專利名稱：一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化學混合物領域，具體地涉及一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑混合物。
背景技術：
聚烯烴，包括聚乙烯、聚丙烯及其共聚物，在熱加工和長期使用中，受到光和熱的作用，會被空氣中的氧氣氧化，聚合物力學性能喪失，外觀變得不美觀。因此需要加入抗氧齊U，以提高聚烯烴的熱穩(wěn)定性。另外，使用Ziegler-Natta催化劑制備聚烯烴時，催化劑中的Cl—離子會殘留在聚丙烯中，對聚丙烯的降解和金屬加工設備腐蝕都有很壞的影響
發(fā)明內容
·為了解決以上問題，本發(fā)明提供一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑，能提高聚烯烴的熱穩(wěn)定性。本發(fā)明采用的技術方案是一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑，按重量百分比，是由1-20%的N，N- 二烷基胺和80-99%的N，N- 二烷基羥基胺組成的混合物；所述的N，N- 二烷基胺的結構式為R1R2NH,所述的N，N- 二烷基羥基胺的結構式為R1R2NOH,其中，R1和R2相同或不同，為12到30個碳的烷基。本發(fā)明用于聚烯烴的抗氧除酸劑的制備方法有如下兩種
第一種方法，將N，N- 二烷基胺溶解于低級醇中，加入雙氧水水溶液，于40-80°C下，反應2-6小時后，減壓蒸餾出低級醇，所得固體即為目標產物。第二種方法，將N，N- 二烷基胺溶解于低級醇中，加入雙氧水水溶液，于40_80°C下，反應2-6小時，然后在此溫度下過濾，并用該溫度下的低級醇洗滌固體，濾餅為N，N- 二烷基羥基胺；將濾液合并后減壓蒸餾，減壓蒸餾后的產物為目標產物。上述的用于聚烯烴的抗氧除酸劑的制備方法，所述的低級醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇或環(huán)己醇的一種或兩種以上的混合醇。優(yōu)選的，所述的低級醇為乙醇、丙醇、異丙醇或正丁醇的一種或兩種以上的混合醇。本發(fā)明N，N- 二烷基羥基胺和N，N- 二烷基胺的混合物的制備方法，第一種方法簡單，沒有釜殘，所有原料全部利用，產物的成本很低。產物中N，N-二烷基胺的含量不大于10%。第二種方法可以得到純凈的N，N- 二烷基羥基胺以及N，N- 二烷基羥基胺和N，N- 二烷基胺的混合物，混合物中N，N- 二烷基胺的含量不大于20%。第二種制備方法中，得到的濾餅為高純度的N，N- 二烷基羥基胺，也可以單獨作為抗氧劑使用。本發(fā)明制備的混合物中N，N- 二烷基羥基胺有抗氧化作用，而N，N- 二烷基胺具有除酸劑的作用。N，N- 二烷基胺是典型的弱堿性化合物，可以和聚丙烯原料中殘留的Cl—離子反應，能夠起到除酸的作用。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明以低成本方法制備出了一種聚烯烴抗氧除酸劑混合物，能有效提高聚烯烴的熱穩(wěn)定性。
具體實施例方式以下結合實施例對本發(fā)明做進一步描述。需要說明的是，下述實施例不能作為對本發(fā)明保護范圍的限制，任何在本發(fā)明基礎上做出的改進都不違背本發(fā)明的精神。按以下方法測試總胺值
1、50m L冰醋酸加入O. 5 g左右試樣；
2、加入結晶紫指示劑，用O.IN的HClO4滴定至紫色消失，呈藍色。計算總胺值=(NXVX56.11)/M N——HClO4的當量濃度
V——耗HClO4數 M——樣品克數
N, N- 二烷基羥基胺和N，N- 二烷基胺混合物中，N, N- 二烷基胺的含量通過反應前后總胺值的變化計算。實施例I 一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙十八烷基胺(十八烷基大于90%)溶解于60°C的50mL乙醇中，向其中滴加2mL50%的雙氧水，30min中滴加完成，反應兩個小時后，減壓蒸餾出乙醇，將固體進行真空干燥，得到IOg雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物，雙十八烷基胺的含量為8%。實施例2 —種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙十八烷基胺(十八烷基大于90%)溶解于60°C的50mL丙醇中，向其中滴加2mL50%的雙氧水，30min中滴加完成，反應兩個小時后，減壓蒸餾出丙醇，將固體進行真空干燥，得到IOg雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物，雙十八烷基胺的含量為6%。實施例3 —種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙十八烷基胺(十八烷基大于90%)溶解于60°C的50mL正丁醇中，向其中滴加2mL 50%的雙氧水，30min中滴加完成,反應兩個小時后,減壓蒸懼出正丁醇,將固體進行真空干燥，得到IOg雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物，雙十八烷基胺的含量為4%。實施例4 一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙十八烷基胺(十八烷基大于90%)溶解于60°C的50mL正丁醇中，向其中滴加2mL 70%的雙氧水，30min中滴加完成,反應兩個小時后,減壓蒸懼出正丁醇,將固體進行真空干燥，得到IOg雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物，雙十八烷基胺的含量為2%。