專利名稱：一種耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯膠乳及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯膠乳及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
地毯是一種特殊的織物品種，分為簇絨和針刺兩大類，這兩種地毯都必須應(yīng)用粘合劑進行背面涂覆。其主要目的為固定纖維，防止纖維脫落；保持地毯尺寸大小穩(wěn)定；使地毯硬挺、厚實、改善產(chǎn)品身骨；防止地毯打滑，改善著地性；防止在鋪用中打卷；提高地毯強度和使用壽命。作為地毯用膠黏劑，必須具備的性質(zhì)有粘著性良好、操作性良好、增稠性好、機械穩(wěn)定性好、化學(xué)穩(wěn)定性好、耐老化性好、環(huán)保性好、經(jīng)濟性好。在地毯制造過程中，被使用過的粘合劑有天然膠乳、丁苯膠乳、羧基丁苯膠乳、全丙乳液、丁腈膠乳、聚醋酸乙烯酯乳液。其中羧基丁苯膠乳以其優(yōu)良的特性和低廉的價格而備受青睞，在地毯制造業(yè)中被大量使用。國內(nèi)羧基丁苯膠乳的生產(chǎn)，其組成為丁二烯10 80wt%、苯乙烯15 85wt%、不飽和羧酸I 5wt%、不飽和酰胺(丙烯酰胺和輕甲基丙烯酰胺)0. 5 3wt%、丙烯酸酯0 25wt%、丙烯腈0 10wt%、叔十二碳硫醇0. I lwt%、復(fù)合乳化劑0. 3 I. 5wt%、過硫酸鉀0. 3 lwt%。復(fù)合乳化劑為陰尚子乳化劑十_■燒基硫酸納、十八燒基硫酸納、十_■燒基苯橫酸鈉以及他們的混合物與非離子乳化劑辛基酚聚氧乙烯醚的復(fù)合。中國專利CNlOl 125902A公開的地毯背涂用羧基丁苯膠乳制備方法為以主單體、功能單體、輔助單體A、輔助單體B加入總重量100份記，其中丁二烯重量30 50份，苯乙烯重量40 65份，功能單體(丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸當(dāng)中的I 3種)重量I 8份，輔助單體A (甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、￠-丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯中的I 3種)重量0 15份，輔助單體B (輔助單體B是甲基丙烯腈、丙 烯腈其中的一種)重量0 5份，乳化劑重量0. 5 2. 5份，引發(fā)劑重量0. 3 I. 5份，分子量調(diào)節(jié)劑重量0. 2 I份，電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑重量按現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)用量加入，去離子水加入重量為90 120份。陰離子乳化劑與非離子乳化劑的用量重量比為4 : 0.5 2，陰離子乳化劑是烷基硫酸鈉，烷基苯磺酸鈉以及他們的混合物，非離子乳化劑是環(huán)氧乙烷加成數(shù)10 20脂肪醇聚氧乙烯醚。引發(fā)劑是過硫酸鉀或過硫酸銨水溶液。分子量調(diào)節(jié)劑是正十二碳硫醇。傳統(tǒng)羧基丁苯膠乳生產(chǎn)使用的陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉，這種乳化劑因其刺激性強、用量大、機械穩(wěn)定性差等原因已經(jīng)日趨淘汰。非離子乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚，這種乳化劑因其環(huán)保講解問題已經(jīng)被明令限制使用量。專利CN101125902A公開的地毯背涂用羧基丁苯膠乳生產(chǎn)使用的陰離子乳化劑為烷基硫酸鈉，烷基苯磺酸鈉，這兩種乳化劑同樣因其刺激性強、穩(wěn)定性差、生產(chǎn)膠乳粒徑不均勻等原因已經(jīng)日趨淘汰。非離子乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚，這種乳化劑因其效率低、殘留量大、泡沫多等原因日趨淘汰。以上兩種羧基丁苯膠乳的制備方法中均用陰離子乳化劑和非離子乳化劑復(fù)合使用，未提到單獨的使用陰離子型乳化劑。同時也未提到膠乳在制備過程中的老化問題控制方法和制品耐水洗的控制方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的上述不足，提供一種地毯背涂用羧基丁苯膠乳。
本發(fā)明的另一目的是提供該羧基丁苯膠乳的制備方法。
