專利名稱：一種墨粉用共聚樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于墨粉用共聚樹(shù) 脂領(lǐng)域，具體涉及采用溶液法-懸浮法結(jié)合制備的墨粉用共聚樹(shù)脂產(chǎn)品及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前市場(chǎng)上，墨粉用共聚樹(shù)脂常用的生產(chǎn)技術(shù)一般有溶液法、懸浮法兩種。一般來(lái)說(shuō)，溶液法生產(chǎn)出的樹(shù)脂平均分子量相對(duì)低些、其產(chǎn)品為全溶型，即其不溶物質(zhì)量百分含量為0_5%、MI值相對(duì)偏大、其分子量分布相對(duì)偏中低端。懸浮法生產(chǎn)出的樹(shù)脂平均分子量相對(duì)高些、MI值偏小、其產(chǎn)品為部份不溶型，即其不溶物質(zhì)量百分含量為10-60%、其分子量分布偏中聞端。由上可見(jiàn)，為滿足不同客戶對(duì)墨粉的要求，兼顧黑度與定影方面綜合要求，共聚樹(shù)脂的分子量分布越寬越好，但由于單一種經(jīng)典的常規(guī)生產(chǎn)方法均難以滿足應(yīng)用要求。也曾開(kāi)發(fā)通過(guò)“摻聚反應(yīng)”的方法擴(kuò)大其分子量分布，但因技術(shù)復(fù)雜成本偏高，推廣受限。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種分子量分布寬度更寬的墨粉用共聚樹(shù)脂。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為一種墨粉用共聚樹(shù)脂，按照質(zhì)量百分含量，其組成為5-85Wt. %的A樹(shù)脂；5-85Wt. %的B樹(shù)脂，I-IOfft. %的功能性C樹(shù)脂，上述三種樹(shù)脂的質(zhì)量百分比之和為百分之百；所述A樹(shù)脂合成，其制備步驟為(各組分按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)算)按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)將60-120份甲苯或二甲苯作為溶劑加入反應(yīng)器中，開(kāi)動(dòng)攪拌加熱至沸；然后將100份單體、1-5份引發(fā)劑、1-10份交聯(lián)劑二乙烯基苯加入計(jì)量槽中，混合均勻后滴加到沸騰狀態(tài)的甲苯或二甲苯溶劑中，滴加時(shí)間為3-5h ;保持沸騰回流狀態(tài)，反應(yīng)3-5h ;然后在該沸騰回流狀態(tài)下，逐漸增加負(fù)壓，直到壓力為0. 1-1. OmmHg、物料溫度為180-200°C時(shí)，表明溶劑從反應(yīng)液中脫除干凈；反應(yīng)器中所余的產(chǎn)物放出、冷卻、粉碎，得到A樹(shù)脂；所述單體選自下述物質(zhì)中的一種或幾種苯乙烯、a -甲基苯乙烯、丁二烯、丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸二乙基己酯，順丁烯二酸酐；所述引發(fā)劑選自下述物質(zhì)中的一種或幾種異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二特丁基、過(guò)氧化苯甲酰特丁酯、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化甲乙酮、偶氮二異丁腈、偶氮二
