專利名稱:一種超薄型電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種超薄型電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法。
背景技術(shù):
電子福射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材,即IXPE(Irradiation crpsslinkedpolyethylene foam)發(fā)泡材料,是聚烯烴類聚合 物與各種助劑共混擠出成型,經(jīng)過電子加速器輻射交聯(lián),高溫發(fā)泡工藝制得的高分子泡沫材料。產(chǎn)品主要特點(diǎn)是厚度薄、質(zhì)量輕、表面光潔細(xì)膩、泡孔密閉均勻、優(yōu)良的隔熱和隔音性能、質(zhì)量輕、防潮、環(huán)保、同時(shí)具有良好的物理性能、易于二次加工成型。主要應(yīng)用范圍為a、包裝領(lǐng)域,該發(fā)明產(chǎn)品具備優(yōu)良的緩沖性能,防震防碎,常用于包裝精密儀器和光學(xué)儀器,如計(jì)算機(jī)、照相機(jī)、電子儀表、玻璃器皿等山、建筑工程領(lǐng)域,在建筑冷藏庫、位于寒冷地帶的住房、廠房中應(yīng)用,主要對(duì)室內(nèi)保溫;C、交通運(yùn)輸領(lǐng)域,利用該發(fā)泡材料的隔熱保溫性制造冷藏汽車、冷藏火車的車門,車體內(nèi)飾等;d、其它方面,地墊、體育器材、醫(yī)療器具、制鞋等方面,可起防潮、防塵、耐磨等作用。目前市場(chǎng)上急需一種厚度僅為0.1-0. 3mm型的超薄型電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材,但傳統(tǒng)的配方、生產(chǎn)工藝不能夠生產(chǎn)此超薄型片材,因此目前尚未見有該型號(hào)產(chǎn)品的銷售。此類電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材開發(fā)的技術(shù)難點(diǎn)是由于該類產(chǎn)品是化學(xué)泡,在發(fā)泡過程中發(fā)泡的程度難以控制,目前能控制的最薄厚度為0. 5mm。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是制備一種超薄型(0. 1-0. 3毫米)電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材,制備出的發(fā)泡片材厚度范圍在0. 1-0. 3mm之間,最薄的0. 1mm。為實(shí)現(xiàn)以上目的,本發(fā)明的技術(shù)解決方案是
一種超薄型(0. 1-0. 3毫米)電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法,包括以下步
驟
第一步接枝基料的制備將線性低密度聚乙烯(LLDPE)、三元乙丙膠(EPDM)、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯基三甲氧基硅烷(A171)、過氧化二異丙苯(DCP)、聚乙烯蠟(PE蠟)、抗氧劑1010加入到密煉機(jī)中充分密煉8-10分鐘,其中乙烯基三甲氧基硅烷在密煉的最后一分鐘加入,密煉溫度70-100°C,然后排入到雙階式混煉造粒機(jī)進(jìn)行混煉、接枝、造粒得到接枝基料;所用線性低密度聚乙烯、三元乙丙膠、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷、過氧化二異丙苯、聚乙烯蠟、抗氧劑1010的質(zhì)量比例為5-20:2-10:30-60:1-2:0. 1-0. 3:1-2:0. 3-0. 5 ;雙階式混煉造粒機(jī)的工作溫度為一區(qū)135±5°C,二區(qū)145±5°C,三區(qū) 165±5°C,四區(qū) 175±5°C,五區(qū) 185±5°C,六區(qū) 170±5°C ;