本發(fā)明的又一目的是提供羧基丁苯膠乳的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)；一種羧基丁苯膠乳，包含單體100份，乳化劑I 3份，分子量調(diào)節(jié)劑0. 3 I份，反應(yīng)型防老劑0. I 0. 3份，引發(fā)劑0. 2 0. 6份，脫鹽水90 120份；其中所述的單體包括由1514 70份丁二烯和29 85份苯乙烯組成的主單體、0 5份輔助單體和I 5份功能單體，所述的輔助單體為乙烯基不飽和羧酸酯類單體，所述的功能單體為不飽和羧酸類單體。其中，所述的羧基丁苯膠乳還包含電解質(zhì)0. I 0. 3份、螯合劑0. I 0. 2份、PH調(diào)節(jié)劑0. I 0. 4份。電解質(zhì)通常選擇氯化鈉，螯合劑通常選擇EDTA-2Na或EDTA_4Na，pH調(diào)劑劑通常選擇碳酸鈉、碳酸氫鈉等。所述的乙烯基不飽和羧酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一種或多種；所述的不飽和羧酸類單體選自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一種或多種；所述的乳化劑選自陰離子型表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或多重的混合物，進一步優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或三種的混合物；所述的分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二碳硫醇；所述的反應(yīng)型防老劑選自2，2 —草酰胺基一雙[乙基一 3 —(3, 5 —二叔丁基一 4 一輕基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酌\4，4’ -硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基雙丙酸酯或其混合物；所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨。所述的羧基丁苯膠乳是通過如下方法制備的向真空狀態(tài)下的反應(yīng)釜內(nèi)加入占乳化劑總質(zhì)量的70wt% 80被％的乳化劑、脫鹽水70 8090份、全部的苯乙烯、輔助單體、功能單體、分子量調(diào)節(jié)劑、反應(yīng)型防老劑、電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑，慢速攪拌，用氮氣置換2次后加入全部丁二烯，熱水升溫至55 60°C后加入溶質(zhì)占引發(fā)劑總質(zhì)量65 80%的引發(fā)劑脫鹽水溶液，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到20 30%時補加占乳化劑總質(zhì)量的IOwt % 15wt%的乳化齊U，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到60 70%時補加剩余乳化劑后升溫至75 85°C，將余下的引發(fā)劑溶液加入反應(yīng)釜，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜加入0. 05 0. 2份停止劑20%的福美鈉水溶液，然后進行減壓閃蒸脫氣，脫氣釜保持溫度55 65°C、真空度-0. 08 -0. 09Mpa,脫氣進行3小時后用堿液調(diào)節(jié)PH值至7. 5 8. 5。一種羧基丁苯膠乳的制備方法向真空狀態(tài)下的反應(yīng)釜內(nèi)加入占乳化劑總質(zhì)量的70wt% 80被％的乳化劑、脫鹽水70 8090份、全部的苯乙烯、輔助單體、功能單體、分子量調(diào)節(jié)劑、反應(yīng)型防老劑、電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑，慢速攪拌，用氮氣置換2次后加入全部丁二烯，熱水升溫至55 60°C后加入引發(fā)劑溶液的65 80%，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到20 30%時補加占乳化劑總質(zhì)量的10wt% 15wt%的乳化劑，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到60 70%時補加剩余乳化劑后升溫至75 85°C，將余下的引發(fā)劑溶液加入反應(yīng)釜，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜加入0. 