專利名稱：一種具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種超微粉末及其制備方法和用途，尤其涉及一種具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
超微粉末常用于一些制劑的添加劑，共同制作為液體或膏體。在這些液體或膏體應(yīng)用于生物體局部時，由于超微粉末的超微微粒形狀不規(guī)則，有棱角，所以可能會對生物體造成損傷，從而導(dǎo)致新的問題產(chǎn)生，使其應(yīng)用受到嚴重的限制。下面以牙膏產(chǎn)品為例進行具體說明
中華口腔醫(yī)學(xué)會公布的流行病學(xué)調(diào)查數(shù)據(jù)顯示在我國20-60歲的成年人中有29. 7%的人每天都會受到牙本質(zhì)敏感的困擾。這就意味著在中國幾乎三分之一的人群都在承受牙齒遇冷、熱、酸、甜等物理、化學(xué)機械性刺激帶來的疼痛。牙本質(zhì)過敏患者苦惱的根源來自于傳統(tǒng)的治療方法不完善。目前牙本質(zhì)過敏的傳 統(tǒng)治療基本圍繞兩個方面進行其一、改變牙本質(zhì)小管的通透性臨床使用的方法主要有激光治療和化學(xué)性試劑治療，療效都不太穩(wěn)定，并且都會對牙齒本身及牙周組織造成化學(xué)性損傷；其二、降低牙髓神經(jīng)興奮性主要利用鉀離子的成分，降低神經(jīng)傳導(dǎo)電位，麻痹疼痛，減輕癥狀。大多脫敏牙膏用此方法，可以適度緩解疼痛，但仍會不斷反復(fù)發(fā)作，無法起到根本的治療效果。對于專業(yè)治療牙本質(zhì)過敏癥,美國著名牙髓病專家Grossman提出了六條標準1、對牙髓無刺激；2、使用時相對無疼；3、容易操作；4、作用迅速；5、效果穩(wěn)定；6、不使牙齒著色。迄今為此，尚沒有一種脫敏劑完全符合上述標準。臨床上迫切需要新材料的出現(xiàn)。長期以來，玻璃被認為是一種惰性材料，在醫(yī)學(xué)方面主要用做容器，如實驗室器皿、試管等。但是，研究表明玻璃不僅能參與血凝反應(yīng)，而且能加速凝血，這說明玻璃表面不是惰性的，而是活性的。隨著高硅氧玻璃研究的進展，人們獲得了微孔玻璃，其比表面積和活性之大超出人們的想象，從而使玻璃在生物醫(yī)學(xué)和生物化學(xué)工程方面得到了新的用途。1971年，Hench教授發(fā)現(xiàn)將Na2O—CaO—SiO2-P2O5系統(tǒng)的玻璃材料植入生物體內(nèi)，材料中的組分可以同生物體內(nèi)的組分互相交換或者反應(yīng)，最終形成與生物體本身相容的物質(zhì)，構(gòu)成新生骨骼或牙齒的一部分。由此，引出了生物活性玻璃的概念，揭開了玻璃用于醫(yī)學(xué)臨床研究的重要一頁。研究還發(fā)現(xiàn)，生物活性玻璃不僅具有促進骨組織生長和再礦化作用，而且還具有口腔菌的抑制作用，這又給口腔臨床治療帶來了一個全新的理念。然而，牙本質(zhì)治療往往是一個長期持續(xù)的過程，普通的生物活性玻璃粉末中的微粒是棱角分明、質(zhì)地堅硬的無機質(zhì)顆粒，在直接添加到脫敏牙膏等制劑中進行治療時，不容易充分牢固的填充在曝露的牙本質(zhì)小管內(nèi)；即便牙本質(zhì)小管可以被填充并礦化修復(fù)，但刷牙時的反復(fù)摩擦，鋒利的生物活性玻璃顆粒往往會導(dǎo)致部分牙釉質(zhì)表面磨損，從而帶來新的口腔問題。因此，如何能更有效地將生物活性玻璃用于口腔治療是一個值得關(guān)注的問題。目前公開的文獻還未見相關(guān)報道，更沒有解決這個問題的實際應(yīng)用案例。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于為了解決上述問題而提供一種具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末及其制備方法和用途。 為了達到上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案
本發(fā)明所述具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，由超微微粒構(gòu)成，所述超微微粒的粒徑為
O.01-10 μ m，所述超微微粒包括內(nèi)核和球形外殼，所述內(nèi)核為無機物質(zhì)，所述球形外殼為膠體，所述球形外殼通過交聯(lián)劑固化成型。將上述超微膠體粉末應(yīng)用于生物制劑添加劑，遇水時變粘，其超微微粒更容易牢固地填塞于應(yīng)用對象的縫隙內(nèi)，保證了超微膠體粉末的充分礦化修復(fù)作用；另外，圓滑的表面又最大程度的減小了超微膠體粉末的超微微粒在摩擦過程中對應(yīng)用對象造成的損害。具體地，所述內(nèi)核為生物活性玻璃、羥基磷灰石、碳酸氫鈣、碳酸鈣和磷酸三鈣中的任何一種；所述球形外殼為海藻酸鈉、海藻酸鈉衍生物、明膠和明膠衍生物中的任何一種；所述交聯(lián)劑為戊二醛、京尼平、聚丙二醇縮水甘油醚、順丁烯二酸酐和碳化二亞胺中的任何一種。作為優(yōu)選，所述超微微粒的粒徑為O. 1-2 μ m ;最佳為O. 5-1 μ m。本發(fā)明所述超微膠體粉末的制備方法，包括以下步驟
(1)將O.I 50重量份的無機物質(zhì)磨細，制得平均粒徑為O. I I. 8 μ m的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對10 200重量份的水進行1000 7000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將10 200重量份的膠體加入到30 1000重量份的水中，通過1000 5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，超聲攪拌時間為O. 5 10h，制得膠體水溶液；
