專利名稱：用于生產(chǎn)熱塑性彈性體組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法。
背景技術(shù)：
烯烴系熱塑性弾性體組合物具有與烯烴系熱塑性樹脂相當(dāng)?shù)某尚图庸ば圆⒁虼吮挥糜趶V泛的應(yīng)用中，例如用于汽車部件、家用電氣設(shè)施部件、醫(yī)療器械部件、電線等。這樣的烯烴系熱塑性弾性體組合物可以通過在交聯(lián)劑存在下使烯烴系橡膠和聚烯烴系樹脂進(jìn)行動態(tài)熱處理而獲得。作為交聯(lián)劑，已經(jīng)使用了有機過氧化物、硫、烷基酚樹脂等。在一些情況下，交聯(lián)助劑與交聯(lián)劑一起使用；作為這樣的交聯(lián)助劑，已經(jīng)使用了具有兩個以上可聚合雙鍵的化合 物如N，N-間-亞苯基雙馬來酰亞胺和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，金屬鹵化物如氯化亞錫和氯化鉄，金屬氧化物如氧化鋅和氧化鎂，等等。作為用于生產(chǎn)這樣的烯烴系熱塑性弾性體組合物的方法，例如，JP2-235949 A公開了這樣ー種方法，其中將由聚丙烯系樹脂、こ烯-丙烯-こ叉降冰片烯共聚物橡膠、石蠟油以及氯化亞錫組成的組分和烷基酚樹脂進(jìn)料到密煉機中，然后在該密煉機中，在作為交聯(lián)劑的烷基酚樹脂和作為交聯(lián)促進(jìn)劑的氯化亞錫存在下，使聚丙烯系樹脂、こ烯-丙烯-こ叉降冰片烯共聚物橡膠和石蠟油進(jìn)行動態(tài)熱處理。然而，在其中烷基酚樹脂已被用作交聯(lián)劑的情況下，所得到的熱塑性弾性體的擠出片材可能具有較差的外觀。

發(fā)明內(nèi)容
在這樣的情形下，本發(fā)明要解決的問題是提供一種用于生產(chǎn)能夠提供具有改善外觀的擠出片材的熱塑性弾性體組合物的方法，所述方法使用烷基酚樹脂作為交聯(lián)劑。本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，所述方法包括使組分(A)、(B) , (C)和⑶在熔融捏合設(shè)備中進(jìn)行動態(tài)熱處理，其中所述組分(A)是こ烯-a _烯烴系共聚物橡膠，所述組分(B)是聚烯烴樹脂，所述組分(C)是其中烷基酚樹脂已被分散和/或溶解在礦物油中的液體，并且所述組分(D)是金屬鹵化物。根據(jù)本發(fā)明，通過使用烷基酚樹脂作為交聯(lián)劑，可以生產(chǎn)能夠提供具有改善外觀的擠出片材的熱塑性弾性體組合物。此外，通過擠出由該方法生產(chǎn)的熱塑性弾性體組合物，還可以生產(chǎn)具有改善外觀的擠出片材。
具體實施例方式組分(A)是こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠。該こ烯-a _烯烴系共聚物橡膠是具有在JIS K6253(1997)中定義的A硬度為85以下的共聚物，該共聚物具有衍生自こ烯的單體単元(即，こ烯單元)和衍生自具有3至10個碳原子的a-烯烴的單體單元(g卩，具有3至10個碳原子的a-烯烴單元)。具有3至10個碳原子的a-烯烴的實例包括丙烯、I-丁烯、2-甲基丙烯、I-戍烯、3-甲基-I- 丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戍烯和I-辛烯；組分(A)的こ烯-a-烯烴系共聚物橡膠可以包含ー種或多種a-烯烴。丙烯和I-丁烯優(yōu)選作為具有3至10個碳原子的a -烯烴，并且丙烯是更優(yōu)選的。除了こ烯單元和具有3至10個碳原子的a -烯烴單元之外，こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠還可以具有一種或多種衍生自其他単體的單體單元。這樣的其他単體的實例包括具有4至8個碳原子的共軛ニ烯，如1，3- 丁ニ烯、2-甲基-1，3- 丁ニ烯(即異戊ニ烯)、1，3-戊ニ烯和2，3- ニ甲基-1，3- 丁 ニ烯；具有5至15個碳原子的非共軛ニ烯，如ニ環(huán)戊ニ稀、5-亞こ基_2_降冰片稀、I，4-己ニ稀、1，5- ニ環(huán)羊ニ稀、7-甲基-1,6-羊ニ稀和5-乙烯基-2-降冰片烯；こ烯基酯化合物如こ酸こ烯酯；不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丁酷、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸こ酷；以及不飽和羧酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸。