醋酸乙烯的raft溶液聚合方法
【專利摘要】醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法屬于化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體的說，本發(fā)明涉及醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法的改進。本發(fā)明提供了一種通過加入MESA使得分子量分布控制在1．8以下，并討論MESA濃度、溫度和時間對聚合反應(yīng)的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法。本發(fā)明醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法是：在乙醇中溶解KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2。反應(yīng)以后，加入溴乙酸甲酯，繼續(xù)反應(yīng)。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
【專利說明】醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體的說，本發(fā)明涉及醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法的改進。
【背景技術(shù)】
[0002]20世紀90年代以來，活性自由基聚合研究取得了很大進展，目前的研究主要集中在氮氧存在下的聚合(NMP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合等方法。聚合乙烯醇(PVA)的原料VAc具有很高的向溶劑和聚合鏈轉(zhuǎn)移和雙基偶合終止的趨勢，存在著生成枝化物和分子量分布較寬的兩個問題。而VAc分子結(jié)構(gòu)決定只能用自由基 [0003]近幾年。PVAc活性自由基聚合報道中，主要采用的是RAFT聚合。合成了 8種鏈轉(zhuǎn)移劑，其中MESA (Scheme I)在調(diào)節(jié)VAc聚合過程中表現(xiàn)出高的聚合速率，低的分子量分布和最小的阻聚、緩聚時間。目前對RAFT聚合的研究主要集中在乳液、微乳液、本體聚合等，對PVAc的RAFT溶液聚合報道較少。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明就是針對上述問題，提供了一種通過加入MESA使得分子量分布控制在1.8以下，并討論MESA濃度、溫度和時間對聚合反應(yīng)的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法。
[0005]為實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，本發(fā)明醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法是。
[0006]在乙醇中溶解Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2。反應(yīng)以后，加入溴乙酸甲酯，繼續(xù)反應(yīng)。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0007]本發(fā)明的有益效果。
[0008]本發(fā)采用以剛性液晶基元直接橫掛于聚乙炔主鏈的液晶共軛聚合物，剛性大體積液晶側(cè)鏈阻礙了聚乙炔主鏈的共軛取向的對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成；從而使對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的各種性能均得到顯著的提高；并且，本發(fā)明反應(yīng)周期短，反應(yīng)條件溫和，具有產(chǎn)率高，制備時安全性好的有點，有很好的推廣價值。
【具體實施方式】
[0009]本發(fā)明對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。
[0010]在乙醇中溶解Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2。反應(yīng)以后，加入溴乙酸甲酯，繼續(xù)反應(yīng)。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0011]實施例1。
[0012]在20mL乙醇中溶解2.8255 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 10 mL。反應(yīng)5 h以后，加入溴乙酸甲酯4.6mL，繼續(xù)反應(yīng)12 h。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0013]實施例2。
[0014]在25mL乙醇中溶解3.6265 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 25mL。反應(yīng)21 h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，繼續(xù)反應(yīng)47h。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0015]實施例3。
[0016]在33mL乙醇中溶解3.5 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 52 mL。反應(yīng)16h以后，加入溴乙酸甲酯8mL，繼續(xù)反應(yīng)24h。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0017]實施例4。
[0018]在16mL乙醇中溶解1g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS222mL。反應(yīng)7h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，繼續(xù)反應(yīng)14h。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0019]實施例5。
[0020]在7mL乙醇中溶解0.75 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 3 mL。反應(yīng)5 h以后，加入溴乙酸甲酯5mL，繼續(xù)反應(yīng)3h。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0021]實施例6。
[0022]在57mL乙醇中溶解4 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 25 mL。反應(yīng)
4h以后，加入溴乙酸甲酯4mL，繼續(xù)反應(yīng)7 h。然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離。得到黃色液體產(chǎn)物。
[0023]以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明，對于本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當視為屬于本發(fā)明所提交的權(quán)利要求書確定的保護范圍。
【權(quán)利要求】
1.醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于: 在乙醇中溶解KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 ;反應(yīng)以后，加入溴乙酸甲酯，繼續(xù)反應(yīng)；然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在20mL乙醇中溶解2.8255 g的KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 10 mL ;反應(yīng)5 h以后，加入溴乙酸甲酯4.6mL，繼續(xù)反應(yīng)12 h ;然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在25mL乙醇中溶解3.6265 g的KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 25mL;反應(yīng)21 h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，繼續(xù)反應(yīng)47h ;然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在33mL乙醇中溶解3.5 g的KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 52 mL ;反應(yīng)16h以后，加入溴乙酸甲酯8mL，繼續(xù)反應(yīng)24h;然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在16mL乙醇中溶解Ig的KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS222mL ;反應(yīng)7h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，繼續(xù)反應(yīng)14h ;然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn) 物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在7mL乙醇中溶解0.75 g的KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 3 mL ;反應(yīng)5 h以后，加入溴乙酸甲酯5mL，繼續(xù)反應(yīng)3h ;然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn)物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在57mL乙醇中溶解4 g的KOH，直到形成透明溶液后，緩慢滴加CS2 25 mL ;反應(yīng)4 h以后，加入溴乙酸甲酯4mL，繼續(xù)反應(yīng)7 h ;然后，將沉淀物過濾，再溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，將粗產(chǎn)物用石油醚進行過柱分離；得到黃色液體產(chǎn)物。
【文檔編號】C08F2/38GK103804552SQ201210438071
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月6日
【發(fā)明者】李征 申請人:李征