(4)對步驟(3)制得的100 1000重量份的膠體水溶液進行1000 7000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在2 30分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值在4 7. 5的范圍內(nèi)，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的O.05 12%，將所述交聯(lián)劑勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持2000 8000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，在波長為IOnm 400nm的紫外光照射下反應(yīng)5 60h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對500 5000重量份的甲醇或乙醇進行1000 5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為20 30KHz，超聲間歇時間為I lOmin，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為6.5-7. 5后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 01-10 μ m的超微膠體粉末。
作為優(yōu)選所述步驟(I)中，所述無機物質(zhì)的重量份為10 30，所述超微無機質(zhì)粉末的平均粒徑為O. 3 I. 2 μ m ;所述水的重量份為50 100，所述高速超聲攪拌的速度為3000 5000r/min，所述超聲振動頻率為25 30KHz，所述超聲間歇時間為5 IOmin ;所述步驟(3)中，所述膠體的重量份為50 150，所述水的重量份為200 500，所述高速超聲攪拌的速度為2000 4000r/min，所述超聲振動頻率為25 30KHz，所述超聲間歇時間為5 IOmin,所述超聲攪拌時間為3 8h ;所述步驟(4)中，所述膠體水溶液的重量份為500 700，所述高速超聲攪拌的速度為3000 5000r/min，所述振動頻率為25 30KHz，所述間歇時間為5 IOmin,所述超微無機質(zhì)粉末懸池水溶液在10 20分鐘內(nèi)勻速加入,調(diào)整所述混合溶液PH值在6 7. 5的范圍內(nèi)；所述步驟(5 )中，所述交聯(lián)劑占所述膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的3 6%，所述超聲攪拌速度為4000 6000r/min，所述超聲振動頻率為25 30KHz，所述超聲間歇時間為5 lOmin，所述紫外光的波長為IOOnm 200nm，所述反應(yīng)時間為20 30h ；所述步驟(6 )中，所述甲醇或乙醇的重量份為2000 4000，所述高速超聲攪拌的速度為2000 4000r/min，所述振動頻率為23 26KHz，所述間歇時間為3 6min ;所述步驟(7)中，所述pH值為7，所述超微膠體粉末的超微微粒粒徑為O. 01-10 μ m。本發(fā)明所述超微膠體粉末的用途，其用作口腔制劑添加劑；尤其適宜用作牙膏添 加劑。本發(fā)明的有益效果在于
將本發(fā)明所述超微膠體粉末應(yīng)用于生物制劑添加劑，遇水時變粘，其超微微粒更容易牢固地填塞于應(yīng)用對象的縫隙內(nèi)，保證了超微膠體粉末的充分礦化修復(fù)作用；另外，圓滑的表面又最大程度的減小了超微膠體粉末的超微微粒在摩擦過程中對應(yīng)用對象造成的損害。將本發(fā)明所述超微膠體粉末用作牙膏添加劑，其超微微粒表面的膠體物質(zhì)遇水變粘，更容易牢固的填塞牙本質(zhì)小管，保證了無機質(zhì)如生物活性玻璃的充分礦化修復(fù)；另一方面，圓滑的表面又最大程度的減小了超微微粒在摩擦過程中對牙釉質(zhì)造成的損害。本發(fā)明所述超微膠體粉末還具有普通無機質(zhì)材料不可比擬的牙齒脫敏功效。首先，當膠體粉末在進入口腔，遇到水或唾液時，迅速吸水，釋放鈉離子，PH升高到8. 5，在局部形成弱堿性環(huán)境，而弱堿性環(huán)境正好利于牙骨質(zhì)的重建；然后，無機質(zhì)如生物活性玻璃釋放鈣、磷離子，這些是骨質(zhì)重建必須的原料，其中的Si02，由于帶負電荷，可以立刻開始吸附組織再生所需的人體構(gòu)造基塊如生長因子、膠原蛋白等，而且可以搭建網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，可以使患病部位形成羥基磷灰石層(HA)，與牙釉面化學(xué)成分結(jié)構(gòu)相似；這樣迅速阻斷和覆蓋暴露的牙本質(zhì)小管，使牙釉質(zhì)達到再礦化的效果，強化脫敏作用。本發(fā)明所述超微膠體粉末釋放的鈉、鈣離子可以改變細菌內(nèi)外的水平衡，導(dǎo)致細菌脫水死亡，起到明顯的殺菌作用，這樣對臨床的牙齦炎、牙周炎等疾病起到了意想不到的效果。由于本發(fā)明所述超微膠體粉末的無機質(zhì)如生物活性玻璃的修復(fù)是一種生理性修復(fù)，而不是簡單的阻斷和麻痹；深度再礦化修復(fù)牙釉質(zhì)缺損和牙本質(zhì)小管從本質(zhì)上改善了牙齒的狀態(tài)，同時安全無氟配方，使用方便，不傷牙齦等特點，基本滿足了口腔專家Grossman提出的六條標準。另外，本發(fā)明所述超微膠體粉末可以被廣泛應(yīng)用到其他牙膏磨料的改型上，在發(fā)揮卓越的脫敏功效的同時，又有效地避免了普通無機質(zhì)添加劑在長期使用過程中對牙釉質(zhì)表面造成的新的磨損，并利于工業(yè)化制備。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步具體描述
實施例I :
按以下步驟制備超微膠體粉末
(1)將O.I重量份的生物活性玻璃通過球磨磨細，再篩分，制得平均粒徑為O. 3