實施例5 —種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙十八烷基胺(十八烷基大于90%)溶解于60°C的50mL正丁醇中，向其中滴加2mL 70%的雙氧水，30min中滴加完成，反應兩個小時后，過濾出正丁醇，用50mL正丁醇在60°C下洗滌兩次，濾餅經分析，為高純度雙十八烷基羥基胺。將濾液合并，減壓蒸餾出正丁醇，將固體進行真空干燥，得到4. 5g雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物，雙十八烷基胺的含量為3. 8%。實施例6 —種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙氫化牛脂基胺(二胺大于90%)溶解于60°C的50mL正丁醇中，向其中滴加2mL70%的雙氧水，30min中滴加完成，反應兩個小時后，減壓蒸餾出正丁醇，將固體進行真空干燥，得到IOg雙氫化牛脂基羥基胺和雙氫化牛脂基胺的混合物，雙氫化牛脂基胺的含量為
3% ο
實施例7 —種用于聚烯烴的抗氧除酸劑
將IOg雙氫化牛脂基胺(二胺大于90%)溶解于60°C的50mL正丁醇中，向其中滴加2mL70%的雙氧水,30min中滴加完成,反應兩個小時后,過濾出正丁醇,用50mL正丁醇在60°C下洗滌兩次，濾餅 經分析，為高純度雙氫化牛脂基羥基胺，其中雙氫化牛脂基胺含量為0. 2%。將濾液合并，減壓蒸餾出正丁醇，將減壓蒸餾后的產物進行真空干燥，得到5. Og雙氫化牛脂基羥基胺和雙氫化牛脂基胺的混合物，雙氫化牛脂基胺的含量為16%。對比試驗
對比試驗I :將實施例I制備的雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物加入到聚丙烯粉料中，雙十八烷基胺和雙十八烷基羥基胺的混合物的加入量為500ppm，在雙螺桿擠出機中進行擠出，螺桿溫度設定為TSl 180°C, TS2-TS10 :200°C，經過三次擠出，分別測試每次擠出物的熔融指數，第一次為7. 8 g/10min，第二次為8. 8 g/10min，第三次為12. 6g/10min，三次擠出測試的聚丙烯的黃色指數分別為2. 2,4. 3和7. 6。對比試驗2 :不加入任何添加劑，將聚丙烯粉料在雙螺桿擠出機中進行擠出，螺桿溫度設定為TSl 180°C, TS2-TS10 :200°C，經過三次擠出，分別測試每次擠出物的熔融指數，第一次為19.3 g/10min，第二次為24. 6 g/10min，第三次為30. 8 g/10min，三次擠出測試的聚丙烯的黃色指數分別為3. 1，5.7和9. I。對比試驗3 :將實施例5中制備的濾餅(高純度雙十八烷基羥基胺)加入到聚丙烯粉料中，加入量為500ppm，雙螺桿擠出機中進行擠出，螺桿溫度設定為TSl 180°C,TS2-TS10 :200°C，經過三次擠出，分別測試每次擠出物的熔融指數，第一次為8. 2 g/10min,第二次為9. 6 g/10min，第三次為13.4 g/10min，三次擠出測試的聚丙烯的黃色指數分別為:2. 4,4. 6 和 7. 8。通過上述對比試驗得出二烷基羥基胺和二烷基胺的混合物是聚烯烴優(yōu)異的抗氧除酸劑，能有效提高聚烯烴的熱穩(wěn)定性。
權利要求
1.一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑，其特征在于按重量百分比，是由1-20%的N，N-二烷基胺和80-99%的N，N- 二烷基羥基胺組成的混合物；所述的N，N- 二烷基胺的結構式為R1R2NH,所述的N，N- 二烷基羥基胺的結構式為R1R2NOH,其中，R1和R2相同或不同，為12到30個碳的烷基。
2.—種權利要求I所述的用于聚烯烴的抗氧除酸劑的制備方法，其特征在于制備方法如下將N，N-二烷基胺溶解于低級醇中，加入雙氧水水溶液，于40-80°C下，反應2-6小時后，減壓蒸餾出低級醇，所得固體即為目標產物。
3.—種權利要求I所述的用于聚烯烴的抗氧除酸劑的制備方法，其特征在于制備方法如下將N，N- 二烷基胺溶解于低級醇中，加入雙氧水水溶液，于40-80°C下，反應2-6小時，然后在此溫度下過濾，并用該溫度下的低級醇洗滌固體，濾餅為N，N- 二烷基羥基胺；將濾液合并后減壓蒸餾，減壓蒸餾后的產物即為目標產物。
4.按照權利要求2或3所述的用于聚烯烴的抗氧除酸劑的制備方法，其特征在于所述的低級醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇或環(huán)己醇的一種或兩種以上的混合醇。
5.按照權利要求4所述的用于聚烯烴的抗氧除酸劑的制備方法，其特征在于所述的低級醇為乙醇、丙醇、異丙醇或正丁醇的一種或兩種以上的混合醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于聚烯烴的抗氧除酸劑。采用的技術方案是按重量百分比，是由1-20%的N,N-二烷基胺和80-99%的N,N-二烷基羥基胺組成的混合物；所述的N,N-二烷基胺的結構式為R1R2NH，所述的N,N-二烷基羥基胺的結構式為R1R2NOH，其中，R1和R2相同或不同，為12到30個碳的烷基。本發(fā)明的二烷基羥基胺和二烷基胺的混合物是聚烯烴優(yōu)異的抗氧除酸劑，能有效提高聚烯烴的熱穩(wěn)定性。
文檔編號C08K5/17GK102952308SQ20121042389
公開日2013年3月6日 申請日期2012年10月31日 優(yōu)先權日2012年10月31日
發(fā)明者王磊 申請人:營口市風光化工有限公司