專利名稱：齊格勒-納塔催化劑的制備方法與聚乙烯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及齊格勒-納塔催化劑的制備方法與聚乙烯的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著世界聚烯烴行業(yè)的發(fā)展，聚烯烴生產(chǎn)工藝不斷改進(jìn)和創(chuàng)新，使得聚烯烴行業(yè)對催化劑的要求越來越高，同時(shí)也出現(xiàn)了許多不同種類的聚烯烴催化劑。在烯烴的聚合反應(yīng)特別是乙烯的聚合反應(yīng)中，大多采用齊格勒-納塔催化劑，齊格勒-納塔催化劑是一種有機(jī)金屬催化劑，用于合成非支化、高立體規(guī)整性的聚烯烴，又稱為齊格勒-納塔引發(fā)劑，屬于配位聚合引發(fā)劑。
在乙烯氣相聚合中，以Unipol氣相流化床工藝最為典型,所用的齊格勒_納塔催化劑通常是以鈦鎂為活性組分負(fù)載在大顆粒硅膠上制備。例如公開號為US4302565的美國專利公開了一種用于氣相流化床聚合工藝的催化劑，其首先制備出TiMg3Clltl (THF)6.,前驅(qū)體，接著將催化劑前驅(qū)體負(fù)載到硅膠中，制備出鎂-硅雙載體乙烯聚合用催化劑。同樣，王超群通過將MgCl2JiCl3 1/3A1C13在THF介質(zhì)中加熱溶解后，形成一種均相溶液，把均相溶液加入到活化的硅膠中，攪拌，反應(yīng)，N2吹干，加入異戊烷，且按需要依次加入DEAC、TNHAL進(jìn)行預(yù)還原，反應(yīng)完畢，吹干得到固體催化劑，催化劑鈦含量小于lwt%。公開號為CN1493599A的中國專利公開了一種鎂-硅雙載體催化劑的制備方法，具體步驟為將煙霧狀的二氧化硅作為填料，與由鈦化合物、鎂化合物和給電子體化合物制備的母體進(jìn)行混合，通過噴霧干燥的方法得到以鎂-硅雙載體乙烯聚合用催化劑，得到的催化劑鈦含量不超過3wt%。由此可知，現(xiàn)有乙烯聚合用催化劑通常以鎂-硅雙載體齊格勒-納塔催化劑為主，但是上述催化劑載體負(fù)載率較低，從而使催化劑催化活性較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種催化活性較高的齊格勒-納塔的制備方法。有鑒于此，本發(fā)明提供了一種齊格勒-納塔催化劑的制備方法，包括將鹵化鎂醇合物、烷基鋁化合物和過渡金屬鹵化物混合，反應(yīng)后得到齊格勒-納塔催化劑。優(yōu)選的，所述烷基鋁化合物為三甲基鋁、三乙基鋁、三己基鋁、三正辛基鋁、三正丁基招、二正己基招、甲基招氧燒、二異丁基招、二(乙胺基)招、_■氣異丁基招、_■氣化乙基招、氯化二乙基鋁、二乙基碘化鋁和雙(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉中的一種或多種。優(yōu)選的，所述過渡金屬鹵化物為TiCl4。優(yōu)選的，所述反應(yīng)的時(shí)間為0.5 8h。優(yōu)選的，所述鹵化鎂醇合物的制備方法具體為將鹵化鎂、給電子體化合物與醇類化合物在第一有機(jī)溶劑中反應(yīng)，得到鹵化鎂醇合物。
優(yōu)選的，所述醇類化合物為CrC15的脂肪醇類化合物、C3 C15的環(huán)烷醇類化合物和C6 C15芳香醇類化合物中的一種或多種。優(yōu)選的，所述給電子體化合物為四異硫氰硅酸酯、正硅酸乙酯、四(2-乙基己氧基)
娃燒、二乙氧基娃燒、四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、四正丙氧基娃燒、二甲氧基娃燒、苯二甲氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、氯三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基二乙氧基娃燒、二甲基二酸氧基娃燒、一氣二乙氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒、正羊基二乙氧基娃燒、正癸基二乙氧基娃燒、丁基二甲氧基娃燒、稀丙基二甲氧基娃燒、節(jié)基二乙氧基娃燒、正丙基二乙氧基娃燒和乙稀基二甲氧基娃燒中的一種或多種。本發(fā)明還提供了一種聚乙烯的制備方法，包括在助催化劑和上述方案制備的齊格勒-納塔催化劑的作用下，將乙烯在第二有機(jī) 溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚乙烯。