O.8 μ m的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對10重量份的水進行1000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22KHz，超聲間歇時間為O. 5min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將10重量份的海藻酸鈉加入到30重量份的水中，通過1000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22KHz，超聲間歇時間為O. 5min，超聲攪拌時間為O. 5h，制得膠體水溶液；
(4)對步驟(3)制得的100重量份的膠體水溶液進行1000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22KHz，超聲間歇時間為O. 5min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在2分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值為4，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取戊二醛，戊二醛占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的O.05%，將戊二醛勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持2000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為22KHz，超聲間歇時間為O. 5min,在波長為IOnm的紫外光照射下反應(yīng)5h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對500重量份的甲醇進行1000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為20KHz，超聲間歇時間為lmin，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為6.5后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 5-1 μ m的超微膠體粉末。經(jīng)過上述方法獲得的超微膠體粉末的超微微粒包括生物活性玻璃內(nèi)核和海藻酸鈉球形外殼，海藻酸鈉球形外殼通過戊二醛固化成型。這種超微膠體粉末適用用作牙齒防齲脫敏制劑添加劑。實施例2
按以下步驟制備超微膠體粉末
(1)將5重量份的羥基磷灰石通過球磨磨細，再篩分，制得平均粒徑為O.3 O. 8μπι的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對30重量份的水進行2000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為23KHz，超聲間歇時間為3min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將30重量份的海藻酸鈉衍生物加入到80重量份的水中，通過1500r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為23KHz，超聲間歇時間為3min，超聲攪拌時間為2h，制得膠體水溶液；(4)對步驟(3)制得的200重量份的膠體水溶液進行2000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為25KHz，超聲間歇時間為3min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在5分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值為5，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取京尼平，京尼平占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的1%，將京尼平勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持3000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為23KHz，超聲間歇時間為3min，在波長為50nm的紫外光照射下反應(yīng)10h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對1000重量份的甲醇進行1500r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22KHz，超聲間歇時間為2min，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為7后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 5-1 μ m的超微膠體粉末。
經(jīng)過上述方法獲得的超微膠體粉末的超微微粒包括羥基磷灰石內(nèi)核和海藻酸鈉衍生物球形外殼，海藻酸鈉衍生物球形外殼通過京尼平固化成型。這種超微膠體粉末適用用作脫敏牙膏添加劑。實施例3
按以下步驟制備超微膠體粉末
(1)將10重量份的碳酸氫鈣通過球磨磨細，再篩分，制得平均粒徑為O.3 O. 8 μ m的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對50重量份的水進行3000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為25KHz，超聲間歇時間為5min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將50重量份的明膠加入到200重量份的水中，通過2000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為25KHz，超聲間歇時間為5min，超聲攪拌時間為5h，制得膠體水溶液；
