一種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提出了一種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂及其制備方法；在線性低密度聚乙烯粉末樹脂中添加0.15-0.3%重量份光穩(wěn)定劑、0.05-0.2%重量份抗氧劑、0.02-0.1%重量份鹵素吸收劑，0.05-0.15%重量份流變改性劑，造粒包裝后得到耐老化的滾塑專用聚乙烯樹脂。采用本發(fā)明生產的滾塑專用聚乙烯樹脂，不僅具有較好的樹脂均勻性、熱穩(wěn)定性和剛韌平衡性，而且有突出的耐紫外光老化性和滾塑加工性。
【專利說明】一種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料【技術領域】，具體涉及一種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂及其制備方法。該樹脂可用于生產滾塑制品，如成型玩具、各種貯罐、貯槽、工具箱、垃圾箱、消費用品、各種展示設備、獨木舟、各種交通標志等。
【背景技術】
[0002]滾塑是中空塑料制品成型的一種工藝方法，又稱旋轉模塑。相對于注塑和吹塑成型工藝，滾塑的突出優(yōu)點表現(xiàn)在設備和模具投資少，適用于中大型及形狀復雜的塑料制品的生產，產品幾乎無內應力及不易變形等。作為一種新興的塑料成型方法，近幾年滾塑正以驚人的增長速度引起塑料加工業(yè)界的矚目。2007年，我國滾塑LLDPE原料消費總量超過5萬噸，2008年，我國LLDPE滾塑料的市場用量接近十萬噸。
[0003]在美國，滾塑成型以加工運動器材及玩具為主，此外還有容器、汽車部件等；在歐洲，滾塑成型主要用于工業(yè)和農業(yè)用品、汽車部件、交通用品等。從國內滾塑行業(yè)的現(xiàn)狀和發(fā)展看，由于國內拉動內需，滾塑制品在汽車配套、農機配套、農村沼氣利用、化工防腐儲存及運輸、食品和物流包裝、漁業(yè)養(yǎng)殖、兒童游樂設施及健身器械、軍事用品、小型船艇等領域有眾多的使用客戶和潛在客戶，因此，國內滾塑市場將會持續(xù)穩(wěn)定地增長，滾塑專用料的增長空間十分巨大，具有廣泛的用途和應用前景。
[0004]由于滾塑制品多用于戶外，需要優(yōu)異的抗紫外光老化性能。目前，國內市場上滾塑專用料匱乏、還沒有滾塑 專用的耐老化LLDPE樹脂牌號，滾塑廠家通常采用在聚乙烯樹脂中摻混光穩(wěn)定劑進行滾塑生產，以達到耐老化的目的，但這種摻混料的綜合性能和樹脂均勻性較差。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明提供一種綜合性能和加工性能好的耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂及其制備方法。
[0006]本發(fā)明涉及的這種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂，以線性低密度聚乙烯為基料，含有光穩(wěn)定劑、抗氧劑、鹵素吸收劑和流變改性劑，以線性低密度聚乙烯的重量為基準，這些組分的含量如下:
[0007]光穩(wěn)定劑含量:0.15-0.3wt% ；
[0008]抗氧劑含量:0.05-0.2wt%;
[0009]鹵素吸收劑含量:0.02-0.1wt % ；
[0010]流變改性劑含量:0.05-0.15wt% ；
[0011]所述的光穩(wěn)定劑選自二苯甲酮、苯并三唑、丙烯腈衍生物、三嗪的一種或兩種以上以任意比例復配的混合物；
