專利名稱：一種分散印花增稠劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及印染助劑領(lǐng)域，具體地說是一種分散印花增稠劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
滌綸是世界產(chǎn)量最大、應用最廣泛的合成纖維品種，目前滌綸占世界合成纖維產(chǎn)量的60%以上，大量用于衣料、床上用品、各種裝飾布料、國防軍工特殊織物等紡織品等。分散印花(全稱為分散染料直接印花)，主要涉及純滌綸印花產(chǎn)品，包括滌綸綢和滌綸針織物兩類，具有挺括、滑爽、快干、耐穿等優(yōu)點，受到市場廣泛歡迎。分散印花增稠劑(糊料)種類多，耗量大，價格懸殊，性能各異，其重要性僅次于染料，大致可歸納為四大類
I.天然的高分子化合物一種是植物淀粉，其包括用酸作有限水解的可溶性淀粉糊，平網(wǎng)印花最常用，價格低，印花輪廓清晰，但對疏水性的滌綸織物粘附性差，印花烘干后容易龜裂剝落。另一種天然糊料是海藻酸鈉，制糊方便，用低粘度海藻酸鈉調(diào)成的色漿流動性好，印制效果精細光潔，最適合圓網(wǎng)印花，印花后處理比淀粉容易洗凈，但是價格比較昂貴。2.化學改性的天然產(chǎn)物也稱化學漿料，商品種類很多，包括淀粉醚，有羧甲基化(CMS)或羥乙基化(HES)的淀粉衍生物；又有纖維素醚，常見的是羧甲基纖維(CMC);以及各種植物種子的醚化物，通稱為合成龍膠。這類商品的印制效果和得色量都比淀粉好，成膜無色透明，用于疏水性滌綸織物印花，輪廓請，不滲化，與分散染料的相容性好，但多受產(chǎn)地限制，價格、性能差異很大。3.乳化糊或半乳化糊即涂料印花常用的油水相乳化糊(又稱A漿)，用白火油和水加乳化劑高速攪拌制成。印花線條清晰，滲透好，固體含量少，有利于分散染料的擴散，與海藻酸鈉漿混合使用可提高各色量。但由于含有有機揮發(fā)物，在更注重環(huán)保的今天，已不再是發(fā)展的重點。4.合成增稠劑是丙烯酸系的水溶性高分子化合物，與液體分散染料(主要用非離子型分散劑)配套使用，得色深，染料的利用率高。合成增稠劑的特點是含固量低(2%)，無色易洗，但對電解質(zhì)和重金屬離子十分敏感，與陰離子分散劑不相容，因此這種糊料對普通的分散染料沒有使用價值。合成增稠劑用量省，易洗凈，粘度帶觸變性，當受到外來壓力時，粘度下降，應力消除，即回復原來的粘度狀態(tài)。圓網(wǎng)印花刮印時，在刮刀壓力下，粘度減小，有利滲透，當刮刀離去，恢復粘稠，無溢流現(xiàn)象，印花的得色表現(xiàn)高于天然糊料。由于分散染料中含有大量的陰離子型分散劑，電解質(zhì)含量比較高，故合成增稠劑的致命缺點就是其耐鹽性太低，很難單獨使用。申請?zhí)枮?3151285.2的中國專利公開了一種用于分散染料印花用糊料及其制備工藝，其糊料的組分、重量百分比為羧甲基淀粉20-74. 5% ;海藻酸鈉20-70% ;礦物油
0.5-2%。它的制備方法是按配方比例取料；將原料粉碎至20-50目；放入混合器中，在常溫下攪拌、混合，同時噴入霧狀輕潤油；繼續(xù)攪拌直至完全均勻；得成品印花糊料。此方法制得的糊料雖有得色量高、冷水溶解性好等優(yōu)點，但主體成分均為天然產(chǎn)物，尤其海藻酸納用量太高，成本高昂，得色量較低。公開號為CN101619543的中國專利公開了一種丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，所述丙烯酸酯合成增稠劑是由丙烯酸、丙烯酰胺、25%氨水、功能單體、EDTA、去離子水、無味煤油、3#白油、鄰苯二甲酸二丙烯酯、過硫酸銨、斯盤80和異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚組成，其中功能單體由脂肪胺聚氧乙烯醚、甲基丙烯酸甲酯、氮氧自由基哌啶醇和甲醇鈉制得。此發(fā)明采用酯交換法合成了一種特殊的弱陽離子型(甲基)丙烯酸酯類功能單體，并采用該功能單體與丙烯酸、丙烯酰胺等乙烯基類單體，采用反相乳液聚合合成了紡織印花增稠劑，該增稠劑具有高增稠能力，耐電解質(zhì)能力較強，抱水性好的特點。但此發(fā)明合成路線較長，耐鹽性雖有提升，但在分散印花中仍顯不夠，印花后織物手感也較差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服上述分散印花增稠劑增稠效果不理想、耐電解質(zhì)能力和手感較差等缺點，提供一種增稠好、耐電解質(zhì)、高手感的分散印花增稠劑，為實現(xiàn)發(fā)明目的，本發(fā)明所采用如下技術(shù)方案
