專利名稱：可光固化的有機基聚硅氧烷組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光固化性優(yōu)良且能在室溫下固化的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，它可用作密封劑、粘合劑、涂料材料。更特別地，本發(fā)明涉及不需要任何特殊光官能的有機基聚硅氧烷的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物。
背景技術：
眾所周知的事實是，通過在有機過氧化物存在下加熱或者通過氫化硅烷化反應，有機基聚硅氧烷轉化成耐熱性、耐寒性、耐候性和電性能優(yōu)良的硅橡膠。還眾所周知的是，在室溫下，通過縮合反應固化的結果是可獲得該硅橡膠。另一方面，在光引發(fā)劑存在下通過用光輻照下固化的有機基聚硅氧烷是已知的。UV(紫外)_可固化的有機基聚硅氧烷組合物公開于JP-B S52-40334和JP-AS60-104158(專利文獻I和2)中。該組合物包括含乙烯基的聚硅氧烷和含巰基的聚硅氧烷，并通過光-自由基加成反應，形成固化產物。另一實例公開于JP-B S53-36515，JP-AS60-215009和JP2647285(專利文獻3-5)中。它是可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，所述組合物包括含丙烯酸基的聚硅氧烷和敏化劑，并且通過用光輻照，形成固化產物。遺憾的是，以上提及的含有含乙烯基的聚硅氧烷和含巰基的聚硅氧烷的組合物涉及因巰基導致的臭味和在金屬上腐蝕的問題。因此，它們的應用受到限制。以上提及的含有含丙烯酸基的聚硅氧烷和敏化劑的組合物也有要求高分子量線性聚硅氧烷作為含丙烯酸基的聚硅氧烷以供生產橡膠狀彈性產品的缺點。線性聚硅氧烷的分子量越高，丙烯酸端基量越少。這導致差的可固化性。另一缺點是，與空氣接觸的組合物表面非常少地固化，這是因為受到空氣的抑制作用。因此，除了含有具有相當大含量丙烯酸基的聚硅氧烷且得到樹脂狀固化產物的那種組合物以外，這類組合物不具有實際用途。在實踐中，它們無一得到橡膠 狀彈性產品。而且，含巰基的聚硅氧烷和含丙烯酸基的聚硅氧烷需要特殊的合成路線用于其生產。所得產品通常被視為遭受法律調控和不利的成本控制(costwise)的新化學物質。與縮合類，可熱固化類，和使用鉬催化劑的加成反應類的組合物相比，可光固化的有機基聚硅氧烷組合物的可操作性是有利的，因為通過用UV輻照，它能在短時間內固化。然而，按照這一方式獲得的所得產品(硅橡膠彈性體)的拉伸強度和儲存穩(wěn)定性差，這限制了其應用。過去，另一技術涉及使用由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和二酮組成的絡合物用于微構圖(micropattern)光敏溶膠-凝膠體系的有機-無機混雜薄膜的用途,所述光敏溶膠-凝膠體系由雙層甲板(double-decker)類的多官能的倍半娃氧燒形成，正如ChemistryLetters Vol. 35, No. 10 (2006)，pp. 1130-1131 (非專利文獻 I)中所公開的。公開了該絡合物充當粘合促進劑，當摻入到高固體的丙烯酸樹脂組合物內時，所述粘合促進劑改進對涂布膜的粘合性(參見JP-A2001-240620 (專利文獻6))。然而，這一公開內容根本沒有提及它作為固化催化劑的用途。
引證文獻列舉專利文獻I JP-B S52-40334專利文獻2 JP-A S60-104158專利文獻3 JP-B S53-36515專利文獻4 JP-A S60-215009專利文獻5 JP 26耵285專利文獻6 JP-A 2001-240620非專利文獻I Chemistry Letters Vol. 35, No. 10 (2006)，pp. 1130-113
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，它不具有常規(guī)的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物的以上提及的缺點，且在不需要任何特殊的光官能的有機基聚硅氧烷的情況下，能通過UV輻照光固化，從而產生橡膠狀特征優(yōu)良的固化產物。本發(fā)明發(fā)明人深入研究以解決上述問題的結果是，發(fā)現通過摻入由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和β - 二酮組成的絡合物到可光固化的有機基聚硅氧烷組合物內，通過UV輻照，則催化活性增加，從而導致可光固化的有機基聚硅氧烷組合物優(yōu)良的可固化性。這一發(fā)現導致了本發(fā)明。

本發(fā)明涵蓋下述 可光固化的有機基聚硅氧烷組合物。[I] 一種可光固化的有機基聚娃氧燒組合物,它包括(A) 100重量份在一個分子內具有帶連接到其上的羥基和/或可水解基團的至少兩個娃原子的_■有機基聚娃氧燒；和(B)O. 1-30重量份由(甲基)丙烯酸-三燒醇-鈦(titanium-(meth)acrylate-trialkoxide)和 β - 二酮組成的絡合物。[2] [I]中的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，其中組分(B)的由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和β - 二酮組成的絡合物是用下式(3)表示的絡合物
權利要求
1.一種可光固化的有機基聚娃氧燒組合物，它包括(A)100重量份在一個分子內具有帶連接到其上的羥基和/或可水解基團的至少兩個硅原子的二有機基聚硅氧烷；和(B)O.1-30重量份由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和二酮組成的絡合物。
2.權利要求1的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，其中組分(B)的由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和β - 二酮組成的絡合物是用下式(3)表示的絡合物
3.權利要求2的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，其中組分(B)的由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和二酮組成的絡合物是由(甲基)丙烯酸-三異丙醇-鈦和苯甲酰丙酮組成的絡合物。
4.權利要求1的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，其中組分(A)是其分子鏈兩端被羥基和/或可水解基團封端的二有機基聚硅氧烷。
5.權利要求4的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，其中組分(A)是具有下式(I)或(2)的_■有機基聚娃氧燒
6.權利要求1的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，它進一步包括在一個分子內具有至少兩個可水解基團的硅烷和/或其部分水解物的縮合物作為組分(C)。
7.權利要求1的可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，它進一步包括光引發(fā)劑作為組分(D)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可光固化的有機基聚硅氧烷組合物，它包括(A)100重量份在一個分子內具有帶連接到其上的羥基和/或可水解基團的至少兩個硅原子的二有機基聚硅氧烷；和(B)0.1-30重量份由(甲基)丙烯酸-三烷醇-鈦和β-二酮組成的絡合物。它可用作密封劑，粘合劑，涂布材料。它尤其適合于微型部件和精確模塑，因為它具有良好的可固化性和非常小的固化收縮率。
文檔編號C08L83/04GK103044921SQ20121038308
公開日2013年4月17日 申請日期2012年10月11日 優(yōu)先權日2011年10月11日
發(fā)明者坂本隆文, 荒木正, 池野正行 申請人:信越化學工業(yè)株式會社