專利名稱：聚烯烴系樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚烯烴系樹脂組合物，詳細而言，涉及一種含有特定結(jié)晶成核劑的聚烯烴系樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚烯烴系樹脂具有其成形加工性、耐熱性、力學特性以及低比重等優(yōu)異的優(yōu)點，被廣泛地用于薄膜、薄片以及各種成形品(結(jié)構(gòu)部件等)中。但是，雖然聚烯烴系樹脂自身一般而言具有優(yōu)異的物性，但根據(jù)某種用途，有時由于無法發(fā)揮該樹脂本來的優(yōu)異性能而使其應用受到限制。
該缺點源自聚烯烴系樹脂的結(jié)晶性。為了改善聚烯烴系樹脂的結(jié)晶性而提高樹脂的透明性，并賦予耐熱性或力學強度，廣泛地使用各種結(jié)晶成核劑。另外，關(guān)于聚烯烴系樹脂，已知通過添加特定的化合物或組合物，可控制聚烯烴系樹脂成形加工時的結(jié)晶化。一般而言，結(jié)晶化作用得到促進的聚烯烴系樹脂可獲得縮短成形加工循環(huán)時間、改善聚烯烴系樹脂成形品的透明性或者提高耐熱性或物理特性等優(yōu)點。作為所述結(jié)晶成核劑，可列舉出例如苯甲酸鈉、4-叔丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉以及雙環(huán)[2. 2.1]庚烷-2，3-二羧酸二鈉等羧酸金屬鹽，鈉-雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯、鈉-2，2’ -甲撐雙(4，6- 二叔丁基苯基)磷酸酯以及鋰_2，2’ -甲撐雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷酸酯金屬鹽，二亞芐基山梨糖醇、雙(甲基亞芐基)山梨糖醇以及雙(二甲基亞芐基)山梨糖醇等多元醇衍生物等化合物。
進而，為了改善聚烯烴系樹脂的特性而添加酰胺化合物這點已廣為人知。例如，專利文獻I中提出了為了抑制與銅等重金屬接觸的聚丙烯的劣化而配合苯二胺的脂肪酸二酰胺化合物的方案，其顯示出重金屬所導致的劣化的抑制效果。另外，專利文獻2中公開了在含有5質(zhì)量％以上聚I- 丁烯的聚烯烴聚合物中配合雙酰胺化合物從而提高熱密封性或透明性。進而，專利文獻3中公開了通過將由二胺與單羧酸所得到的酰胺化合物添加到聚丙烯中從而可得到含有大量β晶的結(jié)晶性聚丙烯系樹脂組合物。進而，專利文獻4中還提出了使萘二羧酸或聯(lián)苯二羧酸與單胺反應而得到的化合物。進而，專利文獻5中公開了通過添加選自單尿素衍生物或二尿素衍生物中的2種以上的尿素系化合物，從而得到結(jié)晶化溫度提高了的聚丙烯樹脂組合物。
進而，還已知為了提高聚烯烴系樹脂的透明性、并賦予耐熱性或力學強度而使用酰肼化合物。作為將酰肼化合物用于樹脂的例子，例如，專利文獻6中記載著對于聚乳酸系樹脂而言利用具有苯酚結(jié)構(gòu)的酰肼化合物作為結(jié)晶成核劑。另外，專利文獻7中記載著將選自鏈狀酰胺、環(huán)狀酰胺、鏈狀酰肼以及環(huán)狀酰肼的酰胺系化合物配合于聚乳酸中，使聚乳酸系樹脂組合物的結(jié)晶化溫度提高。專利文獻8中提出了在聚乳酸系樹脂中并用由脂肪族酯衍生物或脂肪族聚醚衍生物組成的增塑劑和作為有機結(jié)晶成核劑的辛烷二羧酸二苯甲酰肼等酰肼化合物的方案。進而，專利文獻9中提出了為了抑制從由二亞芐基山梨糖醇透明化的聚丙烯材料中釋放醛而使用酰肼化合物的方案。進而，專利文獻10中還記載著將 N，N’ -雙[3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠肼等酰肼化合物作為重金屬去活化劑而用于結(jié)晶性聚丙烯樹脂組合物中。
另外，還已知使用腙化合物作為改善聚烯烴系樹脂的結(jié)晶性的方法。作為將腙化合物用于樹脂的例子，有記載著將腙化合物用于聚縮醛樹脂組合物的專利文獻11。專利文獻11中記載著抑制聚縮醛樹脂來源的甲醛的產(chǎn)生、抑制模垢或滲出的效果。另外，關(guān)于腙結(jié)構(gòu)的化合物，除了上述專利文獻11的例子以外，已知用作光聚合引發(fā)劑，或者用作聚氨酯的原料。
然而，專利文獻11中完全未記載關(guān)于腙化合物促進樹脂的結(jié)晶化的效果。另外， 一直以來還尚未已知存在將腙化合物用于聚烯烴系樹脂的例子。
然而，聚乙烯、聚丙烯、聚I-丁烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚酰胺等結(jié)晶性合成樹脂，存在如下問題由于加熱熔融成型后的結(jié)晶化速度慢而使成型循環(huán)變慢，另外，由于加熱成型后再進行結(jié)晶化而引起收縮。另外，這些結(jié)晶性合成樹脂由于生成大的結(jié)晶因此存在其強度不充分、透明性差的缺點。