優(yōu)選的，所述聚合反應(yīng)的壓力為0. 5 I. 5MPa。優(yōu)選的，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為0. 8 1. 2h。本發(fā)明提供了一種齊格勒-納塔催化劑的制備方法，包括將鹵化鎂醇合物、烷基鋁化合物和過渡金屬鹵化物混合，反應(yīng)后得到齊格勒-納塔催化劑。同時(shí)，本發(fā)明還提供了聚乙烯的制備方法。在制備齊格勒-納塔催化劑的過程中，烷基鋁化合物與鹵化鎂醇合物反應(yīng)，得到了鎂-鋁載體，隨后鎂-鋁載體與過渡金屬齒化物反應(yīng)，將過渡金屬負(fù)載在鎂-鋁載體上，從而得到齊格勒-納塔催化劑。本發(fā)明通過烷基鋁化合物與鹵化鎂醇合物作用，得到了鎂-鋁載體，而鎂-鋁載體與過渡金屬通過鹵素的橋聯(lián)作用結(jié)合，同時(shí)由于鋁元素的引入，使過渡金屬負(fù)載在鎂-鋁載體上，提高了過渡金屬的負(fù)載率，從而使催化劑具有較高的催化活性。將本發(fā)明制備的齊格勒-納塔催化劑用于催化乙烯聚合，由于催化劑中負(fù)載的過渡金屬元素較多，從而使催化劑具有較高的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，齊格勒-納塔催化劑中鈦的負(fù)載率為10 15wt%，催化活性為4000(T65000g-PE/g-cat h。


圖I為本發(fā)明實(shí)施例I制備的齊格勒-納塔催化劑的掃描-能譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例I制備的齊格勒-納塔催化劑的掃描電鏡照片。
具體實(shí)施例方式為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明實(shí)施例公開了一種齊格勒-納塔催化劑的制備方法，包括將鹵化鎂醇合物、烷基鋁化合物和過渡金屬鹵化物混合，反應(yīng)后得到齊格勒-納塔催化劑。按照本發(fā)明，所述鹵化鎂醇合物具體按下述方法制備將鹵化鎂、給電子體化合物與醇類化合物在第一有機(jī)溶劑中反應(yīng)，得到鹵化鎂醇合物。所述鹵化鎂優(yōu)選為氯化鎂，所述給電子體化合物優(yōu)選為四異硫氰硅酸酯、正硅酸乙酯、四(2-乙基己氧基)硅烷、三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲氧基硅烷、苯三甲氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、氯三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二酰氧基硅烷、一氟三乙氧基硅烷、甲基二甲氧基娃燒、正羊基二乙氧基娃燒、正癸基二乙氧基娃燒、丁基二甲氧基娃燒、稀丙基二甲氧基娃燒、節(jié)基二乙氧基娃燒、正丙基二乙氧基娃燒和乙稀基二甲氧基娃燒中的一種或多種，更優(yōu)選為正硅酸乙酯、三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯三甲氧基硅燒、氣二乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、_■甲基_■酸氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒或丁基三甲氧基硅烷中的一種或多種，最優(yōu)選為四乙氧基硅烷。所述醇類化合物優(yōu)選為c rc15的脂肪醇類化合物、C3"C15的環(huán)烷醇類化合物和C6 C15芳香醇類化合物中的一種或多種，更優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、1，3-丙二醇、丁醇、異丁醇、己醇、庚醇、正辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、山梨醇、環(huán)己醇和芐醇中的一種或多種，最優(yōu)選為乙醇或異辛醇。所述第一有機(jī)溶劑本發(fā)明并沒有特別的限制，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的有機(jī)溶劑。