一種分散印花增稠劑，其特征于，它由不飽和酸性單體、交聯(lián)劑、柔軟單體和耐鹽性物質(zhì)在引發(fā)劑、油溶性乳化劑和轉(zhuǎn)相劑作用下于烴類溶劑中進行反相乳液聚合再經(jīng)反相乳化而成；部分原料用量按質(zhì)量百分比計如下不飽和酸性單體50-70%，液堿70-90%，引發(fā)劑5-10%,去離子水30-50%，上述的部分原料混合制得水相物，將上述水相物的用量視為100份，以此為基準，其他原料的用量如下交聯(lián)劑0. 1-0. 5份，耐鹽性物質(zhì)16-30份、柔軟單體
3-5份，油溶性乳化劑5-15份，烴類溶劑35-55份，轉(zhuǎn)相劑3_5份；
所述的耐鹽性物質(zhì)為締合單體、陽離子單體、不飽和化合物中的一種或任二種以上的混合物；
所述的陽離子單體為下述化合物中的一種或任意組合甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨；
所述的締合單體為下述不飽和長鏈疏水化合物中的一種或任意組合丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯；
所述的不飽和化合物為下述化合物中的一種或任意組合丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯。為提高增稠劑的耐鹽性，本發(fā)明的一種方法是在分子結(jié)構(gòu)中引入可聚合陽離子單體，陽離子單體的用量對聚合物的增稠能力有顯著影響。陽離子單體用量增加，聚合物大分子鏈中兩性部分含量增加，聚合物在純水中的增稠性能會降低，這是由聚合物的增稠機理決定的。聚合物溶于水后，其鏈段上的羧基的靜電排斥導致網(wǎng)絡(luò)上靜電排斥力與交聯(lián)點的回彈力之間形成平衡。即由丙烯酸鈉聚合生成的陰離子基團互相排斥使網(wǎng)絡(luò)擴張而吸收大量的水。而陽離子單體的引入，使部分羧基陰離子基團與其生成的陽離子基團發(fā)生分子內(nèi)鍵合，此鍵合作用一方面導致聚合物的分子鏈收縮，聚合物網(wǎng)絡(luò)收縮，吸水能力下降。另一方面由于鍵合作用損失了部分陰離子基團，導致與網(wǎng)絡(luò)回彈力相抗衡的靜電斥力減弱，從而使網(wǎng)絡(luò)回彈力占主導地位，網(wǎng)絡(luò)將回縮卷曲。隨著陽離子用量的增大，大分子鏈內(nèi)的鍵合部分增多，這種回縮卷曲越嚴重，導致在純水中粘度下降。但引入陽離子單體卻可大幅提高聚合物耐鹽性。這是由于分子鏈內(nèi)的兩性部分相當于凈電荷為零的電中性兩性聚合物，對于凈電荷為零的電中性兩性聚合物，分子鏈內(nèi)的靜電作用力為靜電引力，在水溶液中這種靜電吸引作用使兩性聚合物分子基團內(nèi)和分子鏈內(nèi)易于產(chǎn)生締合作用，導致其分子鏈收縮，流體力學尺寸減小，分子構(gòu)象較為緊密；而在鹽溶液中，由于分子基團內(nèi)和分子鏈內(nèi)締合被小分子鹽屏蔽、破壞，使高分子和溶劑相互作用增強，分子構(gòu)象逐漸變得舒展，隨著鹽濃度的增大，這種趨勢逐漸增大，溶液體系粘度增大，故電中性的兩性聚合物呈現(xiàn)出明顯的反聚電解質(zhì)溶液特性。因此，通過改變分子鏈內(nèi)兩性部分的含量可以調(diào)節(jié)聚合物的抗鹽性，通過電中性兩性聚合物的反聚電解質(zhì)行為補償由于外加電解質(zhì)而降低的粘度。但兩性部分含量的增加同時會降低聚合物的增稠能力，故需要根據(jù)實際情況考慮綜合最佳效果。

