專(zhuān)利名稱(chēng)：一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然產(chǎn)物的提取方法，具體說(shuō)是一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法。
背景技術(shù)：
杜仲是中國(guó)特有的名貴經(jīng)濟(jì)樹(shù)種，也是世界上適用范圍最廣的重要膠原植物。杜仲的樹(shù)葉、樹(shù)皮和果皮中均富含一種白色絲狀物質(zhì)——杜仲膠。杜仲膠獨(dú)有“橡膠-塑料二 重性”的發(fā)現(xiàn)，開(kāi)拓了杜仲膠的應(yīng)用領(lǐng)域。它的綜合開(kāi)發(fā)利用，已經(jīng)引起國(guó)家有關(guān)部門(mén)的廣泛關(guān)注。與杜仲膠方面的應(yīng)用研究相比，天然杜仲橡膠的提取工藝及相應(yīng)示范生產(chǎn)線的研發(fā)尚處于較初級(jí)階段，杜仲膠雖然可以從杜仲樹(shù)皮、葉子及其果實(shí)中提取，但傳統(tǒng)的提取存在很多的弊端，比如提取次數(shù)多，產(chǎn)率低，污染重，占地面積大，成本高、需要處理的廢渣太多等缺點(diǎn)等，這些因素不利于天然杜仲橡膠的提取、發(fā)展和應(yīng)用。目前我國(guó)所有的專(zhuān)利文獻(xiàn)及文獻(xiàn)對(duì)天然杜仲橡膠提取過(guò)程中的預(yù)處理方法的報(bào)道主要分為以下幾種嚴(yán)瑞芳專(zhuān)利中的碾磨并輔助濃NaOH熬煮的預(yù)處理方法；陳增波專(zhuān)利中發(fā)酵并以2%Na0H蒸煮，水力機(jī)打群，游離出膠絲的力法；馬柏林方法10%Na0H在90°C
下蒸煮，40°C下濃鹽酸處理韻力法張學(xué)俊方法采用多種復(fù)合酶塒杜仲樹(shù)葉進(jìn)行酶解，使杜仲絲游離出來(lái)等等。但是這些傳統(tǒng)的預(yù)處理力法往往存在對(duì)膠絲損傷比較嚴(yán)重，排污量較大，產(chǎn)周期長(zhǎng)等缺點(diǎn)。因此，需要一種新的天然杜仲橡膠的提取工藝及方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，該方法工藝簡(jiǎn)單，污染小，提取率達(dá)到95%以上，杜仲膠的含量達(dá)到99. 9%。一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，采用天然杜仲皮制成，杜仲膠的分子量40000 - 300000，其具體制備步驟如下
步驟一、將杜仲皮放入清水中洗凈，晾干，使杜仲皮內(nèi)的含水量 小于5%,備用；
步驟二、將步驟一處理好的的杜仲皮送入超微粉碎機(jī)，進(jìn)行超微粉碎，粉碎后的顆粒為絮狀物，粒徑為10 — IOOym;
步驟三、將步驟二粉碎好的杜仲皮顆粒送入超聲波提取罐，進(jìn)行超聲震動(dòng)混合處理，具體處理要求是
A、先向超聲波提取罐內(nèi)放入石油醚溶液，后加入粉碎好的杜仲皮顆粒，杜仲皮顆粒與石油醚溶液加入的重量比是1 :6 — 16 ;
B、開(kāi)啟超聲波提取罐的超聲震動(dòng)裝置，設(shè)置功率為2.4-3. 6KW，震動(dòng)時(shí)間30 — 60分鐘，溫度50 - 75 °C，使提取罐內(nèi)的物體形成膠體混合液；
步驟四、將步驟三形成的膠體混合液送入渣液分離裝置，進(jìn)行分級(jí)過(guò)濾，使其溫度保持在50°C,先過(guò)1000目過(guò)濾篩,接著是500目過(guò)濾篩,然后是小于200目過(guò)濾篩,最后將去除雜質(zhì)的膠體混合液送入分離罐；
步驟五、膠體混合液送入分離罐后，將分離罐的溫度控制在10°C，持續(xù)時(shí)間2 - 16小時(shí)，使分離罐中的膠體完全沉淀；