異庚腈；所述B樹(shù)脂的合成，其制備步驟為(各組分按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)算)將100份的單體、1-5份的引發(fā)劑與1-10份的交聯(lián)劑二乙烯基苯混合均勻，攪拌下加入到盛有180-300份懸浮液的反應(yīng)器中，與反應(yīng)器中的懸浮液充分混合30±5min后，溫升至75_80°C，在此溫度范圍保溫反應(yīng)8-lOh后，冷卻至2(T25°C，然后離心脫水洗滌，反復(fù)洗至從離心機(jī)中脫出的水清亮透明，則認(rèn)為樹(shù)脂中懸浮劑洗滌干凈，再干燥至揮發(fā)份質(zhì)量百分含量彡0. 2%，過(guò)50目篩，即制備得到B樹(shù)脂；所述懸浮液的制備把懸浮劑聚乙烯醇，在2(T25°C下溶解于軟化水中，配成溶液，即得到懸浮液；所述聚乙烯醇與軟化水的重量比為0. n. oioo；所述功能性C樹(shù)脂的制備，其制備步驟為(各組分按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)算)a)取單體100份，引發(fā)劑15-25份，混合至勻后，勻速滴加至沸騰狀態(tài)下的150-250份甲苯或二甲苯中；保溫反應(yīng)至單體結(jié)束，然后減壓下脫出溶劑，所獲預(yù)聚物高溫下放出，粉碎得到預(yù)聚物；b)將步驟a)所得預(yù)聚物10-40份溶解在100份單體中，使之完全溶解，然后加入3-5份的引發(fā)劑及0. 5-2. 0份的交聯(lián)劑二乙烯基苯，再次混合至勻，此混合物稱為油相；用聚乙烯醇作為分散劑,將分散劑用軟化水配成重量濃度為0. 1-0. 5fft. %的水溶液稱為水相；按水相與油相的質(zhì)量比I. 68 3. 0:1. 0，將油相均勻地分散到水相之中，在攪拌下再緩緩升溫至70-85°C，保溫8-12h，即為合成反應(yīng)終點(diǎn)，接著冷卻、脫水、洗滌、干燥、粉碎、過(guò)50目篩，得到功能性C樹(shù)脂。本發(fā)明所要解決的第二技術(shù)問(wèn)題，是提供一種使溶液法合成高M(jìn)I值的樹(shù)脂與懸浮法合成低MI值的樹(shù)脂兩者結(jié)合，使分子量更寬的墨粉用共聚樹(shù)脂的制備方法。為解決第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種墨粉用共聚樹(shù)脂的制備方法，其制備步驟按5-85Wt. %的A樹(shù)脂；5-85Wt. %的B樹(shù)脂，I-IOfft. %的功能性C樹(shù)脂，按比例加入固體混料機(jī)中，混和1±0. 5h后測(cè)其MI值，每間隔l(Tl5min取樣檢測(cè)，當(dāng)MI值穩(wěn)定在4. 0-8. 0g/10min范圍內(nèi)時(shí)，放料得到墨粉用共聚樹(shù)脂成品。溶液法-懸浮法結(jié)合制備的墨粉用共聚樹(shù)脂產(chǎn)品的常規(guī)技術(shù)指標(biāo)列于下表
權(quán)利要求
1.一種墨粉用共聚樹(shù)脂，按照質(zhì)量百分含量，其組成為5-85Wt. %的A樹(shù)脂；5-85Wt. %的B樹(shù)脂，I-IOfft. %的功能性C樹(shù)脂，上述三種樹(shù)脂的質(zhì)量百分比之和為百分之百； 所述A樹(shù)脂，其制備步驟為按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)將60-120份甲苯或ニ甲苯作為溶劑加入反應(yīng)器中，開(kāi)動(dòng)攪拌加熱至沸；然后將100份單體、1-5份引發(fā)劑、1-10份交聯(lián)劑ニこ烯基苯加入計(jì)量槽中，混合均勻后滴加到沸騰狀態(tài)的甲苯或ニ甲苯溶劑中，滴加時(shí)間為3-5h ；保持沸騰回流狀態(tài)，反應(yīng)3-5h;然后在該沸騰回流狀態(tài)下，逐漸增加負(fù)壓，直到壓カ為0.1-l.OmmHg、物料溫度為180-200°C時(shí)，表明溶劑從反應(yīng)液中脫除干凈；反應(yīng)器中所余的產(chǎn)物放出、冷卻、粉碎，得到A樹(shù)脂； 所述單體選自下述物質(zhì)中的ー種或幾種苯こ烯、a-甲基苯こ烯、丁ニ烯、丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酷、甲基丙烯酸丁酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸甲酷、丙烯酸ニこ基己酷，順丁烯ニ酸酐； 