聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠以高精度評價聚氯丁二烯對化學(xué)試劑的穩(wěn)定性的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法。首先，在固體成分濃度45～65質(zhì)量%的聚氯丁二烯膠乳中添加濃度0.05～0.40質(zhì)量%的氫氧化鈣水溶液或硝酸鈣水溶液。接著，過濾回收所生成的析出物，測定其干燥質(zhì)量，由下述數(shù)學(xué)式(I)算出析出率(%)。(式中，A為析出物的干燥質(zhì)量(g)，B為聚氯丁二烯膠乳的質(zhì)量(g)，C為聚氯丁二烯膠乳的固體成分濃度(質(zhì)量%)。)
【專利說明】聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法。更詳細而言，涉及用于手套、靴子和氣球等浸潰成型產(chǎn)品的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氯丁二烯膠乳被用作醫(yī)療用手套、實驗用手套、導(dǎo)管、橡膠靴子、橡膠線和氣球等浸潰成型產(chǎn)品的材料。這些浸潰成型產(chǎn)品主要使用陶瓷制或金屬制的立體形狀的模具、利用被稱為凝固液法的方法來制造。具體而言，將涂布有具有使聚氯丁二烯膠乳凝固的作用的凝固液的模具浸潰到配混有硫、硫化促進劑等的聚氯丁二烯膠乳組合物中，然后拉起并加熱干燥，從而在模具的表面形成皮膜。然后，將該皮膜從模具剝離，從而得到規(guī)定形狀的產(chǎn)品。
[0003]另一方面，在像手術(shù)用手套那樣膜厚薄的浸潰成型產(chǎn)品的制造工序中，有時制備聚氯丁二烯膠乳組合物時的凝固物產(chǎn)生、以及最終產(chǎn)品的龜裂、針孔的產(chǎn)生成為問題。作為降低它們的產(chǎn)生率的方法，控制聚氯丁二烯膠乳對化學(xué)試劑的穩(wěn)定性(化學(xué)穩(wěn)定性)是有效的。例如，聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性過低時，在配混硫、硫化促進劑而制成聚氯丁二烯膠乳組合物時有時產(chǎn)生凝固物，另外，化學(xué)穩(wěn)定性過高時，模具的表面無法形成均勻的皮膜，容易產(chǎn)生龜裂、針孔。
[0004]通常，橡膠膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性通過將膠乳與無機鹽水溶液混合而生成的凝固物的濃度、干燥質(zhì)量來評價(參照專利文獻I?4)。例如，在專利文獻I中記載的聚合物膠乳的制造方法中，在將苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯乳液聚合而得到的聚合物膠乳IOg中添加2.5質(zhì)量％-氯化鈣水溶液5ml，干燥所生成的聚集體并稱量。然后，求出聚集體相對于聚合物的質(zhì)量％，由此評價化學(xué)穩(wěn)定性。
[0005]另外，專利文獻2中記載了相對于固體成分濃度為48質(zhì)量％的共聚物膠乳100g，邊攪拌邊滴加0.1N-氯化鈣水溶液5g，由所生成的凝固物的量評價化學(xué)穩(wěn)定性的方法。進而，專利文獻3中記載了在預(yù)先過濾過的共聚物膠乳100g(固體成分45質(zhì)量％)中邊攪拌邊滴加7質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液10%，由所生成的聚集體的量評價化學(xué)穩(wěn)定性的方法。
[0006]另一方面，在專利文獻4中記載的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法中，分別在濃度以0.1質(zhì)量％遞增的氯化鈉水溶液中滴加I滴(約0.2cm3)的濕母煉膠用膠乳組合物，求出膠乳組合物不凝固的最大濃度的NaCl溶液的濃度。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:日本特開平6-100607號公報
[0010]專利文獻2:日本特開2006-225527號公報
[0011]專利文獻3:日本特開2007-126613號公報
[0012]專利文獻4:日本特開2007-269863號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明要解決的問題