并且，已知這些缺點來源于合成樹脂的結(jié)晶性，只要提高合成樹脂的結(jié)晶化溫度、 迅速地生成微細的結(jié)晶，即可得以解決。
為了解決上述缺點，已知在樹脂中添加結(jié)晶成核劑或結(jié)晶化促進劑，一直以來使用4-叔丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉等羧酸金屬鹽，鈉雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯、 鈉-2，2’ -甲撐雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金屬鹽，二亞芐基山梨糖醇、 雙(4-甲基亞芐基)山梨糖醇等多元醇衍生物等化合物。
這些化合物中，專利文獻12和13等中記載的烷撐基雙苯酚類的環(huán)狀磷酸酯的金屬鹽，其效果大而廣泛地被使用。
另外，還嘗試著通過并用這些化合物與其他金屬化合物從而試圖改善其效果。例如，專利文獻14中公開了為了防止并用芳香族磷酸堿金屬鹽系成核劑與硬脂酸鈣等羧酸堿土金屬鹽時樹脂剛性的降低，而使用水滑石類或羧酸堿金屬鹽代替羧酸堿土金屬鹽的方法。
進而，專利文獻15和16中公開了并用環(huán)狀有機磷酸酯金屬鹽與脂肪族羧酸的元素周期表第II族金屬鹽的方法；專利文獻17和18中公開了并用酸性有機磷酸酯化合物與脂肪族羧酸金屬鹽的方法；專利文獻19中公開了使用環(huán)狀有機磷酸酯金屬鹽時，為了防止實施作為后處理的放射線照射后的熱水浸潰中PH的降低，而并用堿金屬、堿土金屬或鋁族金屬的氫氧化物的方法；專利文獻2(Γ22中公開了為了改良高剛性丙烯系樹脂的加工性以及耐熱剛性而使用芳香族磷酸二酯的堿性鋁鹽的方法；專利文獻23中公開了并用芳香族磷酸二酯的堿性鋁鹽以及羧酸堿金屬鹽的方法；專利文獻24和25中公開了對聚烯烴樹脂等結(jié)晶性合成樹脂配合聚胺系酰胺化合物的方法。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻I :日本特開昭50-105558號公報
專利文獻2 :日本特開昭51-114482號公報
專利文獻3 日本特開平6-107875號公報
專利文獻4 日本特開平5-310665號公報
專利文獻5 日本特開平6-240058號公報
專利文獻6 日本特開2004-323742號公報
專利文獻7 日本特開2004-352873號公報
專利文獻8 日本特開2008-69245號公報
專利文獻9 日本特表2004-510002號公報
專利文獻10:日本特開2000-319463號公報
專利文獻11:日本特開2007-70574號公報
專利文獻12:日本特開昭58-1736號公報
專利文獻13:日本特開昭59-184252號公報
專利文獻14:日本特開昭63-69853號公報
專利文獻15:日本特開平1-129050號公報
專利文獻16:日本特開平1-129051號公報
專利文獻17:日本特開平3-79649號公報
專利文獻18:日本特開平3-81368號公報
專利文獻19:日本特開平3-43437號公報
專利文獻20:日本特開平1-104638號公報
專利文獻21:日本特開平1-104639號公報
專利文獻22:日本特開平1-104647號公報
專利文獻23:日本特開平5-156078號公報
專利文獻24:日本特開平6-271762號公報
專利文獻25:日本特開平8-157640號公報發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
如上所述，到目前為止研究了各種結(jié)晶成核劑，但近年來對聚烯烴系樹脂、特別是對聚丙烯樹脂所要求的性能更高，要求能夠進一步改善透明性和賦予其他特性的結(jié)晶成核劑。因此，目前為止所提及的結(jié)晶成核劑還稱不上充分，有待更進一步開發(fā)結(jié)晶成核劑。
例如，專利文獻I所記載的苯二胺的脂肪酸二酰胺化合物，對聚丙烯樹脂而言，作為結(jié)晶成核劑的效果小，并不實用。另外，關(guān)于專利文獻2中記載的雙酰胺化合物(說明書第7頁表3中記載的試樣No. 3-5和No. 3-6所示的N，N’ -二 (十八烷基)_壬烷二酰胺)， 單獨時無法確認到對聚丙烯的透明性提高的效果，需要配合聚I-丁烯。進而，由專利文獻 3中記載的二胺與單羧酸所得到的酰胺化合物為β晶結(jié)晶成核劑，但在聚丙烯系樹脂組合物中，β晶與α晶相比為低熔點，因而耐熱性低，成形品的透明性缺乏，故不適于提供兼具耐熱性和透明性的聚丙烯。另外，關(guān)于專利文獻4中記載的使萘二羧酸或聯(lián)苯二羧酸與單胺反應而得到的化合物，實際上嘗試進行評估的結(jié)果是，透明性改善效果小，不滿足要求。 