(4)對步驟(3)制得的500重量份的膠體水溶液進行3000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為25KHz，超聲間歇時間為5min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在10分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值為6，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取聚丙二醇縮水甘油醚，聚丙二醇縮水甘油醚占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的3%，將聚丙二醇縮水甘油醚勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持4000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為25KHz，超聲間歇時間為5min，在波長為IOOnm的紫外光照射下反應(yīng)20h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對2000重量份的乙醇進行2000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為23KHz，超聲間歇時間為3min，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為7后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 5-1 μ m的超微膠體粉末。經(jīng)過上述方法獲得的超微膠體粉末的超微微粒包括碳酸氫鈣內(nèi)核和明膠球形外殼，明膠球形外殼通過聚丙二醇縮水甘油醚固化成型。這種超微膠體粉末適用用作普通牙膏添加劑。
實施例4
按以下步驟制備超微膠體粉末
(1)將30重量份的碳酸鈣通過球磨磨細，再篩分，制得平均粒徑為O.3 O. 8 μ m的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對100重量份的水進行5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為lOmin，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將150重量份的明膠衍生物加入到500重量份的水中，通過4000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為lOmin，超聲攪拌時 間為8h，制得膠體水溶液；
(4)對步驟(3)制得的700重量份的膠體水溶液進行5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為lOmin，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在20分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值為7，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的6%，將順丁烯二酸酐勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持6000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為lOmin，在波長為200nm的紫外光照射下反應(yīng)30h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對4000重量份的乙醇進行4000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為26KHz，超聲間歇時間為6min，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為7.2后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 5-1 μ m的超微膠體粉末。經(jīng)過上述方法獲得的超微膠體粉末的超微微粒包括碳酸鈣內(nèi)核和明膠衍生物球形外殼，明膠衍生物球形外殼通過順丁烯二酸酐固化成型。這種超微膠體粉末適用用作普通牙膏添加劑。實施例5
按以下步驟制備超微膠體粉末
(1)將50重量份的磷酸三鈣通過球磨磨細，再篩分，制得平均粒徑為O.3 O. 8 μ m的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對200重量份的水進行7000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為35KHz，超聲間歇時間為15min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將200重量份的海藻酸鈉加入到1000重量份的水中，通過5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為35KHz，超聲間歇時間為15min，超聲攪拌時間為10h，制得膠體水溶液；