05 0. 2份停止劑20%的福美鈉水溶液，然后進行減壓閃蒸脫氣，脫氣釜保持溫度55 65°C、真空度-0. 08 -0. 09Mpa,脫氣進行3小時后用堿液調(diào)節(jié)PH值至 7. 5 8. 5 ;其中，各原料用量如下丁二烯14 70份,苯乙烯30 85份,輔助單體0 5份,功能單體I 5份,乳化劑重量I 3份，分子量調(diào)節(jié)劑0. 3 I份，反應(yīng)型防老劑0. 15 0. 2份，引發(fā)劑0. 2 0. 5份，脫鹽水90 120份，電解質(zhì)0. I 0. 3份、螯合劑0. I 0. 2份、PH調(diào)節(jié)劑0. I 0. 4份；所述的輔助單體為乙烯基不飽和羧酸酯類單體，所述的功能單體為不飽和羧酸類 單體。其中，所述的乙烯基不飽和羧酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一種或多種；所述的不飽和羧酸類單體選自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一種或多種；所述的乳化劑選自陰離子型表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或多重的混合物，進一步優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或三種的混合物；所述的分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二碳硫醇；所述的反應(yīng)型防老劑選自2，2 —草酰胺基一雙[乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一 4 一輕基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酹、4，4’ -硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基雙丙酸酯或其混合物；所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨。所述的電解質(zhì)通常選擇氯化鈉，螯合劑通常選擇EDTA_2Na或EDTA_4Na，pH調(diào)劑劑通常選擇碳酸鈉、碳酸氫鈉等。本發(fā)明所述的羧基丁苯膠乳在地毯背涂、泡沫背涂、麻布背涂中的應(yīng)用。有益效果本發(fā)明提供了一種新型的羧基丁苯膠乳，通過對組分的選擇、各組分間配比的優(yōu)化，配合聚合過程采用間歇式乳液聚合方式，乳化劑、引發(fā)劑等分批加入的方法，并采用減壓閃蒸脫氣后加入PH調(diào)節(jié)劑、停止劑制備得到。該羧基丁苯膠乳應(yīng)用到地毯背涂工藝做粘合劑使用，配合漿料有更好的增稠性、染色性、粘結(jié)性。比傳統(tǒng)羧基丁苯膠乳地毯背涂制品有更好的耐水性、耐老化性、耐拉伸性。是替代傳統(tǒng)地毯背涂用羧基丁笨膠乳的優(yōu)良品種，可用來生產(chǎn)高檔地毯制品。
具體實施例方式實施例I主單體丁二烯55. 5份、苯乙烯40份；輔助單體丙烯酸甲酯I份；功能單體丙烯酸2份、甲基丙烯酸I. 5份；陰離子型乳化劑烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 5份、十二烷基苯磺酸鈉0. 5份；分子量調(diào)節(jié)劑叔十二碳硫醇0. 8份；反應(yīng)型防老劑草酰胺基雙丙酸酯0. 16份；電解質(zhì)NaClO. 005份、螯合劑EDTA-2NaO. 004份、PH調(diào)節(jié)劑NaHCO3O. 005份、福美鈉0. 01份；熱分解型引發(fā)劑過硫酸鉀0. 4份，脫鹽水約105份。于真空狀態(tài)下，向反應(yīng)釜中加入乳化劑水溶液(烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 5份；全部的電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑；脫鹽水12份)，脫鹽水76份，苯乙烯40份，丙烯酸甲酯I份草酰胺基雙丙酸酯0. 16份，丙烯酸2份，甲基丙烯酸I. 5份，叔十二碳硫醇0. 8份，用氮氣置換兩次后加入丁二烯55. 5份，攪拌升溫至58°C加入引發(fā)劑水溶液(過硫酸鉀0. 3份、脫鹽水8份)，反應(yīng)開始控溫58°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到25%時補加乳化劑水溶液(十二烷基苯磺酸鈉
