專利名稱：膜及包含該膜的夾層玻璃用中間膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及透明性、隔熱性、耐久性、電磁波透過性優(yōu)異的膜及其制造方法。此外，涉及由這種膜形成的與玻璃的粘著性良好的夾層玻璃用中間膜。進一步涉及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術：
近年來，作為實現節(jié)能化的目的之一，在建筑物或交通工具的窗玻璃等中，反射或 吸收近紅外線的所謂熱射線屏蔽材料的需要提高。以往，為了防止玻璃的飛散等提高安全性，將夾層玻璃廣泛利用于汽車等車輛、飛機、建筑物等的窗玻璃等上。作為這種夾層玻璃，可以舉出在至少一對玻璃之間夾有增塑性聚乙烯醇縮丁醛樹脂等夾層玻璃用中間膜、并貼合而成的夾層玻璃等。但是，使用這種夾層玻璃用中間膜時，存在不能屏蔽熱作用大的近紅外線(熱射線)的問題，要求賦予隔熱性。特別是期待有效屏蔽認為與體感上的火辣感或熱感有關的780nm 1200nm的熱射線。對于該要求，提出了通過將摻雜錫的氧化銦(ITO)微?；驌诫s銻的氧化錫(ATO)微粒復合在聚合物中來賦予隔熱功能的膜(參照專利文獻I 4)。此外，同樣地也提出了賦予隔熱功能的夾層玻璃用中間膜(參照專利文獻5 8)。但是，這些中間膜中混入微粒時，ITO或ATO微粒之間有可能凝聚，即使可以賦予近紅外線屏蔽性，也存在霧度變差的問題。由此，除了在實際使用中受限之外，還有必要添加分散劑等。此外，ITO存在資源的枯竭化或價格昂貴的問題、ATO存在性能不充分等問題，期待它們的替代材料。此外，提出了將具有熱射線屏蔽性的硫化銅熔融混煉到透明聚合物中復合而成的膜(參照專利文獻9)。該膜是將10 y m以下(實施例中為8 u m)的尺寸的硫化銅粒子的粉末配合在樹脂中而成的，但是由于粒徑大，在可見光下光散射而使霧度變差，所以存在透明性受損的問題。特別是難以作為夾層玻璃用中間膜使用。為了抑制霧度變差的同時賦予熱屏蔽性，也提出了使用比較易與聚合物復合的有機物的材料。例如，提出了使用酞菁化合物作為近紅外線吸收材料的方法(參照專利文獻10 12)，但是利用有機物時，耐候性差，長期使用時效果受損等，基本上存在耐久性的問題。另一方面，有為了阻斷熱射線而通過金屬氣相沉積、濺射加工等，在膜的表面上涂布金屬或金屬氧化物而得到的膜。此外，作為賦予了隔熱性的玻璃，例如市售熱射線阻斷玻璃等。熱射線阻斷玻璃是通過金屬氣相沉積、濺射加工等，在玻璃板的表面上涂布金屬或金屬氧化物而得到的。但是，為了提高近紅外線的屏蔽性而增厚層時，透明性(可見光透射率)降低，所以實際使用中受限。此外，上述涂膜阻礙業(yè)余無線電或緊急通信儀器、通信系統(tǒng)、衛(wèi)星廣播等各種通信儀器中使用的電磁波的透過，存在對手機或各種通信系統(tǒng)有不良影響的問題。特別是近年，各種通信儀器例如，業(yè)余無線電或緊急通信儀器、VICS(汽車通信系統(tǒng))、ETC(收費道路自動收費系統(tǒng))、衛(wèi)星廣播等搭載在汽車上，而上述涂布的玻璃阻礙電磁波的透過，存在對手機、汽車導航系統(tǒng)、車庫門開啟裝置、自動收費系統(tǒng)等通信系統(tǒng)有不良影響的問題。進一步地，涂布法由于缺乏加工性等問題，在實際使用上受限。專利文獻I :日本特開平8-281860號公報專利文獻2 :日本特開平10-250001號公報專利文獻3 :日本特開平10-250002號公報專利文獻4 :日本特開平9-140275號公報專利文獻5 :日本特開平8-217500號專利文獻6 :日本特開平8-259279號專利文獻7 :日本特開2001-302289號專利文獻8 日本特開2005-343723號專利文獻9 :日本特開平6-73197號專利文獻10 日本特開2003-265033號專利文獻11 :日本特開2003-265034號專利文獻12 :日本特開2005-157011號

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于，提供透明性、隔熱性、電磁波透過性和耐久性優(yōu)異的膜及其制造方法。此外，提供由這種膜形成的與玻璃的粘著性良好的夾層玻璃用中間膜以及使用該中間膜的夾層玻璃。本發(fā)明人為了解決上述問題而進行精心研究，結果發(fā)現，含有選自聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂和聚丙烯酸系樹脂中的至少I種熱塑性樹脂(A)，并且含有平均粒徑為200nm以下的銅化合物(B)的微粒的膜，透明性、電磁波透過性、耐久性優(yōu)異，且具有有效地屏蔽給皮膚造成強熱感的780nm 1200nm波長區(qū)域的隔熱性，從而完成本發(fā)明。進一步地，本發(fā)明的膜優(yōu)選根據JIS R 3106要求的波長區(qū)域為380nm 780nm的可見光透射率為70%以上，使用JIS R 3106記載的加權因子(重価係數)求得的給皮膚造成強熱感的波長區(qū)域為780nm 1200nm的日光透射率為70%以下，霧度為5. 0%以下的膜。此外，進一步地，本發(fā)明的膜中，優(yōu)選相對于熱塑性樹脂(A) 100重量份，銅化合物(B)的含量超過0且為3重量份以下。其中，熱塑性樹脂(A)優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂或聚乙烯乙酸乙烯酯共聚樹脂，更優(yōu)選熱塑性樹脂(A)為聚乙烯醇縮醛樹脂，特別是聚乙烯醇縮丁醛樹脂。優(yōu)選銅化合物
