一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及其催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分、催化劑組分的制備方法和其催化劑。其中所述的催化劑組分包含鎂化合物、含氧的鈦化合物、全氟化碳化合物、鹵化試劑；該催化劑具有較高的聚合活性、很好的氫響應(yīng)性和較窄的粒度分布，所得聚合物顆粒分布集中，細(xì)粉含量少，且催化劑制備工藝簡單。
【專利說明】一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及其催化劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合特別是乙烯聚合或乙烯與a-烯烴共聚合的鈦系催化劑組分及其催化劑，以及該催化劑組分的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]用于乙烯聚合或乙烯與a -烯烴共聚的T1-Mg系Ziegler-Natta催化劑組合物，大多采用鎂化合物、鈦化合物、鹵素和給電子體作為催化劑的組分，該領(lǐng)域技術(shù)人員致力于通過有效的制備方法和手段，一方面期望得到的催化劑聚合活性足夠高，使催化劑具備較高的效率同時(shí)在聚合物中的殘留盡量少；另一方面希望所得聚合物的顆粒分布均勻、細(xì)粉含量少，以利于工業(yè)裝置的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0003]為了得到良好的粒形的催化劑，技術(shù)人員常采用負(fù)載的方法制備催化劑，將催化劑組分浸潰在顆粒載體材料上，如多孔的無機(jī)載體材料二氧化硅或有機(jī)顆粒載體材料。如EP 0835887A2公開了將鎂化合物、氯化合物、鈦化合物負(fù)載在無機(jī)載體上制備，載體的形態(tài)決定最終催化劑的形態(tài)，該種制備方法對載體的形態(tài)和表面性質(zhì)要求較高，導(dǎo)致催化劑制備成本增加，另外，負(fù)載型催化劑的缺點(diǎn)是浸潰步驟可能會(huì)導(dǎo)致載體表面活性組分負(fù)載不均勻，導(dǎo)致聚合物不均勻。
[0004]Z-N催化劑的另外一種制備方法是將MgCl2或MgCl2的絡(luò)合物溶解后重新析出，制備類球形的T1-Mg催化劑。如CN1463991公開了該催化劑通過將鎂化合物溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中，形成均勻溶液后與鈦的鹵化物混合，在助析出劑存在下，析出含鎂和鈦的固體物。該發(fā)明的缺點(diǎn)是該催化劑制備過程繁瑣，條件苛刻，成本相對較高。
[0005]美國專利US3901863、US4617360、US4109071公開了一種Z-N催化劑的制備方法，首先由含氧有機(jī)鎂化合物和含氧鈦化合物制備液態(tài)溶液，然后該溶液與含氯有機(jī)鋁化合物接觸反應(yīng)形成沉淀，催化劑制備方法簡單，活性較高、副產(chǎn)物少，適合乙烯淤漿聚合工藝生產(chǎn)聚乙烯產(chǎn)品。但該發(fā)明的缺點(diǎn)是難以控制沉淀步驟，從而難以控制催化劑的顆粒形態(tài)；另外該方法所得催化劑的粒度分布較寬，一般為多峰分布。
[0006]美國專利US4363746公開了一種活性比以往許多聚合用催化劑高得多的催化劑，將鎂的金屬鹵化物如二鹵化鎂與四烷氧基鈦進(jìn)行反應(yīng)形成溶液，然后該溶液與一種有機(jī)金屬還原劑反應(yīng)，得到一種固體物，然后再把該固體物與一種鹵化物離子交換源如四氯化鈦反應(yīng)。這種方法制備的催化劑雖然活性較高，但該催化劑在應(yīng)用中細(xì)粉含量較多。
[0007]對于溶解再析出型催化劑，為了使沉淀出的催化劑顆粒具有良好的顆粒形態(tài)、較窄的粒度分布和其他優(yōu)良的表面性能，目前仍需要進(jìn)一步改進(jìn)的催化劑制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及催化劑，以及該催化劑組分的制備方法， 該催化劑具有較高的聚合活性、很好的氫響應(yīng)性和較窄的粒度分布，所得聚合物顆粒分布集中，細(xì)粉含量少，且催化劑制備工藝簡單。
[0009]一種用于乙烯聚合的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0010](I)鎂化合物；
[0011](2)含氧的鈦化合物；
[0012](3)全氟化碳化合物；
[0013](4)鹵化試劑；
[0014]組分(I)中所述的鎂化合物由通式(I )Mg (OR1)mXh所示，其中R1是碳原子數(shù)為2~20的烴基，X是鹵素原子，O≤m≤2 ;