其他專利文獻中記載的聚烯烴系樹脂在透明性等方面也無法獲得十分滿意的效果，尋求更進一步的改善。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種透明性優(yōu)異的聚烯烴系樹脂組合物。另外，本發(fā)明的其他目的在于提供一種使用與以往的結(jié)晶成核劑完全不同的新型結(jié)構(gòu)的結(jié)晶成核劑從而使結(jié)晶化得到促進的聚烯烴系樹脂組合物。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人為了解決上述課題反復進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用具有特定結(jié)構(gòu)的結(jié)晶成核劑可達到上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，配合O. 0Γ1質(zhì)量份結(jié)晶成核劑，所述結(jié)晶成核劑是選自由具有介由碳原子數(shù)f 10的烴基而連接至少4個以上下述通式(I)所示氨基甲酸酯基的結(jié)構(gòu)的結(jié)晶成核劑(A)、下述通式(2)所表示的結(jié)晶成核劑(B)、下述通式(3)所表示的結(jié)晶成核劑(C)、下述通式(4)所表示的結(jié)晶成核劑(D)、下述通式(5)所表示的結(jié)晶成核劑(E)和下述通式(6)所表示的結(jié)晶成核劑(F)組成的組中的至少I種。
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴系樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，配合O.Ofl質(zhì)量份結(jié)晶成核劑，所述結(jié)晶成核劑是下述通式(3)所表示的結(jié)晶成核劑(C)，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中，上述通式(3)所表示的結(jié)晶成核齊U(C)為選自由下述通式(9) (11)所表示的結(jié)晶成核劑組成的組中的至少I種，
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，進一步配合選自由O. 00Γ5質(zhì)量份下述通式(14)所表示的環(huán)狀有機磷酸酯金屬鹽化合物、O. 00Γ5質(zhì)量份羧酸堿金屬鹽和O. 00Γ5質(zhì)量份下述通式(15)所表示的二酰胺化合物組成的組中的一種以上，
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中，上述通式(14)中，R21 R24為叔丁基，并且R25為氫原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2中任一項所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，進一步添加ο. οΓι質(zhì)量份脂肪酸金屬鹽或脂肪酸酰胺化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽或脂肪酸酰胺化合物為選自由硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鈉、乙撐雙硬脂酰胺、乙撐雙(12-羥基硬脂酰胺)、硬脂酸酰胺組成的組中的物質(zhì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2中任一項所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中，所述聚烯烴系樹脂為聚丙稀系樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含有具有特定結(jié)構(gòu)的結(jié)晶成核劑的透明性優(yōu)異、結(jié)晶化得到促進的聚烯烴系樹脂組合物。一種聚烯烴系樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，配合0.01~1質(zhì)量份結(jié)晶成核劑而成，所述結(jié)晶成核劑是選自由具有下述通式(1)~(6)所示結(jié)構(gòu)的結(jié)晶成核劑組成的組中的至少1種。
文檔編號C08K5/527GK102977439SQ201210444108
公開日2013年3月20日 申請日期2009年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月28日
發(fā)明者漆原剛, 野村和清, 上田直人, 常泉洋太 申請人:株式會社Adeka