本發(fā)明提高耐鹽性的另一種方法是將其制備成疏水性締合型水溶性高分子，這是一種在分子鏈中含有少量疏水基團的水溶性聚合物，在水溶液中由于疏水基團的聚集而形成疏水性締合型聚合物。這種分子的聚集會強烈地影響其水溶液性質(zhì)。在水溶性聚合物分子中，含有少量疏水基團，就能對聚合物水溶液的流變性帶來極大影響。這種聚合物的水溶液能表現(xiàn)出增粘效應、剪切變厚，在鹽的存在下能保持粘度的穩(wěn)定性。在增稠劑分子上引入疏水基團后，其在純水中的粘度發(fā)生了很大變化。在水中增稠劑分子溶脹，分子鏈伸展成線型，而引入的疏水基側(cè)鏈是憎水的，憎水的結(jié)果使得疏水基在水中彼此凝集，形成膠束，使增稠劑分子形式由線型結(jié)構(gòu)變成網(wǎng)狀(交聯(lián))結(jié)構(gòu)，體系的粘度升高。引入疏水基碳鏈的長短對溶液的粘度也有影響，在引入相同摩爾分數(shù)條件下，十八碳鏈的溶液粘度比十二碳鏈的高，這是因為疏水基側(cè)鏈越長，鏈間的纏繞和內(nèi)摩擦作用就越大，造成體系的流動粘度也越大。加入鹽會使疏水基團臨界膠束濃度下降，使得分子內(nèi)疏水基團間纏繞交聯(lián)效應增強，粘度增高。而在純水中,本身的分子內(nèi)交聯(lián)已使網(wǎng)絡(luò)效應很大，再加鹽反而會使交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)效應變差。本發(fā)明提高耐鹽性的還有一種方法是采用不飽和化合物，它可以聚合成具備高分子量的非離子型聚合物，本身粘度不受電解質(zhì)的影響，從而部分提升了增稠劑的耐電解質(zhì)能力。上述提高耐鹽性的方法，所述的耐鹽性物質(zhì)優(yōu)選為締合單體和陽離子單體兩者的混合物，可大幅提升增稠劑粘度和耐電解質(zhì)能力；更優(yōu)選為締合單體、陽離子單體和不飽和化合物三者的混合物，在締合單體和陽離子單體混合物具有的作用基礎(chǔ)上，更進一步提升增稠劑的耐電解質(zhì)能力。上述的分散印花增稠劑，不飽和酸性單體為下述化合物中的一種或任意組合丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸。上述的分散印花增稠劑，交聯(lián)劑為鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯苯、乙二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、聚乙二醇(400)雙丙烯酸酯、三丙二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙甲基丙烯酸丁二酯、亞甲基雙丙烯酰胺中的一種。上述的分散印花增稠劑，柔軟單體為下述化合物中的一種或任意組合乙烯基硅油、甲基丙烯酰氧烴基硅油。上述的分散印花增稠劑，引發(fā)劑為水溶性過硫酸鹽，如過硫酸鉀，過硫酸銨、過硫
酸納等。上述的分散印花增稠劑，油溶性乳化劑主要為HLB值3-8的表面活性劑，如失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、四乙二醇單硬脂酸酯等。上述的分散印花增稠劑，烴類溶劑為直鏈烷烴類化合物，如煤油、汽油、白油等。上述的分散印花增稠劑，轉(zhuǎn)相劑主要為脂肪醇、脂肪酸聚氧乙烯醚系列非離子表面活性劑，如平平加O、平平加0-10、平平加0-25、平平加0-35、平平加A-20、SG-IO、LAE-9，AE08、AE09 等。 本發(fā)明增稠劑的主要發(fā)明點在于在共聚物的組分中引入不飽和酸性單體，并用液堿代替氨水中和，更易脫糊，并同時引入含有機硅的柔軟單體，大大提升印花織物的手感；所采用的締合單體和陽離子單體，更可大幅提升增稠劑粘度和耐電解質(zhì)能力；所采用的不飽和單體可以聚合成具備高分子量的非離子型聚合物，本身粘度不受電解質(zhì)的影響，從而部分提升了增稠劑的耐電解質(zhì)能力。本發(fā)明的另一目的在于提供上述分散印花增稠劑的制備方法，其具體步驟如下
1)水相物的制備在攪拌的條件下將不飽和酸性單體用液堿中和至pH=5-8，并加入引發(fā)劑和去離子水，混合制得水相物；
2)預乳化將水相物在高速攪拌下加入到由油溶性乳化劑、交聯(lián)劑、柔軟單體、耐鹽性物質(zhì)和烴類溶劑組成的油相中，高速攪拌下乳化30-50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液，所述的高速為1000-1500轉(zhuǎn)/分；
3)聚合與轉(zhuǎn)相在氮氣保護下將預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，控制反應溫度不超過90°C，反應結(jié)束后溫度逐步下降，在65-75°C下保溫