[0012]所述的抗氧劑選自酚、亞磷酸酯、三嗪的一種或兩種以上以任意比例復配的混合物；所述的鹵素吸收劑是硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、合成水滑石中的一種；所述的流變改性劑是脂肪酸酰胺。[0013]本發(fā)明所述的耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂，其密度為0.920~0.940g/10cm3，熔體流動速率為2~10g/10min，抗紫外光老化級別達到UV-6級。[0014]這種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂的制造過程為:將光穩(wěn)定劑、抗氧劑、鹵素吸收劑、流變改性劑幾種助劑按添加比例進行機械混合，混合均勻后，通過螺桿連續(xù)輸送，由計量磅計量混合到線性低密度聚乙烯粉末中，然后經過螺桿造粒，包裝后得到耐老化的滾塑專用聚乙烯樹脂。[0015]前述線性低密度聚乙烯的制備方法為:在Unipol氣相工藝聚乙烯裝置上，以乙烯體積分數(shù)達99.9%的高純度的乙烯氣體為原料，1- 丁烯或1-己烯為共聚單體，其中1- 丁烯或1-己烯與乙烯的添加摩爾比例為0.120-0.180，氫氣為鏈轉移劑，采用高效催化劑SLC-S，助催化劑氯化二乙基鋁(以下簡稱DC)和三正己基鋁(以下簡稱T3)，在操作溫度95°C ±5°C、壓力2±0.2MPa的條件下，進行氣相聚合。[0016]在專利號ZL98110609.9的專利《催化劑SLC-S))中提到，催化劑SLC-S,是含25-30%固體于特殊礦物油之中的淤漿催化劑，是不需要用無定型硅膠做載體的Mg-Ti催化劑，用來代替?zhèn)鹘y(tǒng)固體催化劑，在氣相流化床聚乙烯工藝中生產窄分子量分布的LLDPE/MDPE及HDPE，其催化活性是傳統(tǒng)固體催化劑的4倍。[0017]本發(fā)明所述的耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂，不僅具有較好的樹脂均勻性、熱穩(wěn)定性和剛韌平衡性，而且有突出的耐紫外光老化性和滾塑加工性。[0018]具體實施例1[0019]聚合工藝條件:[0020]
【權利要求】
1.一種耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂，該樹脂以線性低密度聚乙烯粉末為基料，其特征在于該樹脂中還含有光穩(wěn)定劑、抗氧劑、鹵素吸收劑和流變改性劑，這些組分的含量以線性低密度聚乙烯粉末樹脂的重量為基數(shù)，具體如下: 光穩(wěn)定劑含量: 0.15-0.3 wt% ； 抗氧劑含量:0.05-0.2 wt% ； 鹵素吸收劑含量:0.02-0.1 wt% ； 流變改性劑含量:0.05-0.15wt% ； 所述的光穩(wěn)定劑選自二苯甲酮、苯并三唑、丙烯腈衍生物、三嗪的任何一種或兩種以上以任意比例復配的混合物； 所述的抗氧劑選自酚類、亞磷酸酯類、三嗪類抗氧劑的任何一種或兩種以上以任意比例復配的混合物； 所述的鹵素吸收劑選自硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、合成水滑石中的任何一種； 所述的流變改性劑是脂肪酸酰胺。
2.權利要求1所述的耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于包括下述步驟:將光穩(wěn)定劑、抗氧劑、鹵素吸收劑、流變改性劑幾種助劑按添加比例進行機械混合，混合均勻后，通過螺桿連續(xù)輸送，由計量磅計量混合到線性低密度聚乙烯粉末中，然后經過螺桿造粒，包裝后得到耐老化的滾塑專用聚乙烯樹脂。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的耐老化滾塑專用聚乙烯樹脂及其制備方法，其特征在于所述線性低密度聚乙烯粉末的制備方法為:在Unipol氣相工藝聚乙烯裝置上，以乙烯體積分數(shù)達99.9%的乙烯氣體為原料，1- 丁烯或1-己烯為共聚單體，1- 丁烯或1-己烯與乙烯的添加摩爾比例為0.120-0.180，氫氣為鏈轉移劑，采用催化劑SLC-S，助催化劑氯化二乙基鋁和三正己基鋁，在操作溫度95 °C ±5°〇、壓力2.2±0.2MPa的條件下，進行氣相聚合，即得到線性低密度聚乙烯粉末。
【文檔編號】C08L23/08GK103571026SQ201210253371
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年7月20日 優(yōu)先權日:2012年7月20日
【發(fā)明者】陳楓, 闞林, 徐振明, 柏基業(yè) 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化揚子石油化工有限公司