步驟六、分離罐內(nèi)的膠體沉淀后，放出并回收膠體表層上的液體，取出膠體，或?qū)⒎蛛x罐的溫度降溫至10°C以下，使膠體結(jié)晶后取出，即制得一種天然杜仲膠。有益效果
1、本發(fā)明采用超微粉碎預(yù)處理技術(shù)對(duì)杜仲皮進(jìn)行預(yù)處理，將其粉碎成小顆粒物，有利于粉碎物的不同組分提取，經(jīng)超微粉碎后，較多的天然杜仲橡膠組分暴露在外，為下一步有機(jī)溶劑的溶解做好準(zhǔn)備。并且，超微粉碎預(yù)處理技術(shù)還可實(shí)現(xiàn)杜仲的連續(xù)、高效、綠色的預(yù)處理過(guò)程，可減小提取設(shè)備的體積，降低有機(jī)溶劑的使用量，有效提高天然橡膠的提取效 率；
2、提取過(guò)程采用單一的乙醚作為的溶劑，該溶劑低毒、環(huán)保的特點(diǎn)，使用該溶劑無(wú)排放循環(huán)提取，可降低能耗，不涉及溶劑分離問(wèn)題，可提高溶劑利用效率，降低生產(chǎn)成本，不污染環(huán)境；
3、采用分級(jí)過(guò)濾，避免堵塞，使過(guò)濾效果更好，提高過(guò)濾效率，節(jié)省工藝操作時(shí)間；
4、采用了先進(jìn)超聲波逆流提取工藝，用傳統(tǒng)機(jī)械方法相比較，超聲波是一種均勻的球面機(jī)械波，可以產(chǎn)生強(qiáng)烈振動(dòng)、高加速度、強(qiáng)烈空化作用及攪拌作用，加速體系的傳質(zhì)、傳熱等過(guò)程，因此用于溶劑輔助提取時(shí)，可以加速杜仲膠進(jìn)入溶劑，從而縮短提取時(shí)間、節(jié)約溶齊U，使其提取率在95%以上，杜仲膠的含量達(dá)到99. 9%，整個(gè)分離提膠過(guò)程具有污染低，產(chǎn)率高、成本低的特點(diǎn)，可實(shí)現(xiàn)杜仲膠的分級(jí)、快速提取。


圖I為經(jīng)過(guò)超微粉碎預(yù)處理后杜仲樹(shù)皮的掃描電鏡圖片；
圖2為未經(jīng)過(guò)超微粉碎預(yù)處理的杜仲樹(shù)皮的掃描電鏡圖片；
從圖I和圖2中可以看出，圖I和圖2對(duì)比，可以觀察到圖2中經(jīng)超微處理的杜仲樹(shù)皮，在其微米級(jí)的植物纖維周?chē)嬖谳^多的暴露在外的杜仲橡膠組分，說(shuō)明超微粉碎預(yù)處理技術(shù)為下一步的有機(jī)溶劑提取工作提供了便利的條件，有利于杜仲膠的提取。圖3為所提取的天然橡膠的核磁共振譜圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，采用天然杜仲皮制成，杜仲膠的分子量40000 -300000，其具體制備步驟如下
步驟一、將杜仲皮放入清水中洗凈，晾干，使杜仲皮內(nèi)的含水量 小于5%,備用；
步驟二、將步驟一處理好的的杜仲皮送入超微粉碎機(jī)，進(jìn)行超微粉碎，粉碎后的顆粒為絮狀物，粒徑為ΙΟμπι ;
步驟三、將步驟二粉碎好的杜仲皮顆粒送入超聲波提取罐，進(jìn)行超聲震動(dòng)混合處理，具體處理要求是
A、先向超聲波提取罐內(nèi)放入石油醚溶液，后加入粉碎好的杜仲皮顆粒，杜仲皮顆粒與石油醚溶液加入的重量比是1 :6 ;
B、開(kāi)啟超聲波提取罐的超聲震動(dòng)裝置，設(shè)置功率為2.4KW，震動(dòng)時(shí)間30分鐘，溫度50 0C，使提取罐內(nèi)的物體形成膠體混合液；
步驟四、將步驟三形成的膠體混合液送入渣液分離裝置，進(jìn)行分級(jí)過(guò)濾，使其溫度保持在50°C,先過(guò)1000目過(guò)濾篩,接著是500目過(guò)濾篩,然后是100目過(guò)濾篩,最后將去除雜質(zhì)的膠體混合液送入分離罐；
步驟五、膠體混合液送入分離罐后，將分離罐的溫度控制在10°C，持續(xù)時(shí)間2小時(shí)，使分離罐中的膠體完全沉淀；