在制備鹵化鎂醇合物的過程中，所述反應(yīng)優(yōu)選在保護(hù)性氣氛下進(jìn)行，更優(yōu)選在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行；所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為45 130°C，更優(yōu)選為5(T10(TC，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為Hh，更優(yōu)選為1.2 2.5h。所述醇類化合物能夠?qū)Ⅺu化鎂溶解，將給電子體化合物配位在鹵化鎂表面，從而得到鹵化鎂醇合物。按照本發(fā)明，在鹵化鎂醇合物制備結(jié)束后，將鹵化鎂醇合物與烷基鋁化合物、過渡金屬齒化物混合，進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)過程中，烷基鋁化合物與齒化鎂醇合物反應(yīng)，將齒化鎂醇合物中的醇類化合物脫除，從而得到鎂-鋁載體，給電子體化合物橋連配位在鎂-鋁載體表面。在得到鎂-鋁載體后，過渡金屬鹵化物與所述鎂-鋁載體通過鹵素的橋連作用，同時(shí)由于鋁元素的引入，使過渡金屬元素負(fù)載在鎂-鋁載體表面，從而得到具有活性組分負(fù)載的鎂-鋁齊格勒-納塔催化劑。所述鹵化鎂醇合物中的鹵素與所述過渡金屬鹵化物中的鹵素為同一種鹵素。按照本發(fā)明，給電子體化合物負(fù)載在鎂-鋁化合物表面，可提高活性中心鏈增長速率，控制載體催化劑的負(fù)載率及負(fù)載的過渡金屬分布，從而使鎂-鋁催化劑具有較高的活性。所述烷基鋁化合物優(yōu)選為三甲基鋁、三乙基鋁、三己基鋁、三正辛基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、甲基鋁氧烷、三異丁基鋁、三(乙胺基)鋁、二氯異丁基鋁、二氯化乙基鋁、氯化二乙基鋁、二乙基碘化鋁和雙(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉中的一種或多種，更優(yōu)選為三乙基鋁、三異丁基鋁或三辛基鋁。所述過渡金屬鹵化物中的過渡金屬優(yōu)選為Ti、Zr、Hf、V或Nd，更優(yōu)選為Ti，所述過渡金屬鹵化物優(yōu)選為TiCl4。在制備齊格勒-納塔催化劑的過程中，所述反應(yīng)在保護(hù)性氣氛下進(jìn)行，優(yōu)選在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。為了使所述鹵化鎂醇合物與所述烷基鋁化合物反應(yīng)徹底，作為優(yōu)選方案，所述齊格勒-納塔催化劑的制備方法具體為向鹵化鎂醇合物中加入烷基鋁化合物，第一次反應(yīng)后得到催化劑前驅(qū)體；向所述催化劑前驅(qū)體中加入過渡金屬鹵化物，第二次反應(yīng)后，得到齊格勒-納塔催化劑。所述第一次反應(yīng)的溫度優(yōu)選為-2(T80°C，更優(yōu)選為(T75°C，最優(yōu)選為70°C ;所述第一次反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為0. 5^1. 5h，更優(yōu)選為lh。所述第二次反應(yīng)的溫度優(yōu)選為9(T120°C，更優(yōu)選為10(T115°C，最優(yōu)選為110°C，所述第二次反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為I. 5 8h，更優(yōu)選為I. 5 2h。
本發(fā)明在制備齊格勒-納塔催化劑的過程中，鹵化鎂醇合物與烷基鋁化合物反應(yīng)，所述鹵化鎂醇合物中的醇類化合物被脫除，得到了催化劑前驅(qū)體，所述催化劑前驅(qū)體與過渡金屬鹵化物反應(yīng)，通過鹵素的橋聯(lián)作用，使過渡金屬易于負(fù)載在催化劑載體上，從而得到了負(fù)載率較高的齊格勒-納塔催化劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，齊格勒-納塔催化劑的負(fù)載率為l(Tl5wt%。按照本發(fā)明，由于鹵素的橋聯(lián)作用將過渡金屬元素負(fù)載在鋁-鎂齊格勒-納塔催化劑表面，使齊格勒-納塔催化劑具有較高的負(fù)載率，因此將本發(fā)明制備的齊格勒-納塔催化劑用于催化氣相乙烯聚合，本發(fā)明還提供了聚乙烯的制備方法，包括在助催化劑和上述制備的齊格勒-納塔催化劑的作用下，將乙烯在第二有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚乙烯。