專利名稱：聚縮醛樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚縮醛樹脂。
背景技術(shù)：
聚縮醛樹脂具有如下優(yōu)點:加工性、生產(chǎn)率優(yōu)良，能夠通過熔融注射成形、熔融擠出成形等成形方法來高效地生產(chǎn)期望形狀的產(chǎn)品或部件。通過發(fā)揮上述優(yōu)點，聚縮醛樹脂作為電氣電子材料領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、其他各種工業(yè)材料領(lǐng)域、食品包裝領(lǐng)域以及部件用的材料而得到廣泛應用。對于上述用途而言，對熱的老化性能高，其中對熱水的老化性能在壁厚越厚時性能降低越快，并且偏差也增大，因此期待可靠性高的聚縮醛樹脂。作為上述要求的特性，在具有聚縮醛樹脂本來所具有的高性能、例如上述優(yōu)良的機械特性平衡的同時，另一方面，有時要求提高在嚴酷的使用環(huán)境下的熱穩(wěn)定性、老化特性。近年來，隨著電氣、電子設(shè)備的高密度化、用于改善環(huán)境的電池用途和熱水供給系統(tǒng)的發(fā)展，在100°C以上的溫度范圍內(nèi)使用的情況增多，因而具有熱穩(wěn)定性與機械特性的平衡高且可靠性高的特性變得日益重要。為了解決上述問題，迄今為止已經(jīng)提出了各種方案，例如，提出了添加由有機酸或具有2 30個碳原子的醇與選自由堿金屬、堿土金屬組成的組中的金屬構(gòu)成的金屬鹽和水滑石的方法(專利文獻I)或者添加受阻酚/羧酸的金屬鹽/聚酰胺(專利文獻2)的方法。另外，提出了通過用玻璃纖維進行強化而使其能夠耐受熱水試驗的聚縮醛樹脂(專利文獻3)。另一方面，要求高效地生產(chǎn)金屬含量極少的高純度聚縮醛樹脂的呼聲也日益高漲。在聚縮醛樹脂所應用的領(lǐng)域中，也正在推進部件的小型化、精密化，并且正在推進成形品的薄壁化，以往不引人注 意因而沒有成為問題的微小尺寸的金屬異物開始成為問題，另夕卜，由于成形時與模具表面強力摩擦而有時使模具產(chǎn)生損傷等，因而期待含有更少金屬異物的聚縮醛樹脂。例如，在以往的聚縮醛樹脂的工業(yè)制造工序中，由于配管腐蝕、配管浸蝕、金屬相互接觸所致的磨損等，可能會混入來源于工廠設(shè)備結(jié)構(gòu)物的以Fe元素為主要成分的金屬。在混入來源于構(gòu)成上述工廠設(shè)備等的結(jié)構(gòu)物的金屬的情況下，由于其量和混入的時機不固定，因此，為了穩(wěn)定地確保高品質(zhì)，也渴望制作磁性體金屬的含量為Ippm以下的金屬混入極少的高純度聚縮醛樹脂。特別是在薄壁成形品或薄膜片等用途中，對不混入150μπι以上的金屬的聚縮醛樹脂存在需求。金屬的比重高達聚縮醛樹脂的4倍以上，因此，在產(chǎn)品袋內(nèi)分級時，以點狀產(chǎn)生存在有大量混入金屬的部分。因此認為，根據(jù)使用聚縮醛樹脂作為原料的熔融加工工序中的原料投入時機，也會以點狀產(chǎn)生黑色異物。另外，還存在因聚縮醛樹脂相互摩擦所蓄積的靜電而使所含的金屬難以除去的問題。作為通常用于除去異物的方法，有如下方法:在利用擠出機等進行熔融混煉時，在熔融樹脂流過的路徑上從金屬制網(wǎng)中通過而過濾掉異物。網(wǎng)的孔徑設(shè)定得越小越能夠除去異物，但樹脂變得極難流動而使生產(chǎn)效率降低，除此之外，會使與原料同時流動的金屬混煉到樹脂內(nèi)而變得極難除去，另外，長寬比高的金屬有時會從網(wǎng)中通過等，因此，期待得到金屬被充分除去的聚縮醛樹脂的、生產(chǎn)率高的方法。關(guān)于使聚縮醛樹脂中不混入金屬異物的技術(shù)，提出了使作為聚縮醛樹脂中的金屬的鋰、鈉、鉀、鐵、銅、鉻、鎳的含量分別為5質(zhì)量ppm以下的方法(例如參考專利文獻4)。另外，作為將聚合物中的異物除去的方法，提出了如下技術(shù):為了抑制在利用熱流道進行注射成形時金屬異物堵塞熱流道，利用磁力分選機對供于注射成形的顆粒進行分選(僅取出金屬混入少的顆粒)(例如參考專利文獻5)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特公平8-3025 號公報專利文獻2:日本特開平3-14859號公報專利文獻3:日本特開平11-181231號公報專利文獻4:日本特開平7-188514號公報專利文獻5:日本特開2004-99682號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題但是，專利文獻I中沒有提及高溫下的熱水性能，也沒有提及可靠性，因而不能充分把握可靠性的高低。專利文獻2記載的方法中，由于聚縮醛樹脂的穩(wěn)定化不充分，因此，在成形加工時的熱穩(wěn)定性和產(chǎn)生模具沉積物的方面不能令人滿意。另外，專利文獻3的聚縮醛樹脂能夠充分實施熱水試驗，但另一方面，必須需要玻璃纖維等纖維狀無機填充劑，長期使用時潛在性地具有纖維脫落的危險，可能污染周圍的氣氛。