[0014]然而，前述專利文獻I?4中記載的方法是評價苯乙烯丁二烯系橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)的膠乳的方法，存在無法適用于聚氯丁二烯膠乳的問題。
[0015]浸潰成型產(chǎn)品用的聚氯丁二烯膠乳是使用堿溶性的松香酸作為乳化劑通過乳液聚合制造的，因此，對堿性而言是穩(wěn)定的。另外，為了防止在暴露于陽光、高溫的環(huán)境中長期貯藏時由于氯丁二烯聚合物的脫氯化氫反應(yīng)而導(dǎo)致PH緩慢變化，在聚氯丁二烯膠乳中大量配混有氫氧化鈉、氫氧化鈣等堿性物質(zhì)。因此，聚氯丁二烯膠乳對專利文獻3中使用的氫氧化鉀水溶液的穩(wěn)定性良好，即使添加也不易產(chǎn)生凝固物。
[0016]另一方面，在聚氯丁二烯膠乳的評價中，像專利文獻I?2、4中記載的方法那樣使用氯化鈣、氯化鈉時，凝固速度過快，凝固物的產(chǎn)生量產(chǎn)生偏差。另外，凝固劑使用氯化鈣時，也存在腐蝕使用頻率高的金屬制的試驗器具的擔(dān)心。
[0017]因此，本發(fā)明 的主要目的在于，提供能夠以高精度評價聚氯丁二烯對化學(xué)試劑的穩(wěn)定性的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法。
[0018]用于解決問題的方案
[0019]本發(fā)明的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法具有如下的工序:在固體成分濃度45?65質(zhì)量％的聚氯丁二烯膠乳中添加濃度0.05?0.40質(zhì)量％的氫氧化鈣水溶液或硝酸鈣水溶液的工序；過濾回收所生成的析出物，測定其干燥質(zhì)量的工序；將析出物的干燥質(zhì)量設(shè)為A(g)，將前述聚氯丁二烯膠乳的質(zhì)量設(shè)為B (g)，將前述聚氯丁二烯膠乳的固體成分濃度設(shè)為C(質(zhì)量％)時，通過下述數(shù)學(xué)式I算出析出率(%)的工序。
[0020][數(shù)學(xué)式I]
[0021]
【權(quán)利要求】
1.一種聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法，其具有如下的工序: 在固體成分濃度45?65質(zhì)量％的聚氯丁二烯膠乳中添加濃度0.05?0.40質(zhì)量％的氫氧化鈣水溶液或硝酸鈣水溶液的工序； 過濾回收所生成的析出物，測定其干燥質(zhì)量的工序； 將析出物的干燥質(zhì)量設(shè)為A (g)，將所述聚氯丁二烯膠乳的質(zhì)量設(shè)為B (g)，將所述聚氯丁二烯膠乳的固體成分濃度設(shè)為C(質(zhì)量％)時，通過下述數(shù)學(xué)式算出析出率(%)的工序。析出率Wo)、.,..爾X100
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法，其特征在于，相對于IOOg-濕重的所述聚氯丁二烯膠乳，添加50?150g-濕重的所述氫氧化鈣水溶液或硝酸鈣水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法，其特征在于，聚氯丁二烯膠乳含有松香酸和/或松香酸的堿金屬鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中的任一項所述的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法，其特征在于，聚 氯丁二烯膠乳中的氯丁二烯聚合物為氯丁二烯與2，3- 二氯-1，3- 丁二烯的共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項所述的聚氯丁二烯膠乳的化學(xué)穩(wěn)定性的評價方法，其特征在于，聚氯丁二烯膠乳中的氯丁二烯聚合物的甲苯不溶成分為70?99質(zhì)量％。
【文檔編號】C08C1/00GK103443142SQ201280012597
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年3月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月10日
【發(fā)明者】砂田潔, 森岳夫 申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社