(B)為硫化銅。此外，優(yōu)選銅化合物(B)的微粒是通過在熱塑性樹脂(A)的存在下使銅離子進行化學反應形成的。本發(fā)明的優(yōu)選實施方式是包含上述膜的夾層玻璃用中間膜。此時，優(yōu)選相對于熱塑性樹脂(A) 100重量份，含有增塑劑(C)20 100重量份。此外，使用上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃也為優(yōu)選的實施方式。此時，優(yōu)選在波長區(qū)域380nm 780nm的可見光透射率為70%以上、在波長區(qū)域780nm 1200nm的日光透射率為70%以下、且霧度為5. 0%以下的夾層玻璃。上述膜的優(yōu)選的制造方法是通過使銅離子在熱塑性樹脂(A)的存在下進行化學反應來形成銅化合物(B)的微粒的方法。此時，優(yōu)選將含有銅離子的化合物浸滲到熱塑性樹脂(A)中，然后與含有可以與銅離子反應的離子的化合物反應，由此在熱塑性樹脂(A)中形成由銅化合物(B)形成的微粒。本發(fā)明的膜透明性、隔熱性、電磁波透過性和耐久性優(yōu)異。此外，由該膜形成的層壓用中間膜，除了這些性能優(yōu)異之外，與玻璃的粘著性良好，可以得到高性能的夾層玻璃。


[圖I]表示實施例I的膜在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。
[圖2]表示實施例2的膜在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖3]表示實施例3的膜在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖4]表示比較例I的膜在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖5]表示比較例2的膜在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖6]表示比較例3的膜在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖7]表示實施例4的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖8]表示實施例5的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖9]表示實施例6的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖10]表示實施例7的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖11]表示比較例4的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖12]表示比較例5的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。[圖13]表示比較例6的夾層玻璃在200nm 2500nm的波長區(qū)域的透光率。
具體實施例方式以下對本發(fā)明進行具體的說明。作為本發(fā)明中可以使用的熱塑性樹脂(A)，可以舉出聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸系樹月旨，可以使用市售的熱塑性樹脂。其中，從與銅化合物(B)復合的容易性、所得到的膜的力學物性或透明性等的平衡方面考慮，優(yōu)選使用聚乙烯醇縮醛樹脂。作為夾層玻璃用中間膜使用時，從與玻璃的粘著性、力學物性方面考慮，特別優(yōu)選使用聚乙烯醇縮醛樹脂。聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過在水和/或有機溶劑中使聚乙烯醇與醛在酸催化劑的存在下反應，將生成的聚乙烯醇縮醛樹脂根據需要中和，洗滌后，干燥至揮發(fā)成分量為特定的量以下來得到。得到的聚乙烯醇縮醛樹脂的結構如下式表示。
權利要求
1.膜，其含有選自聚乙烯醇縮醛樹脂的熱塑性樹脂(A)，并且含有平均粒徑為200nm以下的銅化合物(B)的微粒，其在波長區(qū)域380nm 780nm的可見光透射率為70%以上，在波長區(qū)域780nm 1200nm的日光透射率為70%以下，并且霧度為5. 0%以下。
2.如權利要求I所述的膜，其中，所述聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
3.如權利要求I或2所述的膜，其中，相對于熱塑性樹脂(A)100重量份，銅化合物(B)的含量超過0且為3. 0重量份以下。
4.如權利要求I或2所述的膜，其中，銅化合物(B)為硫化銅。
5.夾層玻璃用中間膜，包含權利要求I 4中任意一項所述的膜。
6.如權利要求5所述的夾層玻璃用中間膜，其中，相對于熱塑性樹脂(A)100重量份，含有增塑劑(C) 20 100重量份。
7.夾層玻璃，其中使用權利要求5或6所述的夾層玻璃用中間膜。
8.如權利要求7所述的夾層玻璃，其在波長區(qū)域380nm 780nm的可見光透射率為70%以上，在波長區(qū)域780nm 1200nm的日光透射率為70%以下，并且霧度為5. 0%以下。
9.權利要求I 4中任意一項所述的膜的制造方法，該方法中，通過使銅離子在熱塑性樹脂(A)的存在下進行化學反應來形成銅化合物(B)的微粒。
10.如權利要求9所述的膜的制造方法，其中，將含有銅離子的化合物浸滲到熱塑性樹脂(A)中后，與含有可以與銅離子反應的離子的化合物反應，由此在熱塑性樹脂(A)中形成由銅化合物(B)形成的微粒。
全文摘要
本發(fā)明提供含有選自聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂和聚丙烯酸系樹脂中的至少1種熱塑性樹脂(A)，并且含有平均粒徑為200nm以下的銅化合物(B)的微粒的膜。該膜由于透明性、隔熱性、電磁波透過性和耐久性優(yōu)異，適合用于夾層玻璃用中間膜。
文檔編號C08J3/28GK102775707SQ20121024457
公開日2012年11月14日 申請日期2008年2月26日 優(yōu)先權日2007年2月28日
發(fā)明者森口信弘, 森川圭介, 遠藤了慶 申請人:可樂麗股份有限公司