第二步片材的擠出將接枝基料、AC發(fā)泡劑(偶氮二甲酰胺)、交聯(lián)助劑TMPTMA (三羥甲基丙烷三甲丙烯酸酯)、硬脂酸鋅、滑石粉加入到高速混合機(jī)中,常溫混合3-5分鐘,然后排入到單螺桿擠出機(jī)中,擠制成片材,所用接枝基料、AC發(fā)泡劑、交聯(lián)助劑、硬脂酸鋅、滑石粉的質(zhì)量比例為80-100:2-3:1-2:1-2:3-5,單螺桿擠出機(jī)的工作溫度為一區(qū)90 ± 5 °C,二區(qū) 95±5°C,三區(qū) 100±5°C,四區(qū) 110±5°C,五區(qū) 100±5°C ; 第三步片材的輻射交聯(lián)將第二步擠制的片材進(jìn)入到電子加速器進(jìn)行輻射交聯(lián),輻照劑量為25Mrad ;
第四步交聯(lián)后的片材發(fā)泡經(jīng)過輻射交聯(lián)后的片材進(jìn)入發(fā)泡爐進(jìn)行發(fā)泡,發(fā)泡爐溫度260±10°C ;
第五步片材的二次加工經(jīng)過發(fā)泡的片材,直接進(jìn)入雙輥軋光機(jī)軋光得到厚度為0. 1-0. 3毫米的電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材,雙輥軋光機(jī)輥筒的溫度設(shè)定為130±10°C。本發(fā)明研發(fā)并成功生產(chǎn)了此類超薄(0. 1-0. 3毫米)產(chǎn)品,從三個(gè)方面解決了此技術(shù)難點(diǎn)①、采用了特殊的配方體系,即采用線性低密度聚乙烯LLDPE、配合三元乙丙膠(EPDM)、乙烯乙烯一醋酸乙烯酯(EVA)作為發(fā)泡基料,配合乙烯基三甲氧基硅烷、過氧化二異丙苯及其他助劑,使共混基體樹脂在擠出過程中發(fā)生接枝反應(yīng),熔體粘度增加添加特種交聯(lián)助劑,使材料發(fā)泡前達(dá)到較高的交聯(lián)度,使發(fā)泡時(shí)高聚物黏度增加,流動(dòng)性減少,發(fā)泡更均勻,細(xì)膩,厚度更薄。③、采用二次加工工藝,即第一次加工出的成品,經(jīng)雙輥軋光機(jī)軋光,經(jīng)軋光的產(chǎn)品厚度達(dá)到0. 1-0. 3mm范圍內(nèi),(傳統(tǒng)的產(chǎn)品沒有二次加工工藝)。主要原理是產(chǎn)品經(jīng)電子加速器高能電子束輻照交聯(lián)后,線型分子部分鏈段產(chǎn)生交聯(lián),變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)后,此時(shí)該材料具有“記憶效應(yīng)”,將具有記憶效應(yīng)交聯(lián)型材料經(jīng)過高溫發(fā)泡爐加熱發(fā)泡,在發(fā)泡氣體的膨脹下材料內(nèi)部形成致密的泡孔,產(chǎn)品擴(kuò)張至原來的數(shù)倍,發(fā)泡后在擴(kuò)張的情況下冷卻定型,定型后的產(chǎn)品經(jīng)加熱的雙輥軋光機(jī)軋光,片材就會(huì)變回高彈態(tài),但這時(shí)內(nèi)部氣體壓力比在發(fā)泡爐中低,片材回縮,在軋光機(jī)的作用下片材變薄(厚度最薄0. Imm,厚度范圍為0. 1-0. 3mm)o
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。一種超薄型(0. 1-0. 3毫米)電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法,包括以下步驟
第一步接枝基料的制備取 5-20KgLLDPE、2-10Kg EPDM、30_60KgEVA、l_2Kg A171、
