不需要有機(jī)共溶劑的水性聚酯-聚氨酯分散體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含聚酯樹脂、堿性中和劑和水的水性聚酯-聚氨酯分散體。本發(fā)明進(jìn)一步涉及這些分散體的生產(chǎn)方法以及它們的用途。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過在聚酯多元醇的形成中使用琥珀酸和在聚酯-聚氨酯的形成中使用二羥甲基丁酸，不需要其它的有機(jī)共溶劑如NMP就可以形成穩(wěn)定和可用的水性聚合物分散體。
【專利說明】不需要有機(jī)共溶劑的水性聚酯-聚氨酯分散體
[0001]本發(fā)明涉及一種包含聚酯樹脂的水性聚酯-聚氨酯分散體，該聚酯樹脂作為聚酯多元醇、二羥甲基丁酸和HDI基多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于生產(chǎn)這些聚酯的方法以及它們的用途。
[0002]近年來，在越來越嚴(yán)厲的環(huán)境法規(guī)的背景下，水可分散的氨基甲酸酯化的聚酯對(duì)于各種應(yīng)用領(lǐng)域來說變得越來越重要?，F(xiàn)在它們尤其用作高品質(zhì)的水可稀釋的雙組分聚氨酯漆(2C或2K PUR漆)的組分。
[0003]己知可通過使用內(nèi)部或外部非離子型乳化劑生產(chǎn)具有相對(duì)較高固含量和幾乎不含或不含有機(jī)共溶劑的水基粘合劑。因?yàn)檫@些乳化劑甚至在固化后仍保留在膜中，它們可能對(duì)包括耐水性、耐洗滌劑性和耐風(fēng)化性在內(nèi)的涂料性能有不利的影響，。
[0004]所述類型的非離子乳液的另一個(gè)問題是它們?cè)谄岬纳a(chǎn)期間例如通常對(duì)剪切應(yīng)力的差的穩(wěn)定性，使得它們易于凝聚。此外，由這些產(chǎn)品不可能獲得高光澤度涂層。
[0005]聚合物的水可稀釋性還可通過化學(xué)引入的堿中和的酸基，更具體而言羧基，或通過化學(xué)上引入的酸中和的叔氨基獲得。在包含此類粘合劑的涂層的固化期間，通過親水鹽基團(tuán)的離解和揮發(fā)性中和劑的蒸發(fā)，膜變得不溶于水。然而，根據(jù)所用中和劑的類型和硬化條件，大量中和劑可能保留在膜中。
[0006]如果大部分中和劑保留在膜中，則所得的親水性鹽基團(tuán)代表潛在攻擊點(diǎn)，例如對(duì)于濕氣，以至于會(huì)對(duì)涂層的質(zhì)量有不利的影響。相形之下，相對(duì)大量的胺的蒸發(fā)導(dǎo)致環(huán)境問題，特別是當(dāng)還使用相對(duì)大量的揮發(fā)性有機(jī)共溶劑時(shí)。
[0007]為了降低環(huán)境污染，昂貴的吸收或焚化廠是必要的。
[0008]出于這些原因，需要包含極少有機(jī)溶劑和此外僅需要少量揮發(fā)性中和劑的水基涂料組合物。
[0009]此外，期望水基涂料組合物在水中具有較高的固含量。這出于節(jié)能原因是合乎需要的，例如降低的運(yùn)輸費(fèi)用和在粘合劑固化過程中蒸發(fā)水所需的相對(duì)較低的熱量。此外，可獲得更有利的應(yīng)用或膜性能，包括更大的層厚。因?yàn)榇嬖谛纬煞序v誘發(fā)的氣泡、坑和其它膜缺陷的明顯傾向，用水基粘合劑通常難以實(shí)現(xiàn)50-70 μ m厚的干膜。這些缺陷通常通過加入揮發(fā)性的高沸點(diǎn)溶劑、有機(jī)共溶劑或類似添加劑來消除或減少，盡管它們的加入使得粘合劑更不符合環(huán)境要求。
[0010]還期望水基粘合劑可以提供高耐水解性和儲(chǔ)存性，盡管并非總是如此，特別是對(duì)于低溶劑的粘合劑。
[0011]高柔性涂層在許多應(yīng)用領(lǐng)域中有用，例如在工業(yè)涂層中、在汽車無碎片(non-chip)涂層和填料中、用于裂紋覆蓋涂層等。無論是否與交聯(lián)樹脂結(jié)合，或當(dāng)現(xiàn)有粘合劑組合物的增韌劑的柔性不足時(shí)，新開發(fā)的粘合劑應(yīng)使得能夠產(chǎn)生高柔性的涂層。
[0012]在這一方面，US5，280，062記載了用于高固含量烘干涂料的水性聚酯，其包含a) 35.0-65.0重量％的聚酯樹脂，其包含氨基甲酸酯、羧基和羥基且包含77-89重量％羥值為125-175、酸值為小于4且分子量為2500-6500的支化聚酯多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物；2) 2.5-4.5重量％的2，2-雙-(羥甲基)烷烴羧酸、3) 0-3.5重量％的分子量為62-250的二元醇組分和4)9-19重量％的二異氰酸酯組分，其中al)、a2)、a3)和a4)的百分比總計(jì)100%，基于al)、a2)、a3)和a4)的重量，b)0.1_1.5重量％的堿性中和劑，其足以將組分a)的35-100%的羧基轉(zhuǎn)化為羧酸酯基團(tuán)、c)0-7.5重量％的有機(jī)共溶劑和d) 26-64.9重量％的水，其中a)、b)、c)和d)的百分比總計(jì)100%，基于a)、b)、c)和d)的重量。