(4)對步驟(3)制得的1000重量份的膠體水溶液進行7000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為35KHz，超聲間歇時間為15min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在30分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值為7. 5，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取碳化二亞胺，碳化二亞胺占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的12%，將碳化二亞胺勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持8000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為35KHz，超聲間歇時間為15min，在波長為400nm的紫外光照射下反應(yīng)60h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對5000重量份的甲醇進行5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為lOmin，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為7.5后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 5-1 μ m的超微膠體粉末。經(jīng)過上述方法獲得的超微膠體粉末的超微微粒包括磷酸三鈣內(nèi)核和海藻酸鈉球形外殼，海藻酸鈉球形外殼通過碳化二亞胺固化成型。這種超微膠體粉末適用用作普通牙膏添加劑。 實施例6
按以下步驟制備超微膠體粉末
(1)將40重量份的生物活性玻璃通過球磨磨細，再篩分，制得平均粒徑為O.3
O.8 μ m的超微無機質(zhì)粉末；
(2)對150重量份的水進行5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為12min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；
(3)將180重量份的海藻酸鈉加入到800重量份的水中，通過3000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為12min，超聲攪拌時間為8h，制得膠體水溶液；
(4)對步驟(3)制得的800重量份的膠體水溶液進行6000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為12min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在25分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值為7，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(5)取戊二醛，戊二醛占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的8%，將戊二醛勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持6000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為30KHz，超聲間歇時間為12min，在波長為300nm的紫外光照射下反應(yīng)50h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；
(6)對4000重量份的乙醇進行4000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為28KHz，超聲間歇時間為8min，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子；
(7)反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為7后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 5-1 μ m的超微膠體粉末。經(jīng)過上述方法獲得的超微膠體粉末的超微微粒包括生物活性玻璃內(nèi)核和海藻酸鈉球形外殼，海藻酸鈉球形外殼通過戊二醛固化成型。這種超微膠體粉末適用用作牙齒防齲脫敏制劑添加劑。上述所有實施例中，各原料的重量未給出具體單位，是因為根據(jù)實際需要可有多種單位選擇，具體的重量根據(jù)生產(chǎn)所需的超微膠體粉末的需求量而定。
權(quán)利要求
1.一種具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，由超微微粒構(gòu)成，其特征在于所述超微微粒的粒徑為O. 01-10 μ m，所述超微微粒包括內(nèi)核和球形外殼，所述內(nèi)核為無機物質(zhì)，所述球形外殼為膠體，所述球形外殼通過交聯(lián)劑固化成型。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，其特征在于所述內(nèi)核為生物活性玻璃、羥基磷灰石、碳酸氫鈣、碳酸鈣和磷酸三鈣中的任何一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，其特征在于所述球形外殼為海藻酸鈉、海藻酸鈉衍生物、明膠和明膠衍生物中的任何一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，其特征在于所述交聯(lián)劑為戊二醛、京尼平、聚丙二醇縮水甘油醚、順丁烯二酸酐和碳化二亞胺中的任何一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，其特征在于所述超微微粒的粒徑為O. 1-2 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，其特征在于所述超微微粒的粒徑為O. 5-1 μ m。