[0015]組分(2)中所述的含氧的鈦化合物由通式(II )Ti (0R2)nX4_n所示，式中R2是碳原子數(shù)為2~20的烴基，X是鹵素原子，O < η≤4 ;
[0016]組分(3)所述的全氟化碳化合物為烴分子中的所有氫原子被氟原子取代而得到的化合物；
[0017]組分(4)所述的鹵化試劑，由通式(III) R3aMXb所示，式中M是三、四、五主族元素或過渡金屬元素，X是鹵素原子，R3是碳原子數(shù)為2~20的烴基，a=0、l或2, b=l、2、3或4 ；
[0018]各組分之間的比例以組分(I)中每摩爾鎂計(jì)，組分(2)為0.1~20摩爾，組分(3)為0.1~10摩爾，組分(4)為0.5~50摩爾。
[0019]具體地說，組分(I)中所述的鎂化合物由通式(I Wg(OR1)mXh所示，其中R1是碳原子數(shù)為2~20的烴基，為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈，X是鹵素原子，O < 2 ；鎂化合物選自烷氧基鎂類化合物包括二乙氧基鎂、二丙氧基鎂、二丁氧基鎂、二辛氧基鎂或者二氯化鎂中的至少一種，或者二者混合物，優(yōu)選二氯化鎂、二乙氧基鎂或二者混合物。
[0020]組分(2)中含氧的鈦化合物由通式(II )Ti (0R2)nX4_n所示，式中R2是碳原子數(shù)為2~20的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈，X是鹵素原子，O < η < 4 ;通式(II )中，優(yōu)選R2為碳原子數(shù)為2~20的烷基，η=4，含氧鈦化合物選自鈦酸四乙酯、鈦酸四丁酯、鈦酸四丙酯、一氯三丁氧基鈦、一氯三丙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二丁氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、二氯二丙氧基鈦中的至少一種，其中鈦酸四丁酯為最佳。
[0021]組分(3)全氟化碳化合物為烴分子中的所有氫原子被氟原子取代而得到的化合物，選自全氟化烷烴化合物、全氟化芳烴化合物、全氟化環(huán)烷烴化合物中的至少一種，例如四氟化碳、全氟環(huán)丁烷、全氟甲基環(huán)己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟化苯、全氟萘烷中的至少一種，其中優(yōu)選全氟辛烷、全氟庚烷。
[0022]組分(4)鹵化試劑，由通式(III) R3aMXb所示，式中M是三、四、五主族元素或過渡金屬元素，X是鹵素原子，R3是碳原子數(shù)為2~20的烴基，a=0、l或2，b=l、2、3或4 ;鹵化試
劑選自二氯一乙基鋁、一氯二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯異丁基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯異丙基鋁、一氯二異丙基鋁、四氯化硅、四氯化鈦，其中優(yōu)選二氯一乙基鋁、四氯化鈦、二氯異丁基鋁。
[0023]各組分之間的比例以組分(I)中每摩爾鎂計(jì)，組分(2)為0.1~20摩爾，組分(3)為0.1~10摩爾，組分(4)為0.5~50摩爾。
[0024]本發(fā)明還提供了上述催化劑組分的制備方法，該制備方法包括如下步驟:
[0025](I)將組分(I)鎂化合物和組分(2)含氧鈦化合物在100°C~150°C反應(yīng)直至形成鎂鈦化合物透明溶液；[0026](2)將步驟(1)得到產(chǎn)物與組分(3)全氟化碳化合物在-20~100°C反應(yīng)得到透明溶液；
[0027](3)將步驟(2)得到的溶液與組分(4)鹵化試劑在-20~100°C下接觸反應(yīng)形成沉淀，得到催化劑組份的懸浮液；
[0028](4)將步驟(3)得到的懸浮液在O~60°C靜置沉淀0.5~15小時(shí)，洗滌、干燥得催化劑粉末。
[0029]具體地說，在制備催化劑組分的步驟(1)中，通式(I )鎂化合物和通式(II )含氧的鈦化合物相互接觸的溫度一般選擇在較高溫度下進(jìn)行，較高的溫度利于形成鎂鈦化合物透明溶液，優(yōu)選在反應(yīng)物的分解溫度以下，一般不高于200°C，優(yōu)選150°C以下進(jìn)行，優(yōu)選110°C~150°C，反應(yīng)在攪拌條件下進(jìn)行，反應(yīng)的時(shí)間取決于反應(yīng)物的性質(zhì)和操作條件，反應(yīng)時(shí)間要求足以得到透明溶液，所需時(shí)間一般在I至20小時(shí)，優(yōu)選4至10小時(shí)。可根據(jù)需要加入適量的惰性稀釋劑，惰性稀釋劑不能與被溶解的組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，惰性稀釋劑可選擇烴類如己烷、環(huán)己烷、戊烷、庚烷、異丁烷、異戊烷、異辛烷、甲苯等及其混合物，有助于鎂化合物溶液的分散和降低溶液的粘度。