5-亞こ基-2-降冰片烯和ニ環(huán)戊ニ烯是優(yōu)選的。 こ烯- a -烯烴系共聚物橡膠的こ烯單元的含量通常為30至85重量％，優(yōu)選40至80重量％ ;具有3至10個碳原子的a -烯烴單元的含量通常為5至70重量％，優(yōu)選為15至60重量％ ;以及不同于所述こ烯單元和a-烯烴單元的其他單體單元的含量通常為0至30重量％，優(yōu)選為0至20重量％。將こ烯- a -烯烴系共聚物橡膠中的單體單元的總量認(rèn)為是100重量％。こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠的實例包括こ烯-丙烯共聚物橡膠、こ烯-I- 丁烯共聚物橡膠、こ烯-I-己烯共聚物橡膠、こ烯-I-辛烯共聚物橡膠、こ烯-丙烯-I- 丁烯共聚物橡膠、こ烯_丙烯-I-己烯共聚物橡膠、こ烯_丙烯-I-辛烯共聚物橡膠、こ烯_丙烯-5-亞こ基-2-降冰片烯共聚物橡膠、こ烯-丙烯-ニ環(huán)戊ニ烯共聚物橡膠、こ烯-丙烯-1，4-己ニ烯共聚物橡膠和こ烯-丙烯-5-こ烯基-2-降冰片烯共聚物橡膠。作為組分(A)，可以使用一種或多種こ烯- a -烯烴系共聚物橡膠。優(yōu)選其こ烯單元的含量為40至80重量份且丙烯單元的含量為20至60重量份(其中該こ烯単元的含量和該丙烯単元的含量的總和為100重量份)的こ烯-丙烯共聚物，或者其こ烯單元的含量為40至79. 9重量份、丙烯單元的含量為20至59. 9重量份且5-亞こ基-2-降冰片烯単元的含量為0. I至20重量份(其中該こ烯単元的含量、該丙烯単元的含量和該5-亞こ基-2-降冰片烯単元的含量的總和為100重量份)的こ烯-丙烯-5-亞こ基-2-降冰片烯共聚物。為了增強熱塑性弾性體組合物模制品的機械強度，乙烯-a-烯烴系共聚物橡膠的門尼粘度(ML1+4100°C )優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選為30以上。為了改善模制品的外觀，所述門尼粘度優(yōu)選為350以下，更優(yōu)選為300以下。門尼粘度(ML1+4100°C )依照J(rèn)ISK6300(1994)進(jìn)行測量。こ烯-a-烯烴系共聚物橡膠的門尼粘度可以通過控制例如聚合溫度、氫的添加量、聚合時間以及構(gòu)成催化劑的各組分的量的比例而進(jìn)行調(diào)節(jié)。為了增強熱塑性弾性體組合物模制品的機械強度，在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測得的こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠的本征粘度優(yōu)選為0. 5dl/g以上，更優(yōu)選為ldl/g以上。為了改善模制品的外觀，所述本征粘度優(yōu)選為8dl/g以下，更優(yōu)選為6dl/g以下。乙烯-a -烯烴系共聚物橡膠的本征粘度可以通過控制例如聚合溫度、氫的添加量、聚合時間以及構(gòu)成催化劑的各組分的量的比率而進(jìn)行調(diào)節(jié)。こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠可以通過常規(guī)方法生產(chǎn)。組分(B)是聚烯烴系樹脂。聚烯烴系樹脂是包含50重量％以上的衍生自ー種或兩種以上的具有2至10個碳原子的烯烴(如こ烯、丙烯、I-丁烯和I-己烯)的重復(fù)單元且具有高于98的JIS K6253(1997)的A硬度的聚合物。這樣的聚烯烴系樹脂包括こ烯、丙烯、I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、4-甲基-1-戊烯、I-辛烯和I-癸烯的均聚物或共聚物。聚丙烯系樹脂是優(yōu)選的。聚丙烯系樹脂是其中含有的衍生自丙烯的單體単元(即，丙烯單元)的含量為50至100重量％ (其中將單體單元的總量認(rèn)為是100重量％)的結(jié)晶聚合物。