7.—種如權(quán)利要求I 4中任何一項所述的超微膠體粉末的制備方法,其特征在于包括以下步驟 將O. I 50重量份的無機物質(zhì)磨細，制得平均粒徑為O. I I. 8 μ m的超微無機質(zhì)粉末； 對10 200重量份的水進行1000 7000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，將步驟(I)制得的超微無機質(zhì)粉末均勻加入水溶液中，得到超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液； 將10 200重量份的膠體加入到30 1000重量份的水中，通過1000 5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，超聲攪拌時間為O. 5 10h，制得膠體水溶液； 對步驟(3)制得的100 1000重量份的膠體水溶液進行1000 7000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，將步驟(2)制得的超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在2 30分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整混合溶液pH值在4 7. 5的范圍內(nèi)，得到混合均勻的膠體-無機質(zhì)乳濁液； 取交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑占步驟(4)制得的膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的O. 05 12%，將所述交聯(lián)劑勻速加入到所述膠體-無機質(zhì)乳濁液中，保持2000 8000r/min的超聲攪拌速度，超聲振動頻率為22 35KHz，超聲間歇時間為O. 5 15min，在波長為IOnm 400nm的紫外光照射下反應(yīng)5 60h，得到混合均勻的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液； 對500 5000重量份的甲醇或乙醇進行1000 5000r/min的高速超聲攪拌，超聲振動頻率為20 30KHz，超聲間歇時間為I lOmin，將步驟(5)制得的交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液勻速加入，層析出超微膠體粒子； 反復(fù)洗滌步驟(6)制得的超微膠體粒子，在pH值為6. 5-7. 5后，經(jīng)真空抽濾，將超微膠體粒子冷凍干燥，制得粒徑為O. 01-10 μ m的超微膠體粉末。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述步驟(I)中，所述無機物質(zhì)的重量份為10 30,所述超微無機質(zhì)粉末的平均粒徑為O. 3 I. 2 μ m ;所述水的重量份為50 100，所述高速超聲攪拌的速度為3000 5000r/min，所述超聲振動頻率為25 30KHz，所述超聲間歇時間為5 IOmin ;所述步驟(3)中，所述膠體的重量份為50 150，所述水的重量份為200 500，所述高速超聲攪拌的速度為2000 4000r/min，所述超聲振動頻率為25 30KHz，所述超聲間歇時間為5 lOmin，所述超聲攪拌時間為3 8h ;所述步驟(4)中，所述膠體水溶液的重量份為500 700，所述高速超聲攪拌的速度為3000 5000r/min，所述振動頻率為25 30KHz，所述間歇時間為5 lOmin，所述超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液在10 20分鐘內(nèi)勻速加入，調(diào)整所述混合溶液pH值在6 7. 5的范圍內(nèi)；所述步驟(5)中，所述交聯(lián)劑占所述膠體-無機質(zhì)乳濁液的總質(zhì)量的3 6%，所述超聲攪拌速度為4000 6000r/min，超聲振動頻率為25 30KHz，超聲間歇時間為5 lOmin，所述紫外光的波長為IOOnm 200nm，所述反應(yīng)時間為20 30h ;所述步驟(6)中，所述甲醇或乙醇的重量份為2000 4000，所述高速超聲攪拌的速度為2000 4000r/min，所述振動頻率為23 26KHz，所述間歇時間為3 6min ;所述步驟(7)中，所述pH值為7，所述超微膠體粉末的超微微粒粒徑為O. 01-10 μ m。
9.一種如權(quán)利要求I 6中任何一項所述的超微膠體粉末的用途，其特征在于所述超微膠體粉末用作口腔制劑添加劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其特征在于所述超微膠體粉末用作牙膏添加劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具備核、殼結(jié)構(gòu)的超微膠體粉末，所述超微微粒的粒徑為0.01-10μm，所述超微微粒包括內(nèi)核和球形外殼，所述內(nèi)核為無機物質(zhì)，所述球形外殼為膠體，所述球形外殼通過交聯(lián)劑固化成型。本發(fā)明還公開了一種超微膠體粉末的制備方法，包括以下步驟制備超微無機質(zhì)粉末；加水制備超微無機質(zhì)粉末懸濁水溶液；制備膠體水溶液；混合制備膠體-無機質(zhì)乳濁液；加交聯(lián)劑制備交聯(lián)膠體-無機質(zhì)乳濁液；加甲醇或乙醇層析超微膠體微球狀粒子；反復(fù)洗滌后真空抽濾、干燥后制得超微膠體粉末。本發(fā)明還公開了一種超微膠體粉末的用途，其用作口腔制劑添加劑。本發(fā)明的超微膠體粉末具有無機質(zhì)功效，同時由于其外殼為球形，所以不會對接觸生物體造成損傷。
文檔編號C08J3/28GK102885698SQ20121040037
公開日2013年1月23日 申請日期2012年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月20日
發(fā)明者張曉金 申請人:張曉金