步驟六、分離罐內(nèi)的膠體沉淀后，放出并回收膠體表層上的液體，取出膠體，或?qū)⒎蛛x 罐的溫度降溫至10°C以下，使膠體結(jié)晶后取出，即制得一種天然杜仲膠。實(shí)施例2
一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，采用天然杜仲皮制成，杜仲膠的分子量40000 -300000，其具體制備步驟如下
步驟一、將杜仲皮放入清水中洗凈，晾干，使杜仲皮內(nèi)的含水量 小于5%,備用；
步驟二、將步驟一處理好的的杜仲皮送入超微粉碎機(jī)，進(jìn)行超微粉碎，粉碎后的顆粒為絮狀物，粒徑為50μηι;
步驟三、將步驟二粉碎好的杜仲皮顆粒送入超聲波提取罐，進(jìn)行超聲震動(dòng)混合處理，具體處理要求是
Α、先向超聲波提取罐內(nèi)放入石油醚溶液，后加入粉碎好的杜仲皮顆粒，杜仲皮顆粒與石油醚溶液加入的重量比是1:10;
B、開(kāi)啟超聲波提取罐的超聲震動(dòng)裝置，設(shè)置功率為3. 0KW，震動(dòng)時(shí)間40分鐘，溫度60 0C，使提取罐內(nèi)的物體形成膠體混合液；
步驟四、將步驟三形成的膠體混合液送入渣液分離裝置，進(jìn)行分級(jí)過(guò)濾，使其溫度保持在50°C,先過(guò)1000目過(guò)濾篩,接著是500目過(guò)濾篩,然后是150目過(guò)濾篩,最后將去除雜質(zhì)的膠體混合液送入分離罐；
步驟五、膠體混合液送入分離罐后，將分離罐的溫度控制在10°C，持續(xù)時(shí)間8小時(shí)，使分離罐中的膠體完全沉淀；
步驟六、分離罐內(nèi)的膠體沉淀后，放出并回收膠體表層上的液體，取出膠體，或?qū)⒎蛛x罐的溫度降溫至10°C以下，使膠體結(jié)晶后取出，即制得一種天然杜仲膠。實(shí)施例3
一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，采用天然杜仲皮制成，杜仲膠的分子量40000 -300000，其具體制備步驟如下
步驟一、將杜仲皮放入清水中洗凈，晾干，使杜仲皮內(nèi)的含水量 小于5%,備用；
步驟二、將步驟一處理好的的杜仲皮送入超微粉碎機(jī)，進(jìn)行超微粉碎，粉碎后的顆粒為絮狀物，粒徑為ΙΟΟμπι;步驟三、將步驟二粉碎好的杜仲皮顆粒送入超聲波提取罐，進(jìn)行超聲震動(dòng)混合處理，具體處理要求是
A、先向超聲波提取罐內(nèi)放入石油醚溶液，后加入粉碎好的杜仲皮顆粒，杜仲皮顆粒與石油醚溶液加入的重量比是1 : 16 ；
B、開(kāi)啟超聲波提取罐的超聲震動(dòng)裝置，設(shè)置功率為3.6KW，震動(dòng)時(shí)間60分鐘，溫度75 0C，使提取罐內(nèi)的物體形成膠體混合液；
步驟四、將步驟三形成的膠體混合液送入渣液分離裝置，進(jìn)行分級(jí)過(guò)濾，使其溫度保持在50°C,先過(guò)1000目過(guò)濾篩,接著是500目過(guò)濾篩,然后是200目過(guò)濾篩,最后將去除雜質(zhì)的膠體混合液送入分離罐；
步驟五、膠體混合液送入分離罐后，將分離罐的溫度控制在10°C，持續(xù)時(shí)間16小時(shí)，使 分離罐中的膠體完全沉淀；
步驟六、分離罐內(nèi)的膠體沉淀后，放出并回收膠體表層上的液體，取出膠體，或?qū)⒎蛛x罐的溫度降溫至10°C以下，使膠體結(jié)晶后取出，即制得一種天然杜仲膠。天然橡膠核磁共振檢測(cè)實(shí)驗(yàn)
對(duì)所提取的天然橡膠進(jìn)行了核磁共振檢測(cè)，結(jié)果如圖3，圖3中HNMR圖譜顯示，在