[0030]在制備催化劑組分的步驟(2)中，將步驟(1)得到的產(chǎn)物與全氟化碳化合物混合反應(yīng)得到鎂鈦配合物透明溶液；混合溫度要低于鎂化合物和全氟化碳化合物的分解溫度，一般選擇-20~100°C之間，優(yōu)選O~60°C之間?；旌蠒r(shí)間一般選擇30分鐘至6小時(shí)。催化劑制備過程中也可以將全氟化碳化合物在制備鎂化合溶液的步驟(1)中加入，從而省去制備過程的步驟(2)。
[0031]制備催化劑組分的步驟(3)也可稱為沉淀步驟，在該步驟中完成鎂鈦配合物的氯化反應(yīng)或氯化還原反應(yīng)，也就是氯元素取代鎂鈦配合物中的烷氧基，同時(shí)不同的鹵化試劑也可以將鈦化合物的價(jià)態(tài)還原到較低價(jià)態(tài)，從而使催化劑活性中心基團(tuán)從溶液中沉淀析出。鎂鈦配合物透明溶液與鹵 化試劑的接觸方法可以采用任何已知的合適的方法進(jìn)行，可以采用將鎂鈦配合物溶液逐步滴加到鹵化試劑溶液中的方式，也可以采用將鹵化試劑溶液逐步滴加到鎂鈦配合物溶液中的方式。滴加速度通常選擇以不引起反應(yīng)的局部過熱為準(zhǔn)，在滴加過程中通常進(jìn)行攪拌以利于反應(yīng)的平穩(wěn)進(jìn)行。在該沉淀反應(yīng)步驟中，溫度可以控制在-20~100°C之間，優(yōu)選在-20~80°C之間。沉淀步驟的反應(yīng)時(shí)間應(yīng)該長到足以獲得完全的沉淀，反應(yīng)時(shí)間可歷時(shí)I分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選0.5~5小時(shí)。
[0032]實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在沉淀步驟之后，一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間進(jìn)行熟化處理對催化劑的粒形比較有利，它可以使催化劑的粒度分布變窄，同時(shí)也可以提高催化劑粒子的強(qiáng)度，從而減少催化劑在催化乙烯聚合過程中的粒子破碎現(xiàn)象。熟化處理的溫度一般等于或高于沉淀反應(yīng)的溫度，熟化反應(yīng)的時(shí)間可以控制在0.5~15小時(shí),優(yōu)選I~5小時(shí)。
[0033]在進(jìn)行熟化處理之后，一般要進(jìn)行洗滌，以便除去過量的反應(yīng)物和制備過程中形成的副產(chǎn)物，任何惰性溶劑均可用于這一洗滌步驟，例如可以選擇異丁烷、戊烷、己烷、庚烷或環(huán)己烷及其混合物等，實(shí)驗(yàn)中通常選擇己烷為洗滌的惰性溶劑。在洗滌后，催化劑懸浮液可以通過在加熱情況下用氮?dú)獯祾哌M(jìn)行干燥，以得到催化劑粉末。
[0034]本發(fā)明還提供了一種用于乙烯聚合的催化劑，其包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0035](I)上述的用于乙烯聚合的催化劑組分；
[0036](2) 一種通式為AlRnX3_n的有機(jī)鋁化合物，式中R是相同或不相同的碳原子數(shù)為I~8的烷基，X為鹵素原子，η為I < η≤3的數(shù)。
[0037]組分⑵可以選用一種或兩種以上的烷基鋁混合使用，優(yōu)選AlEt3、Al(iso-Bu)3>Al (n-C6H13) 3、Al (n_C8H17) 3、AlEt2Cl 等。
[0038]其中組分(2)中鋁與組分(I)中鈦的摩爾比為5~500，優(yōu)選20~200。
[0039]本發(fā)明涉及的催化劑適用于各種乙烯的均聚合或乙烯與其他α —烯烴的共聚合，其中α -烯烴米用丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基戍烯-1中的一種。
[0040]本發(fā)明與已有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0041]本發(fā)明提供的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑具有較高的聚合活性、很好的氫響應(yīng)性和較窄的粒度分布，所得聚合物顆粒分布集中，細(xì)粉含量少，且催化劑制備工藝簡單。
【具體實(shí)施方式】
[0042]測試方法
[0043]催化劑粒度分布:在英國馬爾文公司的MASTERSIZE2000粒度分布儀上進(jìn)行測定
[0044]聚合物熔融指數(shù):根據(jù)ASTM D1238標(biāo)準(zhǔn)方法測定
[0045]下面以實(shí)施例來描述本發(fā)明，但并非限制本發(fā)明范圍
[0046]實(shí)施例1