0.1-0. 3KgDCP、l-2Kg PE蠟、0. 3-0. 5Kgl010#加入到密煉機(jī)中、充分密煉8_10分鐘,密煉溫度70-100°C,其中A171在最后一分鐘加入,然后排入到雙階式混煉造粒機(jī)進(jìn)行混煉、接枝、造粒,雙階式混煉造粒機(jī)的工作溫度為一區(qū)135±5°C,二區(qū)145±5°C,三區(qū)165±5°C,四區(qū) 175±5°C,五區(qū) 185±5°C,六區(qū) 170±5°C。第二步片材的擠出取80-1OKg接枝基料、2-3KgAC發(fā)泡劑、l_2KgTMPTMA、l-2Kg硬脂酸鋅、3-5Kg滑石粉加入到高速混合機(jī)中,常溫混合3-5分鐘,然后排入到單螺桿擠出機(jī)中,擠制成片材,單螺桿擠出機(jī)的工作溫度為一區(qū)90±5°C,二區(qū)95±5°C,三區(qū)100±5°C,四區(qū) 110±5°C,五區(qū) 100±5°C。第三步片材的輻射交聯(lián)擠制好的片材進(jìn)入到電子加速器進(jìn)行輻射交聯(lián),輻照劑量為25Mrad,(傳統(tǒng)厚片材輻照劑量為15_18Mrad)。第四步交聯(lián)后的片材發(fā)泡經(jīng)過輻射交聯(lián)后的片材進(jìn)入發(fā)泡爐進(jìn)行發(fā)泡,發(fā)泡爐溫度260 ± I (TC。
第五步片材的二次加工經(jīng)過發(fā)泡的片材,傳統(tǒng)的工藝發(fā)泡后即成成品,本發(fā)明產(chǎn)品經(jīng)過經(jīng)雙輥軋光機(jī)軋光。發(fā)泡后的產(chǎn)品直接進(jìn)入雙輥軋光機(jī),輥筒的溫度設(shè)定為130±10°C。軋光后的片材即可包裝。實(shí)施例I :一種超薄型(0. 1-0. 3毫米)電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法, 該制備方法依次包括以下步驟
一種超薄型(0. 1-0. 3毫米)電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法,包括以下步
驟
第一步接枝基料的制備-M 5KgLLDPE、2Kg EPDM、30KgEVA、IKg A171、0. IKgDCPUKgPE蠟、0. 3Kgl010#加入到密煉機(jī)中、充分密煉8-10分鐘,密煉溫度70-100°C,其中A171在最后一分鐘加入,然后排入到雙階式混煉造粒機(jī)中進(jìn)打混煉、接枝、造粒,雙階式混煉造粒機(jī)的工作溫度為一區(qū)135±5°C,二區(qū)145±5°C,三區(qū)165±5°C,四區(qū)175±5°C,五區(qū)185±5°C,六區(qū) 170±5°C。第二步片材的擠出取80Kg接枝基料、2KgAC發(fā)泡劑、lKgTMPTMA、lKg硬脂酸鋅、3Kg滑石粉加入到高速混合機(jī)中,常溫混合3-5分鐘,然后排入到單螺桿擠出機(jī)中,擠制成片材,單螺桿擠出機(jī)的工作溫度為一區(qū)90±5°C,二區(qū)95±5°C,三區(qū)100±5°C,四區(qū)110±5°C,五區(qū) 100±5°C。第三步片材的輻射交聯(lián)擠制好的片材進(jìn)入到電子加速器進(jìn)行輻射交聯(lián),輻照 劑量為25Mrad。第四步交聯(lián)后的片材發(fā)泡經(jīng)過輻射交聯(lián)后的片材進(jìn)入發(fā)泡爐進(jìn)行發(fā)泡,發(fā)泡爐溫度260 ± I (TC。第五步片材的二次加工經(jīng)過發(fā)泡的片材,傳統(tǒng)的工藝發(fā)泡后即成成品,本發(fā)明產(chǎn)品經(jīng)過經(jīng)雙輥軋光機(jī)軋光。發(fā)泡后的產(chǎn)品直接進(jìn)入雙輥軋光機(jī),輥筒的溫度設(shè)定為130±10°C。軋光后的片材即可包裝。所用主要原材料說明
