專利名稱：一種可完全生物降解熱收縮膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱收縮膜，特別涉及一種可完全生物降解熱收縮膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
熱收縮膜主要用于產(chǎn)品的銷售和運(yùn)輸過程中對產(chǎn)品進(jìn)行包裝，熱收縮膜具有良好的耐刺穿性和收縮應(yīng)力，其主要作用是可以較好的穩(wěn)定和保護(hù)產(chǎn)品。熱收縮膜包裝相比其他包裝工藝，其主要特點(diǎn)在于外形美觀，緊貼商品，適宜各種不同形狀的商品包裝；防潮防水性好；透明性好；保護(hù)性好；保潔性好，尤其適合精密儀器、高精尖的電子元器件包裝；多種物品可以用一個(gè)大的收縮膜包裝在一起，經(jīng)濟(jì)性好且可以避免丟失；穩(wěn)定性好，商品在包裝膜中不會東倒西歪，避免損壞。鑒于熱收縮膜具有上述良好功能，近年在包裝行業(yè)中發(fā)展迅速。但是熱收縮膜多是利用傳統(tǒng)塑料材料制成，如聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚酯(PET)、聚烯烴(PO)等。上述傳統(tǒng)塑料材料不具有生物降解性能，而且因?yàn)闊崾湛s膜為薄膜材料，使用中非常容易損壞，失去重復(fù)利用價(jià)值，大量丟棄后會對環(huán)境造成了嚴(yán)重污染，急需能夠替代傳統(tǒng)熱收縮膜的產(chǎn)品出現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
為克服上述技術(shù)缺陷，本發(fā)明公開了一種可完全生物降解的熱收縮膜。本發(fā)明公開的可完全生物降解熱收縮膜，其基體樹脂材料為聚羥基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚酯酰胺、聚碳酸亞丙酯中任意一種或幾種混合材料。所述熱收縮膜的基體樹脂材料中優(yōu)選至少含有聚羥基烷酸酯，其制備的熱收縮膜性能更加優(yōu)異。特別的，所述熱收縮膜的基體樹脂材料中更優(yōu)選含有聚羥基烷酸酯和聚乳酸。所述基體樹脂材料中聚羥基烷酸酯含量為60% -100%。在可完全生物降解熱收縮膜中還含有增塑劑、潤滑劑、抗氧劑。按質(zhì)量計(jì)，所述基體樹脂材料為100份，所述增塑劑為O. 05-10份，所述潤滑劑為O. 05-10份，所述抗氧劑為
O.05-10 份。進(jìn)一步地，按質(zhì)量計(jì)，所述基體樹脂材料為100份，所述增塑劑為O. 5-5份，所述潤滑劑為O. 5-5份，所述抗氧劑為O. 05-5份。本發(fā)明還公開了上述可完全生物降解熱收縮膜的制備方法，其特征在于包括如下步驟(I)混料造粒將各組分進(jìn)行混合，造粒；(2) 一次吹膜將步驟(I)的粒料進(jìn)行吹膜或擠出片材，冷卻定型；(3)輻射交聯(lián)對步驟(2)冷卻定型的膜或片材進(jìn)行輻射交聯(lián)，輻射交聯(lián)計(jì)量優(yōu)選為為5-30千戈瑞；
(4) 二次吹膜對步驟(3)輻射交聯(lián)后的膜或片材預(yù)熱，進(jìn)行二次吹漲定型，預(yù)熱溫度優(yōu)選為100-200°C ；(5)收卷入庫。為解決現(xiàn)有熱收縮膜存在的問題，本發(fā)明利用可完全生物降解材料作為基體樹脂材料成功制備了熱收縮膜，不但能夠代替?zhèn)鹘y(tǒng)熱收縮膜使用，還具有生物降解功能。特別是利用聚羥基烷酸酯(PHA)作為主體材料，其熱收縮膜的性能具有較好的熱封性和透氣性，同時(shí)也具備非常優(yōu)異的物理機(jī)械性能如具有優(yōu)異的熱收縮率、撕裂強(qiáng)度、抗穿刺能力等。本項(xiàng)發(fā)明產(chǎn)品可以成功實(shí)現(xiàn)了替代傳統(tǒng)熱收縮膜，在達(dá)到產(chǎn)品使用要求的同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)生物降解，不對環(huán)境造成污染。