[0047](I)稱取二氯化鎂24g，加入195ml鈦酸四丁酯，升溫至140°C攪拌反應(yīng)直至形成透明溶液，待溶液溫度冷卻至接近室溫，加入甲苯180ml，攪拌混合均勻，得到的溶液取出備用。
[0048](2)取10毫升第(I)步得到的溶液，加20毫升己烷稀釋，加入5.0ml全氟辛烷，升浴溫至45°C攪拌反應(yīng)I小時(shí)。
[0049](3)用恒壓滴液管向第二步反應(yīng)產(chǎn)物中緩慢滴加10.5毫升3.0M的二氯乙基鋁溶液，滴加完成后，保持浴溫45°C反應(yīng)I小時(shí)，浴溫60°C攪拌反應(yīng)4小時(shí)得到催化劑組分懸浮液。
[0050](4)將催化劑組分懸浮液溫度降至25°C，靜置，沉降20分鐘，用己烷洗滌三次，每次己烷的用量為80毫升，洗滌完成后，在浴溫65°C的情況下，用高純氮?dú)獯祾吒稍?，得棕色固體流動(dòng)性粉末。
[0051]催化劑評(píng)價(jià):將IL己烷、Immol三乙基鋁和10_20mg的催化劑加入到2L不銹鋼攪拌釜中，然后將溫度提高到90°C，一次性加入0.4MPa的氫氣，然后用乙烯將體系的總壓力維持在1.0MPa進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后，停止加入乙烯，降溫，泄壓，聚乙烯粉料稱重，計(jì)算催化劑的活性，測試聚乙烯粉料的堆積密度和在2.16Kg負(fù)荷下的熔融指數(shù)，結(jié)果如表I所示。
[0052]實(shí)施例2
[0053]將催化劑制備步驟(2)中的5.0ml全氟辛烷改為1.0毫升，35°C滴加二氯乙基鋁溶液，滴加完成后升浴溫至45°C攪拌反應(yīng)I小時(shí)，然后浴溫60°C攪拌反應(yīng)4小時(shí)，其他條件同實(shí)施例1。
[0054]催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0055]實(shí)施例3
[0056]將催化劑制備步驟(2)中的5.0ml全氟辛烷改為0.5毫升，其他條件同實(shí)施例1。[0057]催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0058]實(shí)施例4
[0059]將催化劑制備步驟(2)中的5.0ml全氟辛烷改為2.0毫升，其他條件同實(shí)施例1。
[0060]催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0061]對比例I
[0062](I)稱取114克二乙氧基鎂，加入340毫升鈦酸四丁酯，在140°C攪拌溶解直至形成透明溶液，將溶液溫度降至室溫，加入400毫升干燥己烷稀釋備用。
[0063](2)取9毫升第(I)步得到的溶液，用滴定管緩慢滴加15毫升3M 二氯乙基鋁的己烷溶液，滴加完成后，60°C攪拌反應(yīng)4小時(shí)熟化得到催化劑懸浮液。
[0064](3)將催化劑懸浮液溫度降至室溫，靜置，沉降，用己烷洗滌三次，每次己烷的用量為50毫升，洗滌完成后，在浴溫65°C的情況下，用高純氮?dú)獯祾吒稍铮米厣腆w流動(dòng)性粉末。
[0065]催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0066]對比例2
[0067](I)稱取二氯化鎂24g，加入195ml鈦酸四丁酯，升溫至140°C攪拌反應(yīng)直至形成透明溶液，待溶液溫度冷卻至接近室溫，加入甲苯180ml，攪拌混合均勻，得到的溶液取出備
用。`
[0068](2)常溫下用恒壓滴液管向第二步反應(yīng)產(chǎn)物中緩慢滴加10.5毫升3.0M的二氯乙基鋁溶液，滴加完成后，升浴溫至45°C反應(yīng)I小時(shí)，浴溫60°C攪拌反應(yīng)4小時(shí)得到催化劑組分懸浮液。
[0069](3)將催化劑組分懸浮液溫度降至室溫，靜置，沉降，用己烷洗滌三次，每次己烷的用量為80毫升，洗滌完成后，在浴溫65°C的情況下，用高純氮?dú)獯祾吒稍?，得棕色固體流動(dòng)性粉末。
[0070]催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0071]表1聚合物性能
[0072]
【權(quán)利要求】