優(yōu)選地，聚合物中的丙烯單元的含量為80至100重量％。結(jié)晶聚合物是這樣的聚合物在依照J(rèn)ISK7122(1987)的差示掃描量熱法(DSC)測量中，在-50°C至200°C的溫度范圍內(nèi)觀察到其晶體熔化峰，并且該峰的晶體熔化熱超過30J/g。這樣的聚丙烯系樹脂的實例包括丙烯均聚物、以及丙烯與選自由こ烯和具有4至10個碳原子的a -烯烴(例如，I- 丁烯，I-己烯，I-戍烯，I-辛烯和4_甲基-I-戍烯)組成的單體組中的至少ー種単體的共聚物。這樣的共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。這樣的共聚物的實例包括丙烯-こ烯共聚物、丙烯-I- 丁烯共聚物、丙烯-I-己烯共聚物、 丙烯-I-辛烯共聚物、丙烯-こ烯-I- 丁烯共聚物、和こ烯-丙烯-I-己烯共聚物。優(yōu)選作為聚丙烯系樹脂的是丙烯均聚物、丙烯-こ烯共聚物和丙烯-I- 丁烯共聚物。聚丙烯系樹脂的結(jié)構(gòu)構(gòu)型的實例包括全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)、間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)、以及前述結(jié)構(gòu)混合而成的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的是，主要結(jié)構(gòu)為全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)。聚丙烯系樹脂可以利用齊格勒納塔催化劑、金屬茂催化劑等通過常規(guī)聚合方法生產(chǎn)。這樣的聚合方法的實例包括溶液聚合、本體聚合、淤漿聚合和氣相聚合。聚丙烯系樹脂的熔體流動速率(依照J(rèn)IS K7210，在230°C溫度、在21. 18N負(fù)荷下測得)優(yōu)選為0. I至300g/10min,更優(yōu)選為0. 5至200g/10min。聚丙烯系樹脂的熔體流動速率可以通過控制聚合溫度、要添加的氫量、聚合時間、構(gòu)成要使用的催化劑的各組分的量的比率而進(jìn)行調(diào)節(jié)。組分(C)是其中烷基酚樹脂已經(jīng)分散和/或溶解在礦物油中的液體。烷基酚樹脂的實例包括通常用作橡膠用交聯(lián)劑的由下式表示的化合物(參見，美國專利3287440和3709840)
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■ I [ T L I其中n表示0至10的整數(shù)，X和Y各自獨立地表示羥基、鹵代烷基或鹵素原子，并且R表示具有I至15個碳原子的飽和烴基。烷基酚樹脂的實例包括烷基酚甲醛樹脂和溴代烷基酚甲醛樹脂。具有羥甲基的烷基酚樹脂是優(yōu)選的。由以上給出的式表示的化合物可以通過利用堿性催化劑，使取代酚和醛進(jìn)行縮聚而制備。烷基酚樹脂優(yōu)選與分散劑如金屬氧化物和硬脂酸組合使用。在此生產(chǎn)方法中，其中烷基酚樹脂已經(jīng)分散和/或溶解在礦物油中的液體(C)被進(jìn)料到熔融捏合設(shè)備中。組分(C)中含有的礦物油的實例包括芳香族礦物油、環(huán)烷基礦物油和鏈烷烴礦物油。從對熱塑性弾性體組合物著色的性質(zhì)的角度考慮，組分(C)中含有的礦物油優(yōu)選的鏈烷烴礦物油。優(yōu)選地，礦物油在40°C下的動カ粘度為I. 0至500mm2/s。從組分(C)的儲存穩(wěn)定性的角度考慮，該在40°C下的動カ粘度更優(yōu)選為2. 0至250mm2/s，并且甚至更優(yōu)選為3. 0至90mm2/s。在40°C下的動カ粘度是依照J(rèn)IS K2283測量的粘度指數(shù)。對于組分(C)中含有的礦物油，通過環(huán)分析確定的芳香族碳的比例優(yōu)選為20% Ca以下，并且從對熱塑性弾性體組合物著色的性質(zhì)的角度考慮，更優(yōu)選為5% Ca以下，并且甚至更優(yōu)選為2% Ca以下。特別優(yōu)選的是，該芳香族碳的比例為0%CA。