具體實(shí)施例方式下面將通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。 實(shí)施例I :稱取聚3-羥基丁酸酯-4-羥基丁酸酯P3HB4HB100份，檸檬酸酯I. 5份，石蠟I. O份，抗氧劑2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚O. 5份放入高混機(jī)中混勻取出，然后經(jīng)過造粒、水冷切條，造出用于制備熱收縮膜的粒料；然后將粒料加到吹膜機(jī)中，吹出壁厚為100 μ m的膜，經(jīng)過冷卻定型，然后進(jìn)行輻照交聯(lián)，其中輻照交聯(lián)計(jì)量為5千戈瑞；輻照之后將膜材進(jìn)行牽弓丨預(yù)熱，其預(yù)熱溫度為150攝氏度，經(jīng)過二次吹脹定型，可以吹出壁厚為8-30 μ m薄膜，經(jīng)過展平，檢測合格后，將產(chǎn)品收卷入庫。實(shí)施例2:稱取聚羥基丁酸戊酸酯PHBV80份，聚乳酸20份，檸檬酸酯3份，石蠟2份，抗氧劑2-特丁基-6-(3-特丁基-2-羥基-5甲基芐基)-4甲基苯基丙烯酸酯I. 5份放入高混機(jī)中混勻取出，然后經(jīng)過造粒、水冷切條，造出用于制備熱收縮膜的粒料；然后將粒料加到吹膜機(jī)中，吹出壁厚為ΙΟΟμπι的膜，經(jīng)過冷卻定型、牽引、展平、收卷；然后將擠出的膜材進(jìn)行輻照交聯(lián)，其中輻照交聯(lián)計(jì)量為10千戈瑞；輻照之后將膜材材進(jìn)行牽引，預(yù)熱，其溫度問170攝氏度，經(jīng)過二次吹脹定型，經(jīng)檢測合格后，將產(chǎn)品收卷入庫。實(shí)施例3 稱取聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯ΡΗΒΗ70份，聚己內(nèi)酯30份，檸檬酸酯5份，石蠟I. O份，抗氧劑2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚2份放入高混機(jī)中混勻取出，然后經(jīng)過造粒、水冷切條，造出用于制備熱收縮I吳的粒料；然后將粒料加到流延機(jī)中，擠出片材其壁厚為200 μ m，經(jīng)過冷卻定型、上盤；然后將擠出的片材進(jìn)行輻照交聯(lián)，其中輻照交聯(lián)計(jì)量為12千戈瑞；輻照之后將片材進(jìn)行牽引預(yù)熱，其溫度為120攝氏度，經(jīng)過縱向拉伸，橫向拉伸，冷卻定型，經(jīng)檢測合格后，將產(chǎn)品收卷入庫。實(shí)施例4 稱取聚乳酸100份，山梨醇8份，硬脂酸6份，抗氧劑2，6- 二叔丁基_4_甲基苯酚8份放入高混機(jī)中混勻取出，然后經(jīng)過造粒、水冷切條，造出用于制備熱收縮膜的粒料；然后將粒料加到吹膜機(jī)中，吹出壁厚為100 μ m的膜，經(jīng)過冷卻定型，然后進(jìn)行輻照交聯(lián)，其中輻照交聯(lián)計(jì)量為5千戈瑞；輻照之后將膜材進(jìn)行牽引預(yù)熱，其預(yù)熱溫度為150攝氏度，經(jīng)過二次吹脹定型，可以吹出壁厚為8-30 μ m薄膜，經(jīng)過展平，檢測合格后，將產(chǎn)品收卷入庫。
實(shí)施例5 稱取聚丁二酸丁二酯80份，聚乳酸20份，檸檬酸酯2. 5份，石蠟I. O份，抗氧劑2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚I. 5份放入高混機(jī)中混勻取出，然后經(jīng)過造粒、水冷切條，造出用于制備熱收縮膜的粒料；然后將粒料加到吹膜機(jī)中，吹出壁厚為100 μ m的膜，經(jīng)過冷卻定型、牽引、展平、收卷；然后將擠出的膜材進(jìn)行輻照交聯(lián)，其中輻照交聯(lián)計(jì)量為10千戈瑞；輻照之后將膜材材進(jìn)行牽引，預(yù)熱，其溫度問170攝氏度，經(jīng)過二次吹脹定型，經(jīng)檢測合格后，將產(chǎn)品收卷入庫。實(shí)施例6 稱取聚酯酰胺30份，聚碳酸亞丙酯50份，聚己內(nèi)酯20份，檸檬酸酯3. 5份，石蠟I. O份，抗氧劑2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚O. 5份放入高混機(jī)中混勻取出，然后經(jīng)過造粒、水冷切條，造出用于制備熱收縮膜的粒料；然后將粒料加到流延機(jī)中，擠出片材其壁厚為200 μ m，經(jīng)過冷卻定型、上盤；然后將擠出的片材進(jìn)行輻照交聯(lián)，其中輻照交聯(lián)計(jì)量為30千戈瑞；輻照之后將片材進(jìn)行牽引預(yù)熱，其溫度為180攝氏度，經(jīng)過縱向拉伸，橫向拉伸，冷卻定型，經(jīng)檢測合格后，將產(chǎn)品收卷入庫。上述實(shí)施例1-6中制備的熱收縮膜，其主要性能指標(biāo)如下所述(I)拉伸強(qiáng)度(MPa):縱向≤70，橫向≤70 ；(2)斷裂伸長率(% ):縱向≤15，橫向≤15 ；(3)撕裂強(qiáng)度(N/mm):縱向≤65,橫向≤65 ;(4)熱收縮率(％ ):縱向≤ 100，橫向≤100?！び缮峡梢姡景l(fā)明制備的可完全生物降解熱收縮膜，其綜合性能優(yōu)異，可完全替代由傳統(tǒng)材料制備的熱收縮膜，并且使用外丟棄后可完全生物降解，對環(huán)境不會造成污染，具有較大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會價(jià)值。綜上所述，盡管本發(fā)明的具體實(shí)施方式