在制備聚乙烯的過程中，將本發(fā)明制備的齊格勒-納塔催化劑催化乙烯聚合，所得的聚乙烯具有較低的己烷提取物，產(chǎn)物微顆粒形態(tài)。 按照本發(fā)明，所述助催化劑優(yōu)選為三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁或三辛基鋁。所述聚合反應(yīng)優(yōu)選在保護(hù)性氣氛下進(jìn)行，更優(yōu)選在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，所述聚合反應(yīng)的壓力優(yōu)選為0. 5^1. 5MPa，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為0. 8^1. 2h。所述第二有機(jī)溶劑本發(fā)明并沒有特別的限制，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的有機(jī)溶劑。將本發(fā)明制備的負(fù)載有活性組分的齊格勒-納塔催化劑用于催化乙烯聚合，由于上述齊格勒-納塔催化劑具有較高的過渡金屬負(fù)載率，從而使催化劑具有較高的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，齊格勒-納塔催化劑的催化活性為4000(T65000g-PE/g-cat h。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的齊格勒-納塔催化劑和聚乙烯的制備方法進(jìn)行詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。實(shí)施例I在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無水二氯化鎂2g，辛烷200ml，四乙氧基硅烷0. 5ml，攪拌下升溫至50°C，加入乙醇2. 9g，繼續(xù)升溫至95°C，并維持2. 5小時(shí)，形成均勻透明的鎂醇合物溶液。將溶液降至室溫，滴加三乙基鋁7. 2g后升溫至70°C反應(yīng)I小時(shí)，白色二氯化鎂析出。將白色的二氯化鎂懸濁液降至0°C，加入TiCl450ml，緩慢升溫至110°C反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌，將溶劑過濾，并用60°C己烷溶劑洗滌5次，得到鎂-鋁雙載體乙烯聚合用齊格勒-納塔催化劑。圖I為本發(fā)明實(shí)施例I制備的齊格勒-納塔催化劑的掃描-能譜圖；由圖可知，催化劑中Ti負(fù)載率為12. 5wt%。圖2為本發(fā)明實(shí)施例I制備的齊格勒-納塔催化劑的掃描電鏡照片，由圖2可知，所制備的催化劑直徑在2飛u m之間。實(shí)施例2在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無水二氯化鎂2g，辛烷200ml，四乙氧基硅烷0. 5ml，攪拌下升溫至50°C，加入乙醇2. 9g，繼續(xù)升溫至95°C，并維持2. 5小時(shí)，形成均勻透明的鎂醇合物溶液。將溶液降至室溫，滴加三異丁基鋁7. 2g后升溫至70°C反應(yīng)I小時(shí)，白色二氯化鎂析出。將白色的二氯化鎂懸濁液降至0°c，加入TiCl450ml，緩慢升溫至110°C反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌，將溶劑過濾，并用60°C己烷溶劑洗滌5次，得到鎂-鋁雙載體乙烯聚合用齊格勒-納塔催化劑，催化劑含鈦量為14. 5wt%。實(shí)施例3在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無水二氯化鎂2g，辛烷200ml，四乙氧基硅烷o. 5ml，攪拌下升溫至50°C，加入乙醇2. 9g，繼續(xù)升溫至95°C，并維持2. 5小時(shí)，形成均勻透明的鎂醇合物溶液。將溶液降至室溫，滴加三辛基鋁7. 2g后升溫至70V反應(yīng)I小時(shí)，白色二氯化鎂析出。將白色的二氯化鎂懸濁液降至0°C，加入TiCl450ml，緩慢升溫至110°C反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌，將溶劑過濾，并用60°C己烷溶劑洗滌5次，得到鎂-鋁雙載體乙烯聚合用齊格勒-納塔催化劑，催化劑含鈦量為14. 