線性低密度聚乙烯樹脂型號(hào)7050,顆粒,熔融指數(shù)0. 2,產(chǎn)地,中原石化;
三元乙丙膠塊狀,型號(hào)EP21,產(chǎn)地日本JSR公司;
乙烯一醋酸乙烯酯共聚物型號(hào)VS410,顆粒,產(chǎn)地韓國現(xiàn)代,VA%=26 ;
乙烯基三甲氧基硅烷型號(hào)A171,無色透明液體,產(chǎn)地美國;
過氧化二異丙苯活化劑,白色晶狀,產(chǎn)地寧波;
TMPTMA :交聯(lián)助劑,三羥甲基丙烷三甲丙烯酸酯,淡黃色粘稠液體,產(chǎn)地,廣州;
抗氧劑1010# :白色晶狀,產(chǎn)地寧波阿克蘇;
聚乙烯蠟潤(rùn)滑劑,蠟狀片狀粉末,產(chǎn)地為青島和上海;
滑石粉發(fā)泡助劑,灰白色粉末,3500目,產(chǎn)地湖北;
AC發(fā)泡劑偶氮二甲酰胺,淡黃色粉末,產(chǎn)地為上海;
硬脂酸鋅發(fā)泡助劑,為白色粉末,產(chǎn)地為湖北。該產(chǎn)品雖然很薄,但很柔軟,具有良好的壓縮性能。該發(fā)明產(chǎn)品封密性非常好,能量吸收性好(可達(dá)55%以上的沖擊吸收率,防震、緩沖的極佳選擇),反沖性強(qiáng),尺寸穩(wěn)定性高,耐溫性好,耐氣候性能,具有防滑,防震,耐老化等性能。主要性能數(shù)據(jù)產(chǎn)品厚度,0. Imm ;使用溫度-50-150°C ;抗張強(qiáng)度彡2Mpa ;斷裂伸長(zhǎng)率> 300% ;壓縮永久變形彡1% ;平均泡孔直徑彡10 U m。本發(fā)明產(chǎn)品可用于便攜式電子產(chǎn)品,比如手機(jī),數(shù)碼相機(jī),數(shù)碼攝像機(jī),PSP機(jī)等機(jī)殼緩沖、防塵用墊圈和一些自助式醫(yī)療產(chǎn)品或需要有防水要求的電子電器,能夠良好發(fā)揮防水,防塵,減震的作用。實(shí)施例2
同實(shí)施例 1,不同時(shí)的是第一步取 20KgLLDPE、10Kg EPDM、60KgEVA、2Kg A171、
0.3KgDCP、2Kg PE蠟、0. 5Kgl010# ;第二步取 IOKg接枝基料、3KgAC發(fā)泡劑、2KgTMPTMA、2Kg硬脂酸鋅、5Kg滑石粉。主要性能數(shù)據(jù)產(chǎn)品厚度,0. 3mm ;使用溫度-50-150°C ;抗張強(qiáng)度彡3Mpa ;斷裂伸長(zhǎng)率> 350% ;壓縮永久變形彡1% ;平均泡孔直徑彡20 u m。 實(shí)施例3
同實(shí)施例1,不同時(shí)的是第二步取IOKg接枝基料、3KgAC發(fā)泡劑、2KgTMPTMA、2Kg硬脂酸鋅、5Kg滑石粉。主要性能數(shù)據(jù)產(chǎn)品厚度,0. 3mm ;使用溫度-50-150°C ;抗張強(qiáng)度彡3. 5Mpa ;斷裂伸長(zhǎng)率> 400% ;壓縮永久變形彡1% ;平均泡孔直徑彡20 u m。實(shí)施例4
同實(shí)施例2,不同時(shí)的是第二步取80Kg接枝基料、2KgAC發(fā)泡劑、lKgTMPTMA、lKg硬脂酸鋅、3Kg滑石粉。主要性能數(shù)據(jù)產(chǎn)品厚度,0. 2mm ;使用溫度-50-150°C ;抗張強(qiáng)度彡3Mpa ;斷裂伸長(zhǎng)率> 300% ;壓縮永久變形< 1% ;平均泡孔直徑< 20 u m。
權(quán)利要求