0.2份、脫鹽水2份)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到65%時補加乳化劑水溶液(十二烷基苯磺酸鈉0. 3份、脫鹽水2份)，同時補加引發(fā)劑水溶液(過硫酸鉀0. I份、脫鹽水5份)，同時升高反應(yīng)溫度至80°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時出料至脫氣釜，加入0. 05份濃度為20%的福美鈉水溶液，保持脫氣釜壓力-0. 09Mpa、溫度60°C條件下脫氣3小時，用15%的氨水調(diào)整PH值至8. 0，取樣分析合格后將膠乳轉(zhuǎn)入成品槽降溫、過濾、包裝。
實施例2主單體丁二烯45. 5份、苯乙烯50份；輔助單體甲基丙烯酸甲酯I份；功能單體丙烯酸I. 5份、衣康酸2. 0份；陰離子型乳化劑烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 5份、十二烷基苯磺酸鈉0. 5份；分子量調(diào)節(jié)劑叔十二碳硫醇0. 6份；反應(yīng)型防老劑草酰胺基雙丙酸酯0. 16份；電解質(zhì)NaClO. 005份、螯合劑EDTA-4Na 0. 004份、PH調(diào)節(jié)劑Na2CO3O. 005份、福美鈉0. 01份；熱分解型引發(fā)劑過硫酸鉀0. 4份，脫鹽水重量105份。于真空狀態(tài)下，向反應(yīng)釜中加入乳化劑水溶液(烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 5份；全部的電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑；脫鹽水12份)，脫鹽水76份，苯乙烯50份，甲基丙烯酸甲酯I份，草酰胺基雙丙酸酯0. 16份，丙烯酸I. 5份，衣康酸2. 0份，叔十二碳硫醇0. 6份，用氮氣置換兩次后加入丁二烯45. 5份，攪拌升溫至58°C加入引發(fā)劑水溶液(過硫酸鉀0. 3份、脫鹽水8份)，反應(yīng)開始控溫58°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到25%時補加乳化劑水溶液(十二烷基苯磺酸鈉0. 2份、脫鹽水2份)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到65%時補加乳化劑水溶液(十二烷基苯磺酸鈉0. 3份、脫鹽水2份)，同時補加引發(fā)劑水溶液(過硫酸鉀0. I份、脫鹽水5份)，同時升高反應(yīng)溫度至80°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時出料至脫氣釜，加入20%停止劑福美鈉水溶液，保持脫氣釜壓力-0. 09Mpa、溫度60°C條件下脫氣3小時，用15%的氨水調(diào)整PH值至8. 0，取樣分析合格后將膠乳轉(zhuǎn)入成品槽降溫、過濾、包裝。實施例3主單體丁二烯60. 5份、苯乙烯35份；輔助單體丙烯酸丁酯I份；功能單體丙烯酸3. 5份；陰離子型乳化劑烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 6份、苯磺酸鈉0. 5份；分子量調(diào)節(jié)劑叔十二碳硫醇0. 8份；反應(yīng)型防老劑叔丁基甲基苯酚0. 18份；電解NaClO. 005份、螯合劑EDTA-2NaO. 004份、PH調(diào)節(jié)劑Na2CO3O. 005份、福美鈉0. 01份；熱分解型引發(fā)劑過硫酸銨0. 6份，脫鹽水約105份。于真空狀態(tài)下，向反應(yīng)釜中加入乳化劑水溶液(烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 6份；全部的電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑；脫鹽水12份)，脫鹽水76份，苯乙烯3. 5份，丙烯酸丁酯I份，丁基甲基苯酚0. 18份，丙烯酸3. 5份，叔十二碳硫醇0. 8份，用氮氣置換兩次后加入丁二烯60. 5份，攪拌升溫至58°C加入引發(fā)劑水溶液(過硫酸銨0. 4份、脫鹽水8份)，反應(yīng)開始控溫580C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到25%時補加乳化劑水溶液(苯磺酸鈉0. 2份、脫鹽水2份)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到65%時補加乳化劑水溶液(苯磺酸鈉0. 3份、水2份)，同時補加引發(fā)劑水溶液(過硫酸銨o. 2份、脫鹽水5份)，同時升高反應(yīng)溫度至80°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時出料至脫氣釜，加入20%停止劑福美鈉水溶液，保持脫氣釜壓力-0. 09Mpa、溫度60°C條件下脫氣3小時，用15%的氨水調(diào)整PH值至8. 0，取樣分析合格后將膠乳轉(zhuǎn)入成品槽降溫、過濾、包裝。實施例4主單體丁二烯34. 8份、苯乙烯60份；輔助單體甲基丙烯酸丁酯I. 2份；功能單體衣康酸2. 0份；甲基丙烯酸2. 0 ;陰離子型乳化劑烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 4份、萘磺酸鈉