8wt%。實(shí)施例4在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無水二氯化鎂2g，辛烷200ml，四乙氧基硅烷0. 5ml，攪拌下升溫至50°C，加入異辛醇2. 9g，繼續(xù)升溫至95°C，并維持2. 5小時(shí)，形成均勻透明的鎂醇合物溶液。將溶液降至室溫，滴加三乙基鋁7. 2g后升溫至70°C反應(yīng)I小時(shí)，白色二氯化鎂析出。將白色的二氯化鎂懸濁液降至0°C，加入TiCl450ml，緩慢升溫至110°C反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌，將溶劑過濾，并用60°C己烷溶劑洗滌5次，得到鎂-鋁雙載體乙烯聚合用齊格勒-納塔催化劑，催化劑含鈦量為11. 6wt%。實(shí)施例5 在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己烷900ml，三乙基鋁(Al (C2H5)3) Immol和IOmg實(shí)施例I制備的Ziegler-Natta催化劑,加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始,體系總壓力為IMPa,反應(yīng)時(shí)間為60min,聚合結(jié)果見表I所示。實(shí)施例6在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己燒900ml,三異丁基招Immol和IOmg實(shí)施例2制備的Ziegler-Natta催化劑，加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始，體系總壓力為I. 5MPa，反應(yīng)時(shí)間為45min,聚合結(jié)果見表I所示。實(shí)施例7在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己燒900ml,三己基招Immol和IOmg實(shí)施例3制備的Ziegler-Natta催化劑，加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始，體系總壓力為0. 8MPa，反應(yīng)時(shí)間為
I.2h,聚合結(jié)果見表I所示。實(shí)施例8在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己烷900ml，三辛基鋁Immol和IOmg實(shí)施例4制備的Ziegler-Natta催化劑,加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始，體系總壓力為IMPa,反應(yīng)時(shí)間為0. 8h,聚合結(jié)果見表I所示。比較例I在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入二氯化鎂2g，辛烷200ml，四乙氧基硅烷0. 5ml，攪拌下升溫至50°C，加入乙醇2. 9g，繼續(xù)升溫至95°C，并維持2. 5小時(shí)，形成均勻透明的鎂醇合物溶液。然后將溶液快速轉(zhuǎn)入_30°C高速攪拌的己烷溶液中，過濾后用己烷溶劑洗滌兩次，得到白色固體粉末狀二氯化鎂-醇加合物。將生成的二氯化鎂-醇加合物加入_30°C高速攪拌的IOOmlTiCl4中，緩慢升溫至110°c后，在110°C維持2小時(shí)，降溫至室溫，過濾，再次加入IOOml的TiCl4，升溫至110°C，保溫I小時(shí)，過濾，用己燒溶劑洗漆五遍，得到Ziegler-Natta催化劑，催化劑含鈦量為4. 2wt%0在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向2升干燥除氧，反應(yīng)釜夾套中加入70°C循環(huán)水，配有機(jī)械攪拌的高壓反應(yīng)器中依次加入正己烷900ml，三乙基鋁(Al (C2H5)3) Immol和IOmg上述制備的Ziegler-Natta催化劑，加入乙烯氣體后聚合反應(yīng)開始，體系總壓力為IMPa，反應(yīng)時(shí)間為60分鐘，聚合結(jié)果見表I所示。表I本發(fā)明實(shí)施例和比較例的齊格勒-納塔催化劑的催化活性數(shù)據(jù)表
