專利名稱：一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制革過程中使用的丙烯酸酯類樹脂的制備方法，特別涉及一種用淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
制備丙烯酸酯類樹脂的單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等，但這些單體易于揮發(fā)，造成了所制備的丙烯酸酯類樹脂氣味非常大，且丙烯酸酯類單體毒性強(qiáng)，為了降低丙烯酸酯類樹脂的毒性，需尋找其替代品。淀粉以其來源廣泛、價(jià)廉應(yīng)用于粘合劑領(lǐng)域，利用淀粉良好的黏著性，可與丙烯酸酯類單體進(jìn)行自由基反應(yīng)，提高所制備樹脂的粘著性，且所制備的改性樹脂價(jià)廉，毒性較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案。一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于
(1)、淀粉乳液的制備將乳化劑溶于水中，加入玉米淀粉、氧化劑、增塑劑、引發(fā)劑，用電動(dòng)攪拌機(jī)在200 1000r/min下乳化6 8h，得淀粉乳液備用；
制備淀粉乳液所用乳化劑用量為玉米淀粉重量的2 5%，氧化劑為玉米淀粉重量的6 8%，增塑劑為玉米淀粉重量的2 5%，引發(fā)劑為玉米淀粉重量的O. 6 I. 0%，水為玉米淀粉重量的200 300% ；
(2)、在70 90°C條件下，將丙烯酸酯類單體加入到淀粉乳液中，勻速滴加引發(fā)劑，滴加時(shí)間lh，反應(yīng)時(shí)間I 4h，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂；
丙烯酸酯類單體用量為上述淀粉乳液重量的10 30%，引發(fā)劑用量為丙烯酸酯類單體重量的O. 8 I. 8%ο乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、聚乙二醇、六偏磷酸鈉、聚乙烯醇中的一種或兩種以上任意比例的混合物；氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、次氯酸中的任意一種；增塑劑為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯中的任意一種；引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異庚腈、過氧化叔戊酸叔丁酯中的一種或兩種以上任意比例的混合物；丙烯酸酯類樹脂單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯中的的一種或兩種以上任意比例的混合物；
本發(fā)明具有以下特點(diǎn)
(1)所制備的淀粉改性丙烯酸酯類樹脂與材料相容性好；
(2)所制備的淀粉改性丙烯酸酯類樹脂價(jià)廉、毒性較小。下面結(jié)合實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)例一
(I)、淀粉乳液的制備將十二烷基苯磺酸鈉Ig溶于IOOg水中，并轉(zhuǎn)入到250ml三口燒瓶中，往三口燒瓶中加入玉米淀粉50g、雙氧水3g、鄰苯二甲酸二辛酯lg、過硫酸鉀O. 3g，用電動(dòng)攪拌機(jī)在200r/min下乳化6h,得154g淀粉乳液A備用；
(2)、在70°C條件下，將甲基丙烯酸甲酯15. 4g加入乳液A中，勻速滴加已用5g水溶解的過硫酸鉀溶液5. 12g，滴加時(shí)間lh，反應(yīng)時(shí)間lh，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂；
實(shí)例二
(1)、淀粉乳液的制備將十二烷基硫酸鈉2.5g溶于水150g中，并轉(zhuǎn)入到500ml三口燒瓶中，往三口燒瓶中加入玉米淀粉50g、次氯酸鈉4g、鄰苯二甲酸二異辛酯2. 5g、過氧化叔戊酸叔丁酯O. 5g，用電動(dòng)攪拌機(jī)在1000r/min下乳化8h，得207g淀粉乳液A備用；
(2)、在90°C條件下，將甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸乙酯15g、丙烯酸丁酯20g、丙烯酸甲酯17. Ig加入到乳液A中，勻速滴加已用5g水溶解的過氧化叔戊酸叔丁酯溶液6. Igjf加時(shí)間lh，反應(yīng)時(shí)間4h，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂；
實(shí)例二
(I )、淀粉乳液的制備將聚乙二醇I. 75g溶于水125g中，并轉(zhuǎn)入到500ml三口燒瓶中，往三口燒瓶中加入玉米淀粉50g、次氯酸3. 5g、鄰苯二甲酸二異辛酯I. 75g、過硫酸銨O. 4g，用電動(dòng)攪拌機(jī)在600r/min下乳化7h，得180g淀粉乳液A備用；
(2)、在80°C條件下，將丙烯酸丁酯20g、丙烯酸甲酯16g加入到乳液A中，勻速滴加已用5g水溶解的過硫酸銨溶液5. 47g，滴加時(shí)間lh，反應(yīng)時(shí)間2. 5h，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂；
實(shí)例四