I.5-2. 5小時，冷卻到室溫，加入轉(zhuǎn)相劑，反相乳化20-40分鐘即得成品。本發(fā)明具有以下有益效果1、將不飽和酸性單體在共聚前用液堿代替氨水中和，更易脫糊，利于手感；2、使用雙官能團的交聯(lián)劑，增大增稠劑的分子量，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，提升增稠效果；3、所采用的締合單體和陽離子單體，可大幅提升增稠劑粘度和耐電解質(zhì)能力；4、所采用的不飽和單體可以聚合成高分子量的非離子型聚合物，本身粘度不受電解質(zhì)的影響，從而部分提升了增稠劑的耐電解質(zhì)能力；5、在共聚物的組分中引入含有機硅的柔軟單體，大大提升印花織物的手感。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。在室溫攪拌下將不飽和酸性單體50-70克用液堿70-90克中和到pH=5. 0-8. 0，并加入引發(fā)劑5-10克和去離子水30-50克，混合制得水相物。上述水相物的用量視為100份，將水相物在高速攪拌下加入到由油溶性乳化劑5-15份、交聯(lián)劑0. 1-0. 5份、不飽和化合物10-20份、締合單體3-5份、柔軟單體3-5份，陽離子單體1-3份和烴類溶劑35-55份組成的油相中，在1000-1500轉(zhuǎn)/分的高速攪拌下乳化30-50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入轉(zhuǎn)相劑3-5份，反相乳化半小時即得成品。實施例I
在室溫攪拌下將丙烯酸50克用液堿70克中和，并加入過硫酸鉀5. 0克和去離子水30克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由失水山梨醇單油酸酯5克、鄰苯二甲酸二烯丙酯0. I克、丙烯酰胺5克、甲基丙烯酰胺5克、乙烯基硅油3克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨I克、甲基丙烯酸十二酯3克和煤油55克組成的油相中，高速1000轉(zhuǎn)/分乳化30分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入3克平平加0，反相乳化半小時即得成品。實施例2
在室溫攪拌下將甲基丙烯酸50克用液堿70克中和，并加入過硫酸鉀8. 0克和去離子 水30克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由失水山梨醇單硬脂酸酯5克、二乙烯苯0. I克、、苯乙烯7克、丙烯酸乙酯7克、乙烯基硅油4克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨2克、甲基丙烯酸十四酯3克和汽油55克組成的油相中，高速1000轉(zhuǎn)/分乳化30分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入3克平平加0-10，反相乳化半小時即得成品。實施例3
在室溫攪拌下將丙烯酸20克、馬來酸30克用液堿80克中和，并加入過硫酸銨6. 5克和去離子水35克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到已經(jīng)盛有失水山梨醇單棕櫚酸酯5克、乙二醇雙丙烯酸酯0. 2克、甲基丙烯酸乙酯10克、丙烯酸丁酯5克、乙烯基硅油5克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨3克、甲基丙烯酸十六酯3克和白油55克組成的油相中，高速1200轉(zhuǎn)/分乳化30分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入3克平平加0-25，反相乳化半小時即得成品。實施例4