權(quán)利要求
1.一種齊格勒-納塔催化劑的制備方法，包括 將鹵化鎂醇合物、烷基鋁化合物和過渡金屬鹵化物混合，反應(yīng)后得到齊格勒-納塔催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物為三甲基鋁、三こ基鋁、三己基鋁、三正辛基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、甲基鋁氧烷、三異丁基鋁、三(こ胺基)招、_■氣異丁基招、_■氣化こ基招、氣化_■こ基招、_■こ基鵬化招和雙(2_甲氧基こ氧基)氫化鋁鈉中的ー種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述過渡金屬鹵化物為TiCl4。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的時(shí)間為0.5 8h。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述鹵化鎂醇合物的制備方法具體為 將鹵化鎂、給電子體化合物與醇類化合物在第一有機(jī)溶劑中反應(yīng)，得到鹵化鎂醇合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述醇類化合物為C1ャ15的脂肪醇類化合物、C3 C15的環(huán)烷醇類化合物和C6 C15芳香醇類化合物中的ー種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述給電子體化合物為四異硫氰硅酸酷、正硅酸こ酷、四(2-こ基己氧基)硅烷、三こ氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四こ氧基硅烷、四正丙氧基娃燒、ニ甲氧基娃燒、苯ニ甲氧基娃燒、四正丁氧基娃燒、氣ニこ氧基娃燒、こ基三こ氧基硅烷、こ烯基三こ氧基硅烷、苯基三こ氧基硅烷、ニ甲基ニ酰氧基硅烷、一氟三こ氧基娃燒、甲基ニ甲氧基娃燒、正羊基ニこ氧基娃燒、正癸基ニこ氧基娃燒、丁基ニ甲氧基娃燒、稀丙基ニ甲氧基娃燒、節(jié)基ニこ氧基娃燒、正丙基ニこ氧基娃燒和こ稀基ニ甲氧基娃烷中的ー種或多種。
8.—種聚こ烯的制備方法，包括 在助催化劑和權(quán)利要求r7任意一項(xiàng)制備的齊格勒-納塔催化劑的作用下，將こ烯在第二有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚こ烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的壓カ為0.5^1. 5MPa。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為0.8^1. 2h。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種齊格勒-納塔催化劑的制備方法，包括將鹵化鎂醇合物、烷基鋁化合物和過渡金屬鹵化物混合，反應(yīng)后得到齊格勒-納塔催化劑。本發(fā)明還提供了一種聚乙烯的制備方法，在助催化劑和本發(fā)明制備的齊格勒-納塔催化劑的作用下，將乙烯在第二有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚乙烯。本發(fā)明通過烷基鋁化合物與鹵化鎂醇合物作用，得到了鎂-鋁載體，隨后通過過渡金屬與鎂-鋁載體反應(yīng)，使過渡金屬負(fù)載在鎂-鋁載體上，由于鋁元素的引入，提高了過渡金屬的負(fù)載率，從而使催化劑具有較高的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，齊格勒-納塔催化劑中鈦的負(fù)載率為10~15wt%，催化活性為40000~65000g-PE/g-cat·h。
文檔編號C08F10/02GK102775528SQ20121031622
公開日2012年11月14日 申請日期2012年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月30日
發(fā)明者于琦周, 代全權(quán), 張學(xué)全, 張春雨, 張 浩, 張賀新, 畢吉福, 白晨曦, 董博, 那麗華, 馬海芳 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所