǎn)印方法將上述熱轉(zhuǎn)印膜貼合至成型品表面上，使粘結(jié)層受熱粘附于成型品表面，最后UV固化粘結(jié)層和保護(hù)層。本發(fā)明制備的熱轉(zhuǎn)印膜的保護(hù)層半固化后干燥無粘性、UV固化后的熱轉(zhuǎn)印成型品表面硬度高、耐化學(xué)性和耐磨性好，且成型制品彎曲部分表面無裂紋。
文檔編號(hào)C08F220/32GK102643591SQ201210124828
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月25日
發(fā)明者王曉芳, 王歡, 褚庭亮 申請(qǐng)人:中國印刷科學(xué)技術(shù)研究所