如本文中使用的，芳香族碳的比例Ca)是通過依照ASTM D3238的方法(即n-d_M環(huán)分析)確定的芳香族碳原子的數(shù)目與所有碳原子的數(shù)目的比值(百分比)。在組分(C)含有的礦物油中，硫含量優(yōu)選為0. 7重量％以下，更優(yōu)選為0. 2重量％以下，并且甚至更優(yōu)選為0. I重量％以下。組分(C)中的烷基酚樹脂的含量優(yōu)選為I. 0重量％至50重量％，更優(yōu)選為2. 0重量％至45重量％，并且甚至更優(yōu)選為3. 0重量％至40重量％，其中將組分(C)的總量認(rèn)為是100重量％。將烷基酚樹脂分散和/或溶解在礦物油中的方法可以是這樣的方法其中將烷基酚樹脂和礦物油一次進(jìn)料到裝有攪拌器的玻璃容器中，并將它們在攪拌下在70至100°C的水浴上加熱2至5小吋。從溶液變色的角度考慮，攪拌溫度優(yōu)選為70-90°C。溶液的色調(diào)依照J(rèn)IS K0071判斷；APHA值優(yōu)選為500以下并且更優(yōu)選為400以下。組分(D)是金屬鹵化物。金屬鹵化物的實例包括氯化亞錫脫水物、ニ水合氯化亞錫和氯化鉄。從反應(yīng)性的角度考慮，優(yōu)選ニ水合氯化亞錫。組分(D)的形式通常為粉末。
組分(E)是礦物油，其實例包括芳香族礦物油、環(huán)烷基礦物油和鏈烷烴礦物油。鏈烷烴礦物油是優(yōu)選的。在40°C下的動カ粘度為10至1，OOOmmVs的礦物油是優(yōu)選的，并且在40°C下的動カ粘度為15至800mm2/s的礦物油是更優(yōu)選的。動カ粘度依照J(rèn)IS K2283-3測量。在本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，組分(A)的こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠可以以包含礦物油的充油こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠的形式使用。將礦物油共混到こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠中的方法的實例包括(I)其中這兩種材料通過使用捏合機如輥和密煉機進(jìn)行機械捏合的方法，和(2)其中將礦物油添加到こ烯-a-烯烴系共聚物橡膠的溶液中然后通過汽提等除去溶劑的方法。以上提及的添加劑的實例包括抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、脫模劑、增粘劑、著色劑、中和劑、潤滑劑、分散劑、阻燃劑、抗靜電劑、傳導(dǎo)賦予劑、抗菌劑、殺菌劑、炭黑、滑石、粘土、ニ氧化硅、無機填料、如玻璃纖維和有機纖維。在本發(fā)明生產(chǎn)方法中，除了組分(A)和(B)之外，以下組分(E)和/或添加劑可以在組分(C)和(D)存在下進(jìn)行動態(tài)熱處理。在本發(fā)明中提及的“動態(tài)熱處理”是指涉及在剪切力下的熔融捏合的處理。作為用于實施這樣的動態(tài)熱處理的熔融捏合設(shè)備，可以使用常規(guī)機器，如混合輥(其是開放型)，和密煉機、捏合機、單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機(它們是封閉型)。備選地，還允許組合兩種以上類型的設(shè)備。優(yōu)選雙螺桿擠出機。
為了增強熱塑性弾性體組合物的柔軟性，要進(jìn)行動態(tài)熱處理的組分(A)的量優(yōu)選為10重量份以上，更優(yōu)選為15重量份以上，其中將組分(A)、⑶和(E)的總量認(rèn)為是100重量份。為了增大熱塑性弾性體組合物的流動性并改善由該熱塑性弾性體組合物制成的模制品的外觀，組分(A)的量優(yōu)選為60重量份以下，更優(yōu)選為55重量份以下。為了增加熱塑性弾性體的流動性并改善熱塑性弾性體組合物的模制品的外觀，要進(jìn)行動態(tài)熱處理的組分(B)的量優(yōu)選為5重量份以上，更優(yōu)選為10重量份以上，其中將組分(A)、(B)和(E)的總量認(rèn)為是100重量份。為了改善熱塑性弾性體組合物的柔韌性，組分(B)的量優(yōu)選為50重量份以下，并且更優(yōu)選為45重量份以下。