在室溫攪拌下將丙烯酸30克、衣康酸30克用液堿80克中和，并加入過硫酸銨10. 0克和去離子水50克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由丙二醇單硬脂酸酯15克、三乙二醇雙丙烯酸酯0. 5克、甲基丙烯酸丁酯10克、丙烯酸異辛酯5克、甲基丙烯酰氧烴基硅油3克、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨I克、甲基丙烯酸十八酯3克和白油55克組成的油相中，高速1300轉(zhuǎn)/分乳化50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入3克平平加0-35，反相乳化半小時即得成品。實施例5在室溫攪拌下將丙烯酸40克、富馬酸20克用液堿90克中和，并加入過硫酸鈉7. 5克和去離子水50克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由失水山梨醇倍半油酸酯10克、聚乙二醇(400)雙丙烯酸酯0. 5克、丙烯酸正辛酯5克、甲基丙烯酸正辛酯12克、甲基丙烯酰氧烴基硅油4克、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨2克、丙烯酸十二酯3克和白油35克組成的油相中，高速1400轉(zhuǎn)/分乳化50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入5克平平加A-20，反相乳化半小時即得成品。實施例6
在室溫攪拌下將丙烯酸50克、甲基丙烯酸10克用液堿80克中和，并加入過硫酸銨6. 0克和去離子水42克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由二乙二醇單月桂酸酯8克、三丙二醇雙丙烯酸酯0. 3克、丙烯酰胺10克、甲基丙烯酰氧烴基硅油5克、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨3克、丙烯酸十八酯3克和煤油35克組成 的油相中，高速1500轉(zhuǎn)/分乳化40分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入5克SG-10，反相乳化半小時即得成品。實施例7
在室溫攪拌下將丙烯酸50克和馬來酸10克用液堿72克中和，并加入過硫酸銨6. 8克和去離子水38克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由四乙二醇單硬脂酸酯12克、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯0. 2克、丙烯酸乙酯15克、乙烯基硅油I克、甲基丙烯酰氧烴基硅油2克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨I克、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨I克、丙烯酸十八酯4克和煤油40克組成的油相中，高速1500轉(zhuǎn)/分乳化40分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入4克LAE-9，反相乳化半小時即得成品。實施例8
在室溫攪拌下將丙烯酸60克用液堿75克中和，并加入過硫酸銨7. 2克和去離子水35克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由丙二醇單硬脂酸酯15克、雙甲基丙烯酸丁二酯0. 2克、丙烯酸丁酯15克、乙烯基硅油2克、甲基丙烯酰氧烴基硅油I克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨I克、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨2克、丙烯酸十八酯5克和煤油40克組成的油相中，高速1400轉(zhuǎn)/分乳化50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入4克AE08，反相乳化半小時即得成品。實施例9