0.5份；分子量調(diào)節(jié)劑叔十二碳硫醇0. 6份；反應(yīng)型防老劑丁基甲基苯酚0. 18份；電解質(zhì)NaClO. 005份、螯合劑EDTA-4NaO. 004份、PH調(diào)節(jié)劑Na2CO3O. 005份、福美鈉0. 01份；熱分解型引發(fā)劑過硫酸鉀0. 5份，脫鹽水月105份。于真空狀態(tài)下，向反應(yīng)釜中加入乳化劑水溶液(烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 4份；全部的電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑；脫鹽水12份)，脫鹽水76份，苯乙烯60份，甲基丙烯酸丁酯 1.2份，丁基甲基苯酚0. 18份，衣康酸2. 0份，甲基丙烯酸2. 0，叔十二碳硫醇0. 6份，用氮氣置換兩次后加入丁二烯34. 8份，攪拌升溫至58°C加入引發(fā)劑水溶液(過硫酸鉀0. 4份、脫鹽水8份)，反應(yīng)開始控溫58°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到25%時補加乳化劑水溶液(萘磺酸鈉0. 3份、水2份)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到65%時補加乳化劑水溶液(萘磺酸鈉0. 2份、水2份)，同時補加引發(fā)劑水溶液(過硫酸鉀0. I份、脫鹽水5份)，同時升高反應(yīng)溫度至80°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時出料至脫氣釜，加入20%停止劑福美鈉水溶液，保持脫氣釜壓力-0. 09Mpa、溫度60°C條件下脫氣3小時，用15%的氨水調(diào)整PH值至8. 0，取樣分析合格后將膠乳轉(zhuǎn)入成品槽降溫、過濾、包裝。實施例5主單體丁二烯50. 5份、苯乙烯40份；輔助單體丙烯酸丁酯I. 0份；功能單體衣康酸3. 5份；陰離子型乳化劑烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 5份、苯磺酸鈉0. 5 ;萘磺酸鈉0. 2份；分子量調(diào)節(jié)劑叔十二碳硫醇0. 6份；反應(yīng)型防老劑草酰胺基雙丙酸酯0. 16份；電解質(zhì)NaClO. 005份、螯合劑EDTA-2NaO. 004份、PH調(diào)節(jié)劑NaHCO3O. 005份、福美鈉0. 01份；熱分解型引發(fā)劑過硫酸銨0. 5份，脫鹽水約105份。于真空狀態(tài)下，向反應(yīng)釜中加入乳化劑水溶液(烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉I. 5份；萘磺酸鈉0. 2份；全部的電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑；脫鹽水12份)，脫鹽水76份，苯乙烯40份，丙烯酸丁酯I. 0份，草酰胺基雙丙酸酯0. 16份，衣康酸3. 5份，叔十二碳硫醇0. 6份，用氮氣置換兩次后加入丁二烯50. 5份，攪拌升溫至58°C加入引發(fā)劑水溶液(過硫酸銨0. 4份、脫鹽水8份)，反應(yīng)開始控溫58°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到25%時補加乳化劑水溶液(苯磺酸鈉0. 3份、水2份)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到65%時補加乳化劑水溶液(苯磺酸鈉0. 2份、水2份)，同時補加引發(fā)劑水溶液(過硫酸銨0. I份、脫鹽水5份)，同時升高反應(yīng)溫度至80°C，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時出料至脫氣釜，加入停止劑福美鈉水溶液，保持脫氣釜壓力-0. 09Mpa、溫度60°C條件下脫氣3小時，用15%的氨水調(diào)整PH值至8. 0，取樣分析合格后將膠乳轉(zhuǎn)入成品槽降溫、過濾、包裝。