為了增加熱塑性弾性體組合物的交聯(lián)度，相對于組分(A)、⑶和(E)的100重量份總量，要進(jìn)行動態(tài)熱處理的組分(C)的量優(yōu)選為0. 5至100重量份，更優(yōu)選為I至90重量份。為了增加熱塑性弾性體組合物的交聯(lián)度，要進(jìn)行動態(tài)熱處理的組分(D)的量優(yōu)選·為0. I至20重量份，更優(yōu)選為0. 2至15重量份，其中將組分(A)、⑶和(E)的總量認(rèn)為是100重量份。為了增強熱塑性弾性體的流動性并改善該熱塑性弾性體組合物的模制品的外觀，要進(jìn)行動態(tài)熱處理的組分(E)的量優(yōu)選為5重量份以上，其中將組分(A)、(B)和(E)的總量認(rèn)為是100重量份。為了改善熱塑性弾性體組合物的模制品的外觀，組分(E)的量優(yōu)選為70重量份以下，并且更優(yōu)選為65重量份以下。所述動態(tài)熱處理的溫度通常為150至300°C，并且優(yōu)選為170至280°C，以及動態(tài)熱處理的時間通常為0. I至30分鐘，并且優(yōu)選為0. 2至20分鐘。對于要進(jìn)行動態(tài)熱處理的組分(C)進(jìn)料的方法，優(yōu)選借助于交聯(lián)劑供應(yīng)商的油泵將其連續(xù)地進(jìn)料到雙螺桿擠出機。組分(C)到熔融捏合設(shè)備如擠出機的這種連續(xù)進(jìn)料可以抑制組分(C)的進(jìn)料速率隨時間的變化，并且表現(xiàn)出改善由熱塑性弾性體組合物制成的模制品的外觀的效果。通過本發(fā)明獲得的熱塑性弾性體組合物采用通常使用的成型方法如注塑、擠出成形、中空成型和壓塑進(jìn)行成型。熱塑性弾性體組合物在廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域中被用作エ業(yè)材料，如機動車部件(例如，擋風(fēng)雨條，頂篷材料，內(nèi)板，減震鑄件，側(cè)壓條，空氣阻流板，風(fēng)道軟管，杯架，側(cè)制動摩擦片，手排擋罩，座位調(diào)節(jié)銷，擋板門密封件，布線套管，齒條和齒輪罩，懸架蓋罩，玻璃導(dǎo)板，內(nèi)部作業(yè)系統(tǒng)密封條，頂部導(dǎo)板，行李箱蓋密封條，模制三角窗墊圏，角壓條，玻璃封裝，機罩密封件，玻璃滑道，二次密封件，各種包裝件)，建筑部件(例如，隔水板，嵌縫條，建筑窗框)，運動器材(例如高爾夫球棍，網(wǎng)球拍夾)，エ業(yè)部件(例如，軟管，墊圈)，家用電氣設(shè)施部件(例如，軟管，包裝件)，醫(yī)療器械部件、電線、以及其他物件。實施例以下通過實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。 在以下實施例中使用的原材料和評價方法為如下。[使用的原材料]組分(A)、(E):通過向100重量份的こ烯-丙烯-5-亞こ基_2_降冰片烯共聚物橡膠(門尼粘度(ML1+4100°C ) = 63，こ烯單元的含量=66重量％，5-亞こ基-2-降冰片烯単元的含量=4重量％ )中添加100重量份鏈烷烴礦物油而制備的充油橡膠
組分⑶聚丙烯樹脂(聚丙烯均聚物，由住友化學(xué)株式會社(Sumitomo ChemicalCo. , Ltd.)生產(chǎn)，商品名稱N0BLEN D101，MFR(230°C，21. 18N) = 0. 7g/10min)組分(C):燒基酹甲醒縮合物(由Taoka Chemical Co. , Ltd.生產(chǎn)，商品名稱Tackirol 201)組分(D): ニ水合氯化亞錫(由 Nihon Kagaku Sangyo Co. , Ltd.生產(chǎn))組分(E):鏈燒烴礦物油(由Idemitsu Kosan Co. , Ltd.生產(chǎn)，商品名稱DianaProcess Oil)抗氧化劑酹類抗氧化劑(由Ciba J apan K. K.生產(chǎn)，商品名稱IRGAN0X1010)用于分散和/或溶解烷基酚樹脂的礦物油為如下。* 石臘油-I (Diana Process Oil PW32,動カ粘度(4CTC ) = 30. 9mm2/s, % Ca =0，硫含量=7ppm,由 Idemitsu Kosan, Inc.生產(chǎn))* 石臘油-2 (Diana Process Oil PW90,動カ粘度(4CTC ) = 95. 