I.60ppm處的峰信號(hào)比較強(qiáng)烈，這個(gè)峰是反-1，4結(jié)構(gòu)甲基的質(zhì)子峰，I. 67ppm處幾乎沒(méi)有信號(hào)，表明在天然杜仲橡膠中幾乎不含有順-1，4結(jié)構(gòu)甲基上的質(zhì)子峰，也就說(shuō)明所提取的天然橡膠中不含有順-1，4聚異戍二烯。2.03 ppm和1.96 ppm兩處的信號(hào)表明是兩個(gè)亞甲基的質(zhì)子峰。5.10 ppm處的信號(hào)是1，4結(jié)構(gòu)中雙鍵的質(zhì)子峰。圖中沒(méi)有1，2結(jié)構(gòu)和3，4結(jié)構(gòu)中H的信號(hào)。通過(guò)峰而積計(jì)算，圖中所表征的反式-1，4-聚異戊二烯的反-1，4結(jié)構(gòu)含量為99. 9%，順式-1，4-聚異戊二烯結(jié)構(gòu)為O. 1%。
權(quán)利要求
1.一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，采用天然杜仲皮制成，杜仲膠的分子量40000 —300000，杜仲膠的含量99. 9%，其特征在于制備步驟如下 步驟一、將杜仲皮放入清水中洗浄，晾干，使杜仲皮內(nèi)的含水量 小于5%,備用； 步驟ニ、將步驟一處理好的的杜仲皮送入超微粉碎機(jī)，進(jìn)行超微粉碎，粉碎后的顆粒為絮狀物，粒徑為10 — IOOym; 步驟三、將步驟ニ粉碎好的杜仲皮顆粒送入超聲波提取罐，進(jìn)行超聲震動(dòng)混合處理，具體處理要求是 A、先向超聲波提取罐內(nèi)放入石油醚溶液，后加入粉碎好的杜仲皮顆粒，杜仲皮顆粒與石油醚溶液加入的重量比是1 :6 — 16 ; B、開(kāi)啟超聲波提取罐的超聲震動(dòng)裝置，設(shè)置功率為2.4-3. 6KW，震動(dòng)時(shí)間30 — 60分鐘，溫度50 — 75°C，使提取罐內(nèi)的物體形成膠體混合液； 步驟四、將步驟三形成的膠體混合液送入渣液分離裝置，使其溫度保持在50°C，進(jìn)行分級(jí)過(guò)濾,將去除雜質(zhì)的膠體混合液送入分離罐； 步驟五、膠體混合液送入分離罐后，將分離罐的溫度控制在10°C，持續(xù)時(shí)間2 — 16小時(shí)，使分離罐中的膠體完全沉淀； 步驟六、分離罐內(nèi)的膠體沉淀后，放出并回收膠體表層上的液體，取出膠體，或?qū)⒎蛛x罐的溫度降溫至10°C以下，使膠體結(jié)晶后取出，即制得ー種天然杜仲膠。
2.如權(quán)利要求I所述的ー種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，其特征在于所述的分級(jí)過(guò)濾為，先過(guò)1000目過(guò)濾篩,再過(guò)500目過(guò)濾篩,然后是小于200目過(guò)濾篩。
全文摘要
一種用杜仲皮制備杜仲膠的方法，采用先將杜仲皮放入清水中洗凈，晾干，使杜仲皮內(nèi)的含水量小于5％，將其粉碎為粒徑為10－100μm的顆粒，放入提取罐，加入單一的溶劑石油醚進(jìn)行超聲波逆流提取，然后進(jìn)行分級(jí)過(guò)濾，最后低溫析出杜仲膠晶體的方法進(jìn)行杜仲膠提??；本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單污染小，產(chǎn)率高，成本低，采用微粉碎預(yù)處理技術(shù)和超聲波逆流提取，效果理想，提取率達(dá)到95%以上，杜仲膠的含量達(dá)到99.9％。
文檔編號(hào)C08L7/00GK102850555SQ201210307899
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2012年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月28日
發(fā)明者夏琳, 辛振祥, 魏軍生, 李銀環(huán) 申請(qǐng)人:河南恒瑞源實(shí)業(yè)有限公司