含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域，其公開(kāi)了一種含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物及其制備方法和應(yīng)用；該共聚物具有如下結(jié)構(gòu)通式：，式中：n為7~87之間的整數(shù)；R1、R2為相同或不同地為氫、C1~C20的烷基、C1~C20的烷氧基苯；R3為C1~C20的烷基或C1~C20的烷基苯。本發(fā)明提供的含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物，對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩單元與萘四羧酸二酰亞胺共聚，形成電子給體-受體結(jié)構(gòu)，來(lái)調(diào)節(jié)聚合物的帶隙，并將其吸收帶邊推向紅外及近紅外區(qū)，提高了其對(duì)太陽(yáng)光的利用率，進(jìn)而提高光轉(zhuǎn)換率。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體材料，尤其涉及一種含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]利用廉價(jià)材料制備低成本、高效能有機(jī)半導(dǎo)體器件，如太陽(yáng)能電池、有機(jī)電致發(fā)光器件、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管等一直是光伏領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和難點(diǎn)。目前用于地面的硅太陽(yáng)能電池由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜、成本高，使其應(yīng)用受到限制。為了降低成本，拓展應(yīng)用范圍，長(zhǎng)期以來(lái)人們一直在尋找新型的太陽(yáng)能電池材料。有機(jī)半導(dǎo)體器件因?yàn)樵蟽r(jià)格低廉、質(zhì)量輕、柔性、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、可用涂布、印刷等方式大面積制備等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注，如果能夠?qū)⑵淠芰哭D(zhuǎn)化效率提高到接近商品硅太陽(yáng)能電池的水平，其市場(chǎng)前景將是非常巨大的。自1992 年 N.S.Sariciftci 等在 SCIENCE (N.S Sariciftci, L.Smilowitz, A.J.Heeger, etal.Science, 1992，258，1474)上報(bào)道共軛聚合物與C6tl之間的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移現(xiàn)象后，人們?cè)谟袡C(jī)半導(dǎo)體器件方面投入了大量研究，并取得了飛速的發(fā)展。目前，有機(jī)太陽(yáng)能電池的研究主要集中于給體、受體共混體系，采用PTB7與PC71BM共混體系的能量轉(zhuǎn)化效率已經(jīng)達(dá)到
7.4% (Y.Liang et al.,Adv.Mater.; DO1:10.1002/adma.200903528)，但是仍比無(wú)機(jī)太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率低得多，限制性能提高的主要制約因素有:有機(jī)半導(dǎo)體器件相對(duì)較低的載流子遷移率，器件的光譜響應(yīng)與太陽(yáng)輻射光譜不匹配，高光子通量的紅光區(qū)沒(méi)有被有效利用以及載流子的電極收集效率低等。為了使有機(jī)半導(dǎo)體器件得到實(shí)際的應(yīng)用，開(kāi)發(fā)新型的材料，大幅度提高其能量轉(zhuǎn)換效率仍是這一研究領(lǐng)域的首要任務(wù)。
`[0003]萘酰亞胺衍生物是材料和超分子化學(xué)的重要化合物，萘酰亞胺衍生物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和多樣化的性能，具有η型半導(dǎo)體特性，在很多領(lǐng)域都顯現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。
[0004]但是，由于萘酰亞胺及其衍生物含有大的平面共軛體系和良好的分子共平面性，分子間大η鍵的相互作用很強(qiáng)，具有較大的晶格能，因而其溶解性較差，成膜加工性能較差，導(dǎo)致制備的器件很容易發(fā)生相分離問(wèn)題，影響激子擴(kuò)散的效率，從而導(dǎo)致能量的損失。另外，由于萘酰亞胺及其衍生物的吸收光譜主要集中在可見(jiàn)區(qū)，吸收范圍還不夠?qū)?，與太陽(yáng)光的發(fā)射光譜匹配度還不夠高，不能有效地利用太陽(yáng)光，也會(huì)降低有機(jī)半導(dǎo)體器件的光電轉(zhuǎn)換效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]基于上述問(wèn)題，本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于提供一種可以提高有機(jī)半導(dǎo)體器件的光電轉(zhuǎn)換效率的含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0007]—種含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物，具有如下結(jié)構(gòu)通式:
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物，其特征在于，該共聚物具有如下結(jié)構(gòu)通式:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于，η為17~36之間的整數(shù)。
3.一種含萘四羧酸二酰亞胺-對(duì)稱(chēng)引達(dá)省并二噻吩的共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:惰性氛圍下，將結(jié)構(gòu)式為
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，η為17~36之間的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，Stille耦合反應(yīng)結(jié)束后，還包括對(duì)所述共聚物進(jìn)行純化處理過(guò)程:將Stille耦合反應(yīng)得到的反應(yīng)液中加入甲醇中進(jìn)行沉降、抽濾、洗滌、干燥，得到干燥物； 用甲苯溶解干燥物，得到溶液，隨后將液加入到二乙基二硫代氨基甲酸鈉的水溶液中，得到混合溶液；然后將混合液加熱到90°C攪拌過(guò)夜，得到分層的有機(jī)相和無(wú)機(jī)相； 將有機(jī)相通過(guò)層析，淋洗、減壓除去有機(jī)溶劑，并再次經(jīng)沉降、抽濾，得到濾物；并用丙酮索氏提取濾物，然后再對(duì)提取的濾物沉降，抽濾，真空泵下抽過(guò)夜，得到純化的所述共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為有機(jī)鈀；所述催化劑的摩爾用量為化合物A和化合物B總物質(zhì)量的0.0f 20%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)鈀為四(三苯基膦)鈀或二(三苯基膦)二氯化鈀。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為摩爾比為1:2~20的三(二亞芐基丙酮)二鈀與三(鄰甲基苯基)膦的混合物；所述催化劑的摩爾用量為化合物A和化合物B總物質(zhì)量的0.0f 20%。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為四氫呋喃、二氧六環(huán)、N, N-二甲基甲酰胺、苯和甲苯中的至少一種。
10.權(quán)利要求1所述的共聚物在有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)電致發(fā)光器件、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08G61/12GK103626968SQ201210305594
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2012年8月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月24日
【發(fā)明者】周明杰, 管榕, 黃佳樂(lè), 黎乃元, 李滿(mǎn)園 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司