比較例I按照實施例I的方法，將防老劑草酰胺基雙丙酸酯去掉，其它不變，也可以合成出來比較穩(wěn)定的膠乳，但是通過耐老化試驗得知，耐熱老化后拉伸力比值為0. 67 (傳統(tǒng)地毯用羧基丁苯膠乳耐熱老化后拉伸力比值為0. 52)。從而證明不使用反應(yīng)型防老劑制作的羧基丁苯膠乳耐溫黃變和耐熱老化性能比傳統(tǒng)地毯用羧基丁苯膠乳稍有改善。比較例2按照實施例I的方法，將乳化劑更換為十二烷基硫酸鈉I. 2份，十二烷基苯磺酸鈉0. 6份，脂肪醇聚氧乙烯醚0. 6份，其它條件不變。則聚合過程穩(wěn)定性下降，膠乳粒徑偏大，膠乳泡沫增多，無法滿足高檔地毯背涂使用。比較例3按照實施例I的方法，將乳化劑和引發(fā)劑一次加入，數(shù)量不變，則反應(yīng)過程難以控制溫度，膠乳粘度增大，增稠效果不佳，聚合轉(zhuǎn)化率降低。
表I羧基丁笨膠乳合成配方
權(quán)利要求
1.一種羧基丁苯膠乳，其特征在于包含單體100份，乳化劑I 3份，分子量調(diào)節(jié)劑0.3 I份，反應(yīng)型防老劑0. I 0. 3份，引發(fā)劑0. 2 0. 6份，脫鹽水90 120份；其中所述的單體包括由14 70份丁二烯和29 85份苯乙烯組成的主單體、0 5份輔助單體和I 5份功能單體，所述的輔助單體為乙烯基不飽和羧酸酯類單體，所述的功能單體為不飽和羧酸類單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的羧基丁苯膠乳，其特征在于所述的羧基丁苯膠乳還包含電解質(zhì)0. I 0. 3份、螯合劑0. I 0. 2份、PH調(diào)節(jié)劑0. I 0. 4份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的羧基丁苯膠乳，其特征在于所述的乙烯基不飽和羧酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一種或多種；所述的不飽和羧酸類單體選自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一種或多種；所述的乳 化劑為陰離子型表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或多重的混合物，進一步優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或三種的混合物；所述的分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二碳硫醇；所述的反應(yīng)型防老劑選自2，2 —草酰胺基一雙[乙基一 3 —(3，5 —二叔丁基一 4 一羥基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酚、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基雙丙酸酯或其混合物；所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的羧基丁苯膠乳，其特征在于所述的羧基丁苯膠乳是通過如下方法制備的向真空狀態(tài)下的反應(yīng)釜內(nèi)加入占乳化劑總質(zhì)量的70wt% 80wt%的乳化劑、脫鹽水70 90份、全部的苯乙烯、輔助單體、功能單體、分子量調(diào)節(jié)劑、反應(yīng)型防老劑、電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑，慢速攪拌，用氮氣置換2次后加入全部丁二烯，熱水升溫至55 60°C后加入溶質(zhì)占引發(fā)劑總質(zhì)量65 80%的引發(fā)劑脫鹽水溶液，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到20 30%時補加占乳化劑總質(zhì)量的10wt% 15wt%的乳化劑，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到60 70%時補加剩余乳化劑后升溫至75 85°C，將余下的引發(fā)劑溶液加入反應(yīng)釜，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜加入0. 05 0. 2份停止劑20%的福美鈉水溶液，然后進行減壓閃蒸脫氣，脫氣釜保持溫度55 65°C、真空度-0. 08 -0. 09Mpa,脫氣進行3小時后用堿液調(diào)節(jié)PH值至 7. 5 8. 5。