所述引發(fā)劑選自下述物質(zhì)中的ー種或幾種異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化ニ異丙苯、過(guò)氧化ニ特丁基、過(guò)氧化苯甲酰特丁酯、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化甲こ酮、偶氮ニ異丁腈、偶氮ニ異庚腈； 所述B樹(shù)脂，其制備步驟為將100份的單體、1-5份的引發(fā)劑與1-10份的交聯(lián)劑ニこ烯基苯混合均勻，攪拌下加入到盛有180-300份懸浮液的反應(yīng)器中，與反應(yīng)器中的懸浮液充分混合30±5min后，溫升至75_80°C，在此溫度范圍保溫反應(yīng)8_10h后，冷卻至20 25で，然后離心脫水洗滌，反復(fù)洗至從離心機(jī)中脫出的水清亮透明，則認(rèn)為樹(shù)脂中懸浮劑洗滌干凈，再干燥至揮發(fā)份質(zhì)量百分含量< 0. 2%，過(guò)50目篩，即制備得到B樹(shù)脂； 所述懸浮液的制備把懸浮劑聚こ烯醇，在2(T25°C下溶解于軟化水中，配成溶液，SP得到懸浮液；所述聚こ烯醇與軟化水的重量比為0. n. 0100； 所述功能性C樹(shù)脂，其制備步驟為 a)取單體100份，引發(fā)劑15-25份，混合至勻后，勻速滴加至沸騰狀態(tài)下的150-250份甲苯或ニ甲苯中；保溫反應(yīng)至單體結(jié)束，然后減壓下脫出溶劑，所獲預(yù)聚物高溫下放出，粉碎得到預(yù)聚物； b)將步驟a)所得預(yù)聚物10-40份溶解在100份單體中，使之完全溶解，然后加入3-5份的引發(fā)劑及0. 5-2. 0份的交聯(lián)劑ニこ烯基苯，再次混合至勻，此混合物稱為油相； 用聚こ烯醇作為分散劑，將分散劑用軟化水配成重量濃度為0. 1-0. 5fft. %的水溶液稱為水相； 按水相與油相的質(zhì)量比I. 68^3.0:1. 0，將油相均勻地分散到水相之中，在攪拌下再緩緩升溫至70-85°C，保溫8-12h，即為合成反應(yīng)終點(diǎn)，接著冷卻、脫水、洗滌、干燥、粉碎、過(guò)50目篩，得到功能性C樹(shù)脂。
2.權(quán)利要求I所述的ー種墨粉用共聚樹(shù)脂的制備方法，其制備步驟按5-85Wt.%的A樹(shù)脂；5-85Wt. %的B樹(shù)脂，I-IOfft. %的功能性C樹(shù)脂，按比例加入固體混料機(jī)中，混和I ±0. 5h后測(cè)其MI值，每間隔l(Tl5min取樣檢測(cè)，當(dāng)MI值均穩(wěn)在4. 0-8. 0g/10min范圍內(nèi)時(shí)，放料得到墨粉用共聚樹(shù)脂成品。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種墨粉用共聚樹(shù)脂，按照質(zhì)量百分含量，其組成為5-85Wt.%的A樹(shù)脂；5-85Wt.%的B樹(shù)脂，1-10Wt.%的功能性C樹(shù)脂，上述三種樹(shù)脂的質(zhì)量百分比之和為百分之百。其制備步驟按比例將A樹(shù)脂、B樹(shù)脂與功能性C樹(shù)脂加入固體混料機(jī)中，混和至MI值均穩(wěn)定，且在4.0-8.0g/10min范圍內(nèi)時(shí)，放料得到墨粉用共聚樹(shù)脂成品。本發(fā)明融合溶液法合成高M(jìn)I值的樹(shù)脂，及懸浮法合成低MI值的樹(shù)脂，使共聚樹(shù)脂的分子量分布范圍向更高方向偏移；最終得到了溶液法-懸浮法結(jié)合制備的墨粉用共聚樹(shù)脂，其分子量分布更寬，滿足了不同類別墨粉要求，同時(shí)兼顧黑度與定影方面綜合要求，且易于工業(yè)化。
文檔編號(hào)C08F2/06GK102731922SQ20121025236
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月20日
發(fā)明者傅學(xué)敏, 葉斌, 江燕, 范葆荃, 錢(qián)建平 申請(qǐng)人:張家港威迪森化學(xué)有限公司