1.一種超薄型電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材的制備方法,包括以下步驟 第一步接枝基料的制備將線性低密度聚乙烯、三元乙丙膠、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷、過氧化二異丙苯、聚乙烯蠟、抗氧劑1010加入到密煉機(jī)中充分密煉8-10分鐘,其中乙烯基三甲氧基硅烷在密煉的最后一分鐘加入,密煉溫度70-100°C,然后排入到雙階式混煉造粒機(jī)進(jìn)行混煉、接枝、造粒得到接枝基料;所用線性低密度聚乙烯、三元乙丙膠、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷、過氧化二異丙苯、聚乙烯蠟、抗氧劑 1010 的質(zhì)量比例為=5-20:2-10:30-60:1-2:0. 1-0. 3:1-2:0. 3-0. 5 ;雙階式混煉造粒機(jī)的工作溫度為一區(qū)135±5°C,二區(qū)145±5°C,三區(qū)165±5°C,四區(qū)175±5°C,五區(qū)185±5°C,六區(qū) 170±5°C ; 第二步片材的擠出將接枝基料、發(fā)泡劑偶氮二甲酰胺、交聯(lián)助劑三羥甲基丙烷三甲丙烯酸酯、硬脂酸鋅、滑石粉加入到高速混合機(jī)中,常溫混合3-5分鐘,然后排入到單螺桿·擠出機(jī)中,擠制成片材,所用接枝基料、發(fā)泡劑、交聯(lián)助劑、硬脂酸鋅、滑石粉的質(zhì)量比例為80-100:2-3:1-2:1-2:3-5,單螺桿擠出機(jī)的工作溫度為一區(qū)90±5°C,二區(qū)95±5°C,三區(qū)100±5°C,四區(qū) 110±5°C,五區(qū) 100±5°C ; 第三步片材的輻射交聯(lián)將第二步擠制的片材進(jìn)入到電子加速器進(jìn)行輻射交聯(lián),輻照劑量為25Mrad ; 第四步交聯(lián)后的片材發(fā)泡經(jīng)過輻射交聯(lián)后的片材進(jìn)入發(fā)泡爐進(jìn)行發(fā)泡,發(fā)泡爐溫度260±10°C ; 第五步片材的二次加工經(jīng)過發(fā)泡的片材,直接進(jìn)入雙輥軋光機(jī)軋光得到厚度為0. 1-0. 3毫米的電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材,雙輥軋光機(jī)輥筒的溫度設(shè)定為130±10°C。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述線性低密度聚乙烯樹脂為型號(hào)7050的線性低密度聚乙烯樹脂;三元乙丙膠為型號(hào)EP21的三元乙丙膠;乙烯一醋酸乙烯酯共聚物為型號(hào)VS410的乙烯一醋酸乙烯酯共聚物。
3.由權(quán)利要求I或2制備的超薄型電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種超薄型電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材及制備方法,包括以下步驟第一步將LLDPE、EPDM、EVA、A171、DCP、PE蠟、抗氧劑1010加入到密煉機(jī)中充分密煉8-10分鐘,密煉溫度70-100℃,然后排入到雙階式混煉造粒機(jī)進(jìn)行混煉、接枝、造粒得到接枝基料;第二步將接枝基料、AC發(fā)泡劑、交聯(lián)助劑、硬脂酸鋅、滑石粉加入到高速混合機(jī)中混合,然后排入到單螺桿擠出機(jī)中,擠制成片材;第三步將第二步擠制的片材進(jìn)入到電子加速器進(jìn)行輻射交聯(lián);第四步經(jīng)過輻射交聯(lián)后的片材進(jìn)入發(fā)泡爐進(jìn)行發(fā)泡;第五步經(jīng)過發(fā)泡的片材,直接進(jìn)入雙輥軋光機(jī)軋光得到厚度為0.1-0.3毫米的電子輻射交聯(lián)聚烯烴發(fā)泡片材。
文檔編號(hào)C08K13/02GK102746602SQ201210255178
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月23日
發(fā)明者段賢安, 魏瓊 申請(qǐng)人:湖北祥源新材科技有限公司