在室溫攪拌下將丙烯酸70克用液堿70克中和，并加入過硫酸銨8. 4克和去離子水30克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由丙二醇單硬脂酸酯15克、亞甲基雙丙烯酰胺0. 3克、丙烯酸正辛酯20克、乙烯基硅油2克、甲基丙烯酰氧烴基硅油3克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨2克、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨I克、丙烯酸十八酯2克、甲基丙烯酸十八酯3克和煤油45克組成的油相中，高速1300轉(zhuǎn)/分乳化50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入4克AE09，反相乳化半小時即得成品。實施例10
在室溫攪拌下將丙烯酸60克用液堿70克中和，并加入過硫酸銨9. 0克和去離子水30克，混合制得水相物。取上述水相物100克，將水相物在高速攪拌下加入到由丙二醇單硬脂酸酯12克、雙甲基丙烯酸丁二酯0. 2克、丙烯酰胺20克、乙烯基硅油3克、甲基丙烯酰氧烴基硅油2克、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨2克、丙烯酸十八酯3克、甲基丙烯酸十八酯 2克和煤油40克組成的油相中，高速1400轉(zhuǎn)/分乳化50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液。在氮氣保護下將反應器中的預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，可適當進行冷卻控制反應溫度不超過90°C，反應10分鐘后溫度逐步下降，在70°C下保溫2小時，冷卻到室溫，加入5克AE09，反相乳化半小時即得成品。對上述實施例所得到的產(chǎn)品進行如下的性能測試
1、印花工藝
所用織物全滌府綢 所用設(shè)備磁棒印花機RC-MP2000 色漿配方
增稠劑5%
分散染料 5%
水90%
處理工藝
調(diào)制色漿一印花一烘干(100°C Xlmin)—焙烘(190°C X 90s)—水洗(還原清洗)一烘干一性能評價
2、應用性能測試
2.I白漿粘度測試
測試設(shè)備Brookfield DV- II +Pro粘度計 測試條件6號轉(zhuǎn)子20轉(zhuǎn)/分
用去離子水配制5.0%濃度增稠劑的原糊，在恒定轉(zhuǎn)速20轉(zhuǎn)/分在室溫下測定白漿粘度。2. 2耐電解質(zhì)性能測試
耐電解質(zhì)性能以粘度保留率表不，測定上述增桐劑白楽■加入0. 05%Na2S04 (固體)白衆(zhòng)粘度，粘度保留率=n 加Na2S04后/打加Na2S04前， 粘度保留率越高則耐電解質(zhì)性越好。2. 3得色量測試
用Datacolor測色儀進行測試。以加分散印花增稠劑處理樣為測試樣，在Datacolor測色儀上進行測試。用K/S來表示織物的表觀得色量，K/S值越大，得色量就越深。2. 4手感評價
以多人有豐富手感經(jīng)驗者來評判，分為1-5級，等級越高，手感越柔軟，一般未經(jīng)處理的原布手感認為是5級。本發(fā)明的分散印花增稠劑的應用性能表
權(quán)利要求
1.一種分散印花增稠劑，其特征于，它由不飽和酸性單體、交聯(lián)劑、柔軟單體和耐鹽性物質(zhì)在引發(fā)劑、油溶性乳化劑和轉(zhuǎn)相劑作用下于烴類溶劑中進行反相乳液聚合再經(jīng)反相乳化而成；部分原料用量按質(zhì)量百分比計如下不飽和酸性單體50-70%，液堿70-90%，引發(fā)劑5-10%，去離子水30-50%，上述的部分原料混合制得水相物，將上述水相物的用量視為100份，以此為基準，其他原料的用量如下交聯(lián)劑O. 1-0. 5份，耐鹽性物質(zhì)16-30份、柔軟單體3-5份，油溶性乳化劑5-15份，烴類溶劑35-55份，轉(zhuǎn)相劑3_5份； 所述的耐鹽性物質(zhì)為締合單體、陽離子單體、不飽和化合物中的一種或任二種以上的混合物； 所述的陽離子單體為下述化合物中的一種或任意組合甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨； 所述的締合單體為下述不飽和長鏈疏水化合物中的一種或任意組合丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯； 