5.一種羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于向真空狀態(tài)下的反應(yīng)釜內(nèi)加入占乳化劑總質(zhì)量的70wt% 80被％的乳化劑、脫鹽水70 90份、全部的苯乙烯、輔助單體、功能單體、分子量調(diào)節(jié)劑、反應(yīng)型防老劑、電解質(zhì)、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑，慢速攪拌，用氮氣置換2次后加入全部丁二烯，熱水升溫至55 60°C后加入引發(fā)劑溶液的65 80%，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到20 30%時補加占乳化劑總質(zhì)量的10wt% 15wt%的乳化劑，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到60 70%時補加剩余乳化劑后升溫至75 85°C，將余下的引發(fā)劑溶液加入反應(yīng)釜，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到99. 5%時將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜加入0. 05 0. 2份停止劑20%的福美鈉水溶液，然后進行減壓閃蒸脫氣，脫氣釜保持溫度55 65°C、真空度-0. 08 -0. 09Mpa，脫氣進行3小時后用堿液調(diào)節(jié)PH值至7. 5 8.5 ;其中，各原料用量如下 丁二烯14 70份，苯乙烯30 85份，輔助單體0 5份，功能單體I 5份，乳化劑重量I 3份，分子量調(diào)節(jié)劑0. 3 I份，反應(yīng)型防老劑0. 15 0. 2份，引發(fā)劑0. 2 0. 5份，脫鹽水90 120份，電解質(zhì)0. I 0. 3份、螯合劑0. I 0. 2份、PH調(diào)節(jié)劑0. I 0. 4份；所述的輔助單體為乙烯基不飽和羧酸酯類單體，所述的功能單體為不飽和羧酸類單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述的乙烯基不飽和羧酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一種或多種；所述的不飽和羧酸類單體選自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一種或多種；所述的乳化劑選自陰離子型表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或多重的混合物，進一步優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉、苯磺酸鈉、萘磺酸鈉中的任意一種或三種的混合物；所述的分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二碳硫醇；所述的反應(yīng)型防老劑選自2，2 —草酰胺基一雙[乙基一 3 —(3，5 —二叔丁基一 4 一羥基苯基 )]丙酸酯、叔丁基甲基苯酚、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基雙丙酸酯或其混合物；所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨。
7.權(quán)利要求I所述的羧基丁苯膠乳在地毯背涂、泡沫背涂、麻布背涂中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，公開了一種耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯膠乳及其制備方法和應(yīng)用。一種羧基丁苯膠乳，其特征在于包含單體100份，乳化劑1～3份，分子量調(diào)節(jié)劑0.3～1份，反應(yīng)型防老劑0.15～0.2份，引發(fā)劑0.2～0.5份，脫鹽水90～120份；其中所述的單體包括由14～70份丁二烯和30～85份苯乙烯組成的主單體、0～5份輔助單體和1～5份功能單體。聚合過程采用間歇式乳液聚合方式，乳化劑、引發(fā)劑等分批加入的方法，并采用減壓閃蒸脫氣后加入pH調(diào)節(jié)劑、停止劑等合成制得。該羧基丁苯膠乳應(yīng)用到地毯背涂工藝做粘合劑使用，配合漿料有更好的增稠性、染色性、粘結(jié)性。
文檔編號C08F2/26GK102731724SQ20121025682
公開日2012年10月17日 申請日期2012年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月24日
發(fā)明者張麗麗, 柳長玉, 馬懷祥 申請人:江蘇利田科技股份有限公司