5mm2/s, % Ca =0，硫含量=IOppm,由 Idemitsu Kosan, Inc.生產(chǎn))* 石臘油-3(Diana Process Oil PW380,動カ粘度(4CTC ) = 381. 6mm2/s, % Ca=0,硫含量=6ppm,由 Idemitsu Kosan, Inc.生產(chǎn))* 石臘油-4(Diana Process Oil PS32,動カ粘度(4CTC ) = 31. 4mm2/s, % Ca =0. 1，硫含量=0. 01 重量由 Idemitsu Kosan, Inc.生產(chǎn))* 石臘油-5(Diana Process Oil PS90,動カ粘度(4CTC ) = 92. 4mm2/s, % Ca =0. 2,硫含量=0. 01 重量由 Idemitsu Kosan, Inc.生產(chǎn))* 石臘油-6 (Sunpar 115,動カ粘度(40 °C ) = 30. 0mm2/s, *%CA = 2,硫含量=0. 13 重量％，由 Japan Sun Oil Co.，Ltd.生產(chǎn))* 石臘油-7 (Sunpar 150,動カ粘度(40 °C ) = 92. 6mm2/s, *%CA = 3,硫含量=0. 01 重量％，由 Japan Sun Oil Co.，Ltd.生產(chǎn))* 石臘油-8 (Koumorex H30,動カ粘度(40°C ) = 94. 7mm2/s, % Ca = 4. 8,硫含量=0. 57 重量％，由 NIPPON OIL CORP.生產(chǎn))[評價方法](I)儲存穩(wěn)定性的評價方法將通過在80°C加熱礦物油和烷基酚樹脂由此使該樹脂分散和/或溶解而制備的液體裝入無色、透明瓶中，然后在23°C和10°C的恒溫器中儲存24小吋。然后，肉眼判斷所述液體中的烷基酚樹脂的分散和溶解的狀況。將其中烷基酚樹脂已經(jīng)分散或溶解在所述液體中的情形判斷為“儲存穩(wěn)定性優(yōu)異”并通過代號“I. ”表示。將其中烷基酚樹脂在所述液體中已部分沉淀的情形判斷為“儲存穩(wěn)定性好”并通過代號“2. ”表示。將其中烷基酚樹脂在所述液體中完全沉淀的情形判斷為“儲存穩(wěn)定性差”并通過代號“3. ”表示。依照J(rèn)ISK0071判斷色調(diào)(APHA)。(2)擠出片材的外觀使用由Union Plastics Co. Ltd.制造的USV型25_mm小擠出機，其裝有全螺紋螺桿和T形模頭，生產(chǎn)0. 2-mm厚的擠出片材。將該擠出片材中存在的直徑為0. 5mm以上的團(tuán)粒判斷為晶種，并且基于在尺寸為40cm長和8cm寬的隨機選擇區(qū)域中發(fā)現(xiàn)的晶種的數(shù)量來判斷該片材的外觀的狀況。將其中片材的表面光滑且晶種數(shù)量至多為20的情形判斷為“好”并通過代號“2”表示，并將其中片材的表面粗糙并且晶種數(shù)量超過20的情形判斷為“差”并通過代號“3”表示。(4)物理性質(zhì)評價方法通過在200°C壓縮成型熱塑性弾性體組合物制備2-_厚的樣本，然后通過以下方法實施物理性質(zhì)測量。*硬度依照J(rèn)IS K6253測量邵氏A瞬時值。*拉伸性能依照J(rèn)IS K6251，使用利用JIS#3啞鈴切割機從熱塑性弾性體組合物板取得的樣本，實施拉伸強度試驗，由此確定斷裂拉伸強度和斷裂拉伸伸長率。*永久壓縮變形依照J(rèn)IS K6262，在包括壓縮比為25%、保持溫度為70°C和保持時間為22小時的條件下，測量永久壓縮變形。 *耐油性依照J(rèn)IS K6258，將樣品在100°C的JIS#3油中浸泡22小時，然后計算