專利文獻4中公開的方法停留于為減少聚縮醛樹脂中的金屬而通過使用玻璃制容器(完全不使用金屬制設(shè)備的方法)來減少金屬的方法，從工業(yè)應用的觀點來看只能實現(xiàn)極少量時的制造，作為高效的生產(chǎn)方法是不充分的。另外，專利文獻5的技術(shù)具體而言是使樹脂顆粒在磁力分選機中通過的技術(shù)，不能充分地除去包含在顆粒內(nèi)部的金屬，另外，被磁鐵暫時吸附的顆粒會因自身重量和后面通過的顆粒的撞擊而掉落、從而難以徹底除去，基于上述理由，金屬異物的除去是不充分的。本發(fā)明人針對上述現(xiàn)有技術(shù)的問題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，磁性體金屬是在聚縮醛樹脂的熔融加工時產(chǎn)生各種問題的原因。本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而完成的，其目的在于提供以高可靠性具有高耐熱水性、能夠防止注射成形時附著到模具上(模具沉積物)、老化所致的變色少、具有實用上良好的剛性并且具有高老化特性的聚縮醛樹脂組合物。此外，本發(fā)明的目的在于提供能夠有效地抑制熔融加工時產(chǎn)生黑色異物、能夠高效地制造高純度聚縮醛樹脂的聚縮醛樹脂的制造方法。
用于解決問題的手段本發(fā)明人為了解決上述問題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在數(shù)值上確定聚縮醛樹脂中的磁性體金屬的量，能夠解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明如下所述。[I] 一種聚縮醛樹脂，其在130°C下進行10天熱水試驗后的、基于IS0527的拉伸破壞強度的保持率為70%以上，且每一次試驗的拉伸破壞強度值的標準差σ為OS σ <10的范圍。[2]如上述[I]所述的聚縮醛樹脂，其中，磁性體金屬的含量為Ippm以下。[3]如上述[I]所述的聚縮醛樹脂，其中，上述拉伸破壞強度的保持率為70%以上，且標準差σ為O彡σ彡5的范圍。[4]如上述[I]所述的聚縮醛樹脂，其中，上述聚縮醛樹脂含有至少一種以上的脂
肪酸金屬鹽。[5]如上述[I]所述的聚縮醛樹脂，其中，上述拉伸破壞強度的保持率為90%以上，且標準差σ為O彡σ彡5的范圍。[6]如上述[I]所述的聚縮醛樹脂，其中，上述聚縮醛樹脂為聚縮醛樹脂共聚物。[7] 一種聚縮醛樹脂的制造方法，包括:通過聚合得到聚縮醛樹脂的工序，以及使上述聚縮醛樹脂的粉體在具備磁力產(chǎn)生源的磁力分離機中通過而將聚縮醛樹脂中的磁性體金屬除去、從而得到該磁性體金屬的含量為Ippm以下的聚縮醛樹脂的工序。[8]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，上述聚縮醛樹脂的粉體的體積平均粒徑為3mm以下。[9]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，使上述聚縮醛樹脂的粉體在上述具備磁力產(chǎn)生源的磁力分離機中通過時，將磁性體金屬從上述聚縮醛樹脂的粉體中除去的區(qū)域的磁力為0.6特斯拉以上。[10]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，上述磁力分離機中使用的磁力產(chǎn)生源為電磁鐵。[11]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，使上述聚縮醛樹脂的粉體在以15_以下的間隔配置的上述磁力產(chǎn)生源之間通過。[12]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，上述磁力分離機的磁力有效分離長度為IOOmm以上。[13]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，通過磁力分離機之后的聚縮醛樹脂中的磁性體金屬的含量為0.1ppm以下。[14]如上述[7]所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，通過磁力分離機之后的聚縮醒樹脂中，最大寬度為150 μ m以上的磁性體金屬為0.1個/kg以下。[15] 一種聚縮醛樹脂，其通過上述[7Γ[14]中任一項所述的方法得到，且磁性體金屬的含量為Ippm以下。 發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠高效地提供能有效地抑制黑點異物、以高可靠性具有高耐熱水性并且具有實用上良好的剛性的聚縮醛樹脂。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂作為電氣電子材料領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、其他各種工業(yè)材料領(lǐng)域等的各種部件材料、薄膜片材料、機械或裝置中使用的小型成形品材料、食品的包裝材料，具有產(chǎn)業(yè)上的可利用性。