所述的不飽和化合物為下述化合物中的一種或任意組合丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的耐鹽性物質(zhì)為締合單體和陽離子單體兩者的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的耐鹽性物質(zhì)為締合單體、陽離子單體和不飽和化合物三者的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的不飽和酸性單體為下述化合物中的一種或任意組合丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的交聯(lián)劑為鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯苯、乙二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、聚乙二醇400雙丙烯酸酯、三丙二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙甲基丙烯酸丁二酯、亞甲基雙丙烯酰胺中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的柔軟單體為下述化合物中的一種或任意組合乙烯基硅油、甲基丙烯酰氧烴基硅油。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的引發(fā)劑為水溶性過硫酸鹽；所述的轉(zhuǎn)相劑為聚氧乙烯醚系列非離子表面活性劑，所述的烴類溶劑為直鏈烷烴類化合物；所述的油溶性乳化劑為HLB值3-8的表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的分散印花增稠劑，其特征在于，所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨或過硫酸鈉；所述的轉(zhuǎn)相劑為平平加O、平平加0-10、平平加0-25、平平加0-35、平平加A-20、SG-IO、LAE-9，AE08、AE09中的一種；所述的烴類溶劑為煤油、汽油或白油；所述的油溶性乳化劑為失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、四乙二醇單硬脂酸酯中的一種。
9.權(quán)利要求1-8任一項所述分散印花增稠劑的制備方法，其具體步驟如下 I)水相物的制備在攪拌的條件下將不飽和酸性單體用液堿中和至pH=5-8，并加入引發(fā)劑和去離子水，混合制得水相物； 2)預乳化將水相物在高速攪拌下加入到由油溶性乳化剤、交聯(lián)劑、柔軟単體、耐鹽性物質(zhì)和烴類溶劑組成的油相中，高速攪拌下乳化30-50分鐘，得到穩(wěn)定的預乳液，所述的高速為1000-1500轉(zhuǎn)/分； 3)聚合與轉(zhuǎn)相在氮氣保護下將預乳液升溫到50-60°C，反應逐步開始引發(fā)，體系溫度逐漸升高，控制反應溫度不超過90°C，反應結(jié)束后溫度逐步下降，在65-75°C下保溫I.5-2. 5小時，冷卻到室溫，加入轉(zhuǎn)相劑，反相乳化20-40分鐘即得成品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種分散印花增稠劑及其制備方法。目前的分散印花增稠劑存在增稠效果不理想、耐電解質(zhì)能力和手感較差等缺點。本發(fā)明的分散印花增稠劑由不飽和酸性單體、交聯(lián)劑、柔軟單體和耐鹽性物質(zhì)在引發(fā)劑、油溶性乳化劑和轉(zhuǎn)相劑作用下于烴類溶劑中進行反相乳液聚合再經(jīng)反相乳化而成；所述的耐鹽性物質(zhì)為締合單體、陽離子單體、不飽和化合物中的一種或任二種以上的混合物。本發(fā)明的分散印花增稠劑具有優(yōu)異的增稠能力、抗電解質(zhì)性能、高得色量和柔軟的手感。
文檔編號C08F212/36GK102766233SQ20121026721
公開日2012年11月7日 申請日期2012年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月31日
發(fā)明者樂翔, 于本成, 宋金星, 張紀明, 施洪坤, 袁國偉 申請人:浙江傳化股份有限公司