對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但本領(lǐng)域一般技術(shù)人員應(yīng)該明白的是，上述實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例的描述，而非對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域一般技術(shù)人員在本發(fā)明所揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于所述熱收縮膜的基體樹脂材料為聚羥基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚酯酰胺、聚碳酸亞丙酯中任意一種或幾種混合材料。
2.如權(quán)利要求I所述的可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于所述熱收縮膜的基體樹脂材料中含有聚羥基烷酸酯。
3.如權(quán)利要求2所述的可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于所述熱收縮膜的基體樹脂材料含有聚羥基烷酸酯和聚乳酸。
4.如權(quán)利要求2所述的可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于所述基體樹脂材料中聚羥基烷酸酯含量為60% -100%。
5.如權(quán)利要求I所述的可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于還含有增塑劑、潤滑劑、抗氧劑。
6.如權(quán)利要求5所述的可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于按質(zhì)量計(jì)，所述基體樹脂材料為100份，所述增塑劑為O. 05-10份，所述潤滑劑為O. 05-10份，所述抗氧劑為O.05-10 份。
7.如權(quán)利要求6所述的可完全生物降解熱收縮膜，其特征在于按質(zhì)量計(jì)，所述基體樹脂材料為100份，所述增塑劑為O. 5-5份，所述潤滑劑為O. 5-5份，所述抗氧劑為O. 05-5份。
8.如權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的可完全生物降解熱收縮膜的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)混料造粒將各組分進(jìn)行混合，造粒；(2)一次吹膜將步驟(I)的粒料進(jìn)行吹膜或擠出片材，冷卻定型；(3)輻射交聯(lián)對步驟(2)冷卻定型的膜或片材進(jìn)行輻射交聯(lián)；(4)二次吹膜對步驟(3)輻射交聯(lián)后的膜或片材預(yù)熱，進(jìn)行二次吹漲定型；(5)收卷入庫。
9.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中的輻射交聯(lián)計(jì)量為5-30千戈瑞。
10.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中的預(yù)熱溫度為100-200 O。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可完全生物降解熱收縮膜，其基體樹脂材料為聚羥基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚酯酰胺、聚碳酸亞丙酯中任意一種或幾種混合材料。本發(fā)明利用可完全生物降解材料制備熱收縮膜，具備優(yōu)異的物理機(jī)械性能，不但能夠代替?zhèn)鹘y(tǒng)熱收縮膜使用，還能夠在丟棄后實(shí)現(xiàn)完全生物降解，對環(huán)境不會造成污染。
文檔編號C08J3/28GK102924890SQ20121037964
公開日2013年2月13日 申請日期2012年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月9日
發(fā)明者鐘路華, 藍(lán)小平, 孫西明 申請人:山東省意可曼科技有限公司