具體實施例方式以下，詳細地對用于實施本發(fā)明的方式(以下稱為“本實施方式”)進行說明。需要說明的是，本發(fā)明并不受以下實施方式的限制，可以在其主旨范圍內(nèi)進行各種變形來實施。本發(fā)明的聚縮醛樹脂是指通過甲醛或者三氧雜環(huán)己烷或四氧雜環(huán)己烷等環(huán)狀低聚物的均聚而得到的實質(zhì)上由氧化亞甲基單元-(CH2O)-構(gòu)成的聚氧化亞甲基均聚物、以及具有在通過甲醛或三氧雜環(huán)己烷與環(huán)狀醚或環(huán)狀縮甲醛或者添加有f500ppm的受阻酚類抗氧化劑的環(huán)狀縮甲醛的共聚而得到的由氧化亞甲基單元-(CH2O)-構(gòu)成的鏈中無規(guī)地插入有由下述通式(I)表示的氧化亞烷基單元的結(jié)構(gòu)的聚氧化亞甲基共聚物。
權(quán)利要求
1.一種聚縮醛樹脂，其在130°c下進行10天熱水試驗后的、基于IS0527的拉伸破壞強度的保持率為70%以上，且每一次試驗的拉伸破壞強度值的標準差σ為OS σ <10的范圍。
2.如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂，其中，磁性體金屬的含量為Ippm以下。
3.如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂，其中，所述拉伸破壞強度的保持率為70%以上，且標準差σ為O彡σ彡5的范圍。
4.如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂，其中，所述聚縮醛樹脂含有至少一種以上的脂肪酸金屬鹽。
5.如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂，其中，所述拉伸破壞強度的保持率為90%以上，且標準差σ為O彡σ彡5的范圍。
6.如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂，其中，所述聚縮醛樹脂為聚縮醛樹脂共聚物。
7.一種聚縮醛樹脂的制造方法，包括:通過聚合得到聚縮醛樹脂的工序，以及使所述聚縮醛樹脂的粉體在具備磁力產(chǎn)生源的磁力分離機中通過而將聚縮醛樹脂中的磁性體金屬除去、從而得到該磁性體金屬的含量為Ippm以下的聚縮醛樹脂的工序。
8.如權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，所述聚縮醛樹脂的粉體的體積平均粒徑為3mm以下。
9.如權(quán)利要求7所述的 聚縮醛樹脂的制造方法，其中，使所述聚縮醛樹脂的粉體在所述具備磁力產(chǎn)生源的磁力分離機中通過時，將磁性體金屬從所述聚縮醛樹脂的粉體中除去的區(qū)域的磁力為0.6特斯拉以上。
10.如權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，所述磁力分離機中使用的磁力產(chǎn)生源為電磁鐵。
11.如權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，使所述聚縮醛樹脂的粉體在以15mm以下的間隔配置的所述磁力產(chǎn)生源之間通過。
12.如權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，所述磁力分離機的磁力有效分離長度為100_以上。
13.如權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，通過磁力分離機之后的聚縮醛樹脂中磁性體金屬的含量為0.1ppm以下。
14.如權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂的制造方法，其中，通過磁力分離機之后的聚縮醛樹脂中，最大寬度為150 μ m以上的磁性體金屬為0.1個/kg以下。
15.一種聚縮醛樹脂，其通過上述權(quán)利要求疒14中任一項所述的方法得到，且磁性體金屬的含量為Ippm以下。
全文摘要
本發(fā)明高效地提供能夠有效地抑制黑點異物、以高可靠性具有高耐熱水性并且具有實用上良好的剛性的聚縮醛樹脂組合物。一種聚縮醛樹脂，其在130℃下進行10天熱水試驗后的、基于ISO527的拉伸破壞強度的保持率為70%以上，且每一次試驗的拉伸破壞強度值的標準差σ為0≤σ≤10的范圍。
文檔編號C08K5/098GK103073837SQ201210301548
公開日2013年5月1日 申請日期2012年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月23日
發(fā)明者近藤知宏 申請人:旭化成化學株式會社