1.一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物: (1)鎂化合物； (2)含氧的鈦化合物； (3)全氟化碳化合物； (4)鹵化試劑； 組分(1)中所述的鎂化合物由通式(I )Mg (OR1)mXh所示，其中R1是碳原子數(shù)為2~20的烴基，X是鹵素原子，O≤m≤2 ; 組分(2)中所述的含氧的鈦化合物由通式(II )Ti(OR2)nX4_n所示，式中R2是碳原子數(shù)為2~20的烴基，X是鹵原子，O < n ≤ 4 ； 組分(3)所述的全氟化碳化合物為烴分子中的所有氫原子被氟原子取代而得到的化合物； 組分(4)所述的鹵化試劑，由通式(III) R3aMXb所示，式中M是三、四、五主族元素或過渡金屬元素，X是鹵素原子，R3是碳原子數(shù)為2~20的烴基，a=0、l或2, b=l、2、3或4 ； 各組分之間的比例以組分(1)中每摩爾鎂計(jì)，組分(2)為0.1~20摩爾，組分(3)為0.1~10摩爾，組分(4)為0.5~50摩爾。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于組分(3)全氟化碳化合物為全氟化烷烴化合物、全氟化芳烴化合物、全氟化環(huán)烷烴化合物中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于組分(3)全氟化碳化合物為四氟化碳、全氟環(huán)丁烷、全氟甲基環(huán)己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟化苯、全氟萘烷中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(4)的鹵化試劑為二氯一乙基鋁、一氯二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯異丁基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯異丙基鋁、一氯二異丙基鋁、四氯化硅、四氯化鈦中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(I)鎂化合物為二乙氧基鎂、二丙氧基鎂、二丁氧基鎂、二辛氧基鎂或者二氯化鎂中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(2)的含氧的鈦化合物中R2是碳原子數(shù)為2~20的烷基，n=4。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(2)的含氧的鈦化合物為鈦酸四丁酯。
8.—種權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分的制備方法，其包括以下步驟: (1)將組分(I)鎂化合物和組分(2)含氧鈦化合物在100°C~150°C反應(yīng)直至形成鎂鈦化合物透明溶液； (2)將步驟(1)得到產(chǎn)物與組分(3)全氟化碳化合物在-20~100°C反應(yīng)得到透明溶液； (3)將步驟(2)得到的溶液與組分(4)鹵化試劑在-20~100°C下接觸反應(yīng)形成沉淀，得到催化劑組份的懸浮液； (4)將步驟(3)得到的懸浮液在O~60°C靜置沉淀0.5~15小時(shí)，洗滌、干燥得到本發(fā)明的催化劑組分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分的制備方法，其特征在于步驟(I)的反應(yīng)溫度為110~150°C，反應(yīng)時(shí)間為4~10小時(shí)；步驟(2)的反應(yīng)溫度為O~600C，反應(yīng)時(shí)間為0.5~10小時(shí)；步驟(3)的反應(yīng)溫度為-20~80°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5~10小時(shí)；步驟(4)的反應(yīng)溫度為O~60°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5~5小時(shí)。
10.一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑，其包含以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物: (1)權(quán)利要求1一7之一所述的催化劑組分； (2)通式為AlRnX3_n的有機(jī)鋁化合物，式中R是碳原子數(shù)為I~8的烷基，X為鹵素原子，l<n ^ 3。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑，其特征在于組分(2)中鋁與組分(I)中鈦的摩爾比為20~200。
12.權(quán)利要求10所述催 化劑在乙烯均聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08F4/646GK103665207SQ201210333309
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月10日
【發(fā)明者】呂新平, 周俊領(lǐng), 郭子方, 王洪濤, 王世波, 黃廷杰, 邢寶泉, 周歆, 張長禮, 張磊 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院