相對于在浸泡前重量的重量變化，將其用作耐油性的量度。*耐熱老化性依照J(rèn)IS K6257，通過將樣品在150°C保持168小時來評價耐熱老化性。[熱塑性弾性體組合物的制備]實施例I向雙螺桿擠出機中，連續(xù)進(jìn)料77重量份的粉狀充油橡膠、23重量份的聚丙烯樹脂粒料、0. I重量份的酚類抗氧化劑粉末、8重量份的其中烷基酚樹脂已經(jīng)以30重量％的濃度溶解在鏈烷烴礦物油(PW32)中的液體、以及0. 6重量份的ニ水合氯化亞錫，接著在200±10°C下進(jìn)行動態(tài)熱處理，由此獲得熱塑性弾性體組合物。結(jié)果顯示在表I中。實施例2向雙螺桿擠出機中，連續(xù)進(jìn)料77重量份的粉狀充油橡膠、23重量份的聚丙烯樹脂粒料、0. I重量份的酚類抗氧化劑粉末、8重量份的其中烷基酚樹脂已經(jīng)以20重量％的濃度溶解在鏈烷烴礦物油(PW90)中的液體、以及0. 6重量份的ニ水合氯化亞錫，接著在200±10°C下進(jìn)行動態(tài)熱處理，由此獲得熱塑性弾性體組合物。結(jié)果顯示在表I中。實施例3向雙螺桿擠出機中，連續(xù)進(jìn)料62重量份的粉狀充油橡膠、24重量份的聚丙烯樹脂粒料、14重量份的鏈烷烴礦物油、0. I重量份的酚類抗氧化劑粉末、5重量份的其中烷基酚樹脂已經(jīng)以32重量％的濃度溶解在鏈烷烴礦物油(PW32)中的液體、以及2. 4重量份的聚丙烯粉末與ニ水合氯化亞錫粉末的混合物(2. 0重量份的聚丙烯粉末，和0. 4重量份的ニ水合氯化亞錫粉末)，接著在200±10°C下進(jìn)行動態(tài)熱處理，由此獲得熱塑性弾性體組合物。實施例4除了使用PS32作為組分(C)中包含的礦物油之外，以與實施例3相同的方式進(jìn)行操作。實施例5除了使用SUNPAR115作為組分(C)中包含的礦物油之外，以與實施例3相同的方式進(jìn)行操作。實施例6除了使用PW90作為組分(C)中包含的礦物油之外，以與實施例3相同的方式進(jìn)行操作。實施例7除了使用PS90作為組分(C)中包含的礦物油之外，以與實施例3相同的方式進(jìn)行操作。實施例8除了使用SUNPAR150作為組分(C)中包含的礦物油之外，以與實施例3相同的方式進(jìn)行操作。
實施例9除了使用Koumorex H30作為組分(C)中包含的礦物油之外，以與實施例3相同的方式進(jìn)行操作。比較例I除了 8重量份的其中烷基酚樹脂已經(jīng)以30重量％的濃度溶解在鏈烷烴礦物油(PW32)中的液體被2. 4重量份的烷基酚樹脂粉末代替之外，以與實施例I相同的方式進(jìn)行操作。[其中已經(jīng)分散和/或溶解烷基酚樹脂的液體的狀況]試驗實施例I在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(PW32)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C優(yōu)異并且在10 °C也優(yōu)異。APHA值為40。試驗實施例2在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(PW90)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性為在23°C優(yōu)異并且在10°C良好。APHA值為40。試驗實施例3在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(PW380)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C優(yōu)異并且在10°C良好。APHA值為40。試驗實施例4在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(PS32)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C優(yōu)異并且在10°C也優(yōu)異。APHA值為30。試驗實施例5在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(PS90)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C優(yōu)異并且在10°C良好。APHA值為30。試驗實施例6在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(SUNPER115)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C優(yōu)異并且在10°C優(yōu)異。APHA值為300。
