專利名稱：后過渡金屬配合物及其制備方法和聚乙烯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及后過渡金屬配合物及其制備方法和聚こ烯的制備方法。
背景技術(shù)：
聚烯烴エ業(yè)的發(fā)展是ー個國家石油化工業(yè)發(fā)展的重要標(biāo)志。Ziegler-Natta催化齊U、茂金屬催化劑和后過渡金屬催化劑是烯烴聚合催化劑研究的3個主要方向。由于后過渡金屬具有價格便宜，環(huán)境友好等特點(diǎn)，近年來基于烯烴聚合的后過渡金屬催化劑取得了長足發(fā)展，后過渡金屬催化劑體系逐漸成為了研究的熱點(diǎn)。Brookhart等發(fā)明了 a -雙亞胺NN ニ齒體系，其選用Ni, Pd作為中心金屬，對于こ烯聚合表現(xiàn)出了很好的活性，并且利用該體系首次實(shí)現(xiàn)了こ烯和極性単體的共聚，表現(xiàn) 出了獨(dú)特的聚合行為。Nagashima等發(fā)明了 P _雙亞胺NN ニ齒體系,其選用Co作為中心金屬，催化こ烯聚合得到了高分子量的聚こ烯。但是上述ニ齒體系催化劑結(jié)構(gòu)相對不穩(wěn)定，在こ烯聚合反應(yīng)中不易控制，從而限制了該類催化劑的發(fā)展。研究發(fā)現(xiàn)三齒結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，配體結(jié)構(gòu)易修飾，因此NNN三齒吡啶雙亞胺過渡金屬體系催化こ烯聚合受到了廣泛關(guān)注。目前，NNN三齒吡啶雙亞胺過渡金屬催化劑的研究主要集中在兩個方面I)通過調(diào)節(jié)苯胺苯環(huán)上的取代基，得到具有不同位阻和電子效應(yīng)的NNN三齒過渡金屬配合物，并且利用不同結(jié)構(gòu)的金屬配合物催化こ烯聚合，從而達(dá)到調(diào)節(jié)聚こ烯鏈結(jié)構(gòu)及分子量的目的；2)通過改變金屬中心，得到不同結(jié)構(gòu)及分子量的聚こ烯。例如Gibson等將甲氧基，甲硫基引入骨架結(jié)構(gòu)，合成了相應(yīng)的Fe (II)絡(luò)合物，催化こ烯聚合表現(xiàn)出很好的活性；S. Damavandi等將硝基引入骨架結(jié)構(gòu)中，催化こ烯聚合得到了高分子量的聚こ烯。但是，現(xiàn)有的后過渡金屬配合物催化こ烯聚合時，后過渡金屬配合物的催化活性仍較低。由此，本發(fā)明人考慮了ー種新型的NNN三齒吡啶雙亞胺過渡金屬配合物催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供ー種具有較高活性的后過渡金屬配合物及其制備方法。有鑒于此，本發(fā)明提供了ー種具有式(I )結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物，
權(quán)利要求
1.一種具有式(I )結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的后過渡金屬配合物，其特征在于，所述R1和R2各自獨(dú)立的選自氫!、甲基、乙基或異丙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的后過渡金屬配合物，其特征在于，所述R3為氫、鹵素、甲基、乙基或異丙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的后過渡金屬配合物，其特征在于，所述X為Cl或Br。
5.一種后過渡金屬配合物的制備方法，包括以下步驟 將二 (取代苯胺)_2，6-吡啶二甲酰胺和五氯化磷在第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行第一次反應(yīng)，得到具有式(II)結(jié)構(gòu)的配體； 將所述配體與后過渡金屬的鹵化物在第二有機(jī)溶劑進(jìn)行第二次反應(yīng)，得到具有式(I )結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物，所述后過渡金屬為鈷、鐵或鎳；
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述ニ(取代苯胺)_2，6-吡啶ニ甲酰胺與所述五氯化磷的摩爾比為I :(1. 5^2. 5)。
7.—種聚こ烯的制備方法，其特征在于，包括 在助催化劑和具有式(I )結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物的作用下，將こ烯在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚こ烯；
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述助催化劑為甲基鋁氧烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為甲苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的時間為0.3 lh。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物，本發(fā)明還提供了一種后過渡金屬配合物的制備方法，包括以下步驟將二(取代苯胺)-2,6-吡啶二甲酰胺和五氯化磷在第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行第一次反應(yīng)，得到具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的配體；將所述配體與后過渡金屬鹵化物在第二有機(jī)溶劑進(jìn)行第二次反應(yīng)，得到具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物。本發(fā)明還提供了聚乙烯的制備方法，具體為在助催化劑和具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的后過渡金屬配合物的作用下，將乙烯在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚乙烯。本發(fā)明提供的后過渡金屬配合物催化乙烯聚合具有較高的催化活性。
文檔編號C08F4/70GK102775448SQ201210299110
公開日2012年11月14日 申請日期2012年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月21日
發(fā)明者代全權(quán), 劉恒, 張學(xué)全, 張春雨, 畢吉福, 白晨曦, 蔡洪光, 那麗華 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所