(1)、淀粉乳液的制備將六偏磷酸鈉2.5g溶于水150g中，并轉(zhuǎn)入到500ml三口燒瓶中，往三口燒瓶中加入玉米淀粉50g、次氯酸鈉4g、鄰苯二甲酸二異辛酯2. 5g、偶氮二異庚腈O. 4g,用電動(dòng)攪拌機(jī)在500r/min下乳化8h,得206g淀粉乳液A備用；
(2)、在80°C條件下，將甲基丙烯酸甲酯20g、丙烯酸乙酯10.9g加入到乳液A中，勻速滴加已用5g水溶解的偶氮二異庚腈溶液5. 31g，滴加時(shí)間lh，反應(yīng)時(shí)間3h，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂；
下面通過相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明本發(fā)明的有益效果
本發(fā)明具體實(shí)例所制備的一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂及膜性能測(cè)試。對(duì)制備的樹脂乳液的外觀、有無凝聚物、成膜外觀進(jìn)行觀察。按照GB/T 9286-1998，采用畫格實(shí)驗(yàn)方法測(cè)試漆膜的附著力，鉛筆硬度和漆膜的柔韌性分別按照GB/T 6739-1996和GB/T1731-93測(cè)試。表I 一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂乳液基本性能的影響
實(shí)驗(yàn)組 I未改性 I實(shí)例II實(shí)例2I實(shí)例3 I實(shí)例4
_乳液外觀 ！[白呈藍(lán)光|[百呈微藍(lán)光 ！[白―乳白微藍(lán)光乳『
聚合穩(wěn)定性穩(wěn)定_有小顆粒沉淀有小顆粒沉淀穩(wěn)定_穩(wěn)定
ta2+穩(wěn)定性I穩(wěn)定I少量凝膠物 I穩(wěn)定I穩(wěn)定I穩(wěn)定
從表I可以看到，實(shí)例3的乳液基本性能可以發(fā)現(xiàn)，實(shí)例3所制備的乳液基本性能與未改性的基本性能接近。表2 —種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的膜力學(xué)性能
_實(shí)驗(yàn)組 I未改性I實(shí)例I I實(shí)例2 I實(shí)例3|實(shí)例4 藤"外觀~半透明IT白
硬度 |b |h |2h |h |3h
權(quán)利要求
1.一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其經(jīng)由以下步驟制成 (1)淀粉乳液的制備將乳化劑溶于水中，加入玉米淀粉、氧化劑、增塑劑、引發(fā)劑，用電動(dòng)攪拌機(jī)在200 1000r/min下乳化6 8h，得淀粉乳液A備用； 制備淀粉乳液所用乳化劑用量為玉米淀粉重量的2 5%，氧化劑為玉米淀粉重量的6 8%，增塑劑為玉米淀粉重量的2 5%，引發(fā)劑為玉米淀粉重量的O. 6 I. 0%，水為玉米淀粉重量的200 300% ； (2)在70 90°C條件下，將丙烯酸酯類單體加入到A中，勻速滴加引發(fā)劑，滴加時(shí)間Ih,反應(yīng)時(shí)間I 4h，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂； 丙烯酸酯類單體用量為上述淀粉乳液重量的10 30%，引發(fā)劑用量為丙烯酸酯類單體重量的O. 8 I. 8%ο
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、聚乙二醇、六偏磷酸鈉、聚乙烯醇中的一種或兩種以上任意比例的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、次氯酸中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于增塑劑為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于弓丨發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異庚腈、過氧化叔戊酸叔丁酯中的一種或兩種以上任意比例的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于丙烯酸酯類樹脂單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯中的一種或兩種以上任意比例的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種淀粉改性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，將乳化劑溶于水中，加入玉米淀粉、氧化劑、增塑劑、引發(fā)劑，用電動(dòng)攪拌機(jī)在200～1000r/min下乳化6～8h，得淀粉乳液；在70～90℃條件下，將丙烯酸酯類單體加入到上述淀粉乳液中，勻速滴加引發(fā)劑，滴加時(shí)間1h，反應(yīng)時(shí)間1～4h，即得淀粉改性丙烯酸酯類樹脂；所得丙烯酸酯類樹脂成本低，能夠滿足皮革制品對(duì)丙烯酸酯類樹脂的性能要求。
文檔編號(hào)C08B31/18GK102924660SQ20121047857
公開日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月23日
發(fā)明者段寶榮 申請(qǐng)人:段寶榮