試驗實施例7在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈烷烴礦物油(SUNPER150)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C優(yōu)異并且在10°C良好。APHA值為500以上。試驗實施例8·
在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的鏈燒烴礦物油(Koumorex H30)。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；評價結(jié)果為在23°C優(yōu)異并且在10°C良好。APHA值為500以上。試驗實施例9在密封玻璃容器中，在加熱下攪拌和混合20重量份的烷基酚樹脂和80重量份的水。評價所得混合液體的儲存穩(wěn)定性；該儲存穩(wěn)定性在23°C和在10°C都差。[表I]
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，所述方法包括使組分(A)、(B)、(C)和(D)在熔融捏合設(shè)備中進(jìn)行動態(tài)熱處理，其中所述組分(A)是こ烯-a -烯烴系共聚物橡膠，所述組分(B)是聚烯烴樹脂，所述組分(C)是其中烷基酚樹脂已經(jīng)分散和/或溶解在礦物油中的液體，并且所述組分(D)是金屬鹵化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中所述組分(A)、(B)、(C)和(D)以及組分(E)在所述熔融捏合設(shè)備中進(jìn)行動態(tài)熱處理，其中所述組分(E)是礦物油。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中所述組分(C)中包含的礦物油是鏈烷烴礦物油。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中所述組分(C)中包含的礦物油在40°C的動カ粘度為1.0至500臟2/8。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中所述組分(C)中含有的礦物油包含芳香族碳，并且所述芳香族碳的比例通過環(huán)分析確定為20% Ca以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中所述組分(C)包含含量為I. 0重量％至50重量％的所述烷基酚樹脂，其中所述組分(C)的總量為100重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中所述熔融捏合設(shè)備是雙螺桿擠出機，并且所述組分(C)被連續(xù)進(jìn)料到所述雙螺桿擠出機中。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項所述的用于生產(chǎn)熱塑性弾性體組合物的方法，其中將10重量份至60重量份的所述組分(A)、5重量份至50重量份的所述組分(B)、0. 5重量份至100重量份的所述組分(C)、0. I重量份至20重量份的所述組分(D)、以及0重量份至70重量份的所述組分(E)進(jìn)行動態(tài)熱處理，其中所述組分(A)、所述組分(B)和所述組分(E)的總量為100重量份。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于生產(chǎn)熱塑性彈性體組合物的方法，所述方法包括使組分(A)、(B)、(C)和(D)在熔融捏合設(shè)備中進(jìn)行動態(tài)熱處理，其中所述組分(A)是乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠，所述組分(B)是聚烯烴樹脂，所述組分(C)是其中烷基酚樹脂已經(jīng)分散和/或溶解在礦物油中的液體，并且所述組分(D)是金屬鹵化物。
文檔編號C08K3/16GK102952324SQ201210292299
公開日2013年3月6日 申請日期2012年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月18日
發(fā)明者小野修平, 夏山延博 申請人:住友化學(xué)株式會社