[0013]US5, 280, 062中記載的至少某些水性聚酯還需要使用有機(jī)助溶剤，尤其是N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
[0014]輔助使用有機(jī)溶劑的另一個(gè)實(shí)例在US2004 / 204559A1中給出，其涉及在水中可稀釋的具有高碳酸酯基含量的溶劑型聚氨酯樹脂、由其制備的水性涂料組合物、以及用于制備它們的方法以及它們的用途。該水可稀釋的聚氨酯樹脂是通過使至少ー種數(shù)均分子量為400-6000g / mol的聚碳酸酯多元醇與至少ー種包含至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和至少ー個(gè)能夠形成陰離子的基團(tuán)的化合物和一種或多種多異氰酸酯反應(yīng)獲得的。
[0015]任選的反應(yīng)組分為聚酯多元醇，其不同于上述數(shù)均分子量為400_6000g / mol的多元醇、包含兩個(gè)或更多個(gè)羥基和/或氨基且分子量為60-400g / mol的低分子量化合物、和在與異氰酸酯基的反應(yīng)方面為單官能的或者包含反應(yīng)性不同的活性氫原子的化合物，這些單元位于聚合物鏈的末端。
[0016]所得聚氨酯樹脂據(jù)報(bào)導(dǎo)包含5.8% -20.0重量％的引入的碳酸酯基團(tuán)_0(C = 0)0-并且存在于對(duì)異氰酸酯基惰性的溶劑中。
[0017]由于如上所述的環(huán)境問題，期望的是消除此類粘合劑體系對(duì)有機(jī)溶劑的需要。因此，本發(fā)明的目的是提供水性聚酷-聚氨酯分散體，其可以在不存在有機(jī)共溶劑的情況下分散在固含量高到足夠?qū)嶋H應(yīng)用的水中。
[0018]根據(jù)本發(fā)明，這ー目的可通過水性聚酷-聚氨酯分散體實(shí)現(xiàn)，其包含:
[0019]a)包含羧基和羥基的聚酯樹脂，且其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0020]aa)包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯多元醇:
[0021]aal)至少ー種二元醇；
[0022]aa2)至少ー種三元醇；
[0023]aa3)至少ー種二元羧酸和/或三元羧酸和/或它們的酐，該二元羧酸不為琥珀酸；
[0024]aa4)琥珀酸；
[0025]bb) 二羥甲基丁酸；
[0026]cc)包含≥50mOl%六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯組分；
[0027]b)堿性中和劑；和
[0028]c)水。
[0029]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過在所述聚酯多元醇的形成中使用琥珀酸和在所述聚酯-聚氨酯的形成中使用二羥甲基丁酸，不需要其他有機(jī)共溶劑，如NMP，就可以形成穩(wěn)定和可用的水性聚合物分散體。
[0030]所述分散體可用作2組分分TOR體系中的粘合劑。該分散體在在23°C下的粘度，借助Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定,優(yōu)選為> IOmPa *s至< 30000mPa *s,更優(yōu)選為> 50mPPas至く 1000OmPa ? s,最優(yōu)選為> 500mPa ? s 至く 8000mPa ? S。
[0031]分散體的pH值(IS0976)優(yōu)選為≥5至≤10，更優(yōu)選為≥6至≤9，且固含量優(yōu)選為≥30重量％至< 65重量％，優(yōu)選為≥33重量％至< 48重量％。
[0032]對(duì)于所述聚酯樹脂a)的形成，除六亞甲基二異氰酸酯之外可存在的其它二異氰酸酯組分包括I-異氰酸基_3，3，5-三甲基-5-異氰酸基甲基環(huán)己烷（異佛爾酮二異氰酸酯或1?01)、全氫-2，4'-和-4，4' - 二苯甲烷二異氰酸酯以及2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酷。然而，優(yōu)選100mOl%組分的cc)為六亞甲基二異氰酸酷，特別是1，6_六亞甲基二異氰酸酷（HDI)。此外，優(yōu)選組分cc)的異氰酸酯基對(duì)組分aa)和bb)的羥基的當(dāng)量比為> 0. 35 :I 至≤0. 8 :1。
[0033]所述支化聚酯多元醇aa)可由如上提及的起始材料以已知方式獲得。反應(yīng)可在已知的酷化催化劑存在下進(jìn)行，優(yōu)選在熔體中或通過在脫水>下在140°C _240°C的溫度下以恒比縮合進(jìn)行。反應(yīng)可在真空下進(jìn)行。當(dāng)組分aal)_aa4)經(jīng)受共沸酯化時(shí)，反應(yīng)完成時(shí)在真空下蒸懼出夾帶劑（entraining agent)(例如異辛燒、二甲苯、甲苯或環(huán)己燒)。
[0034]所述至少ー種二元醇aal)的實(shí)例包括乙二醇，I，2_和I，3_丙二醇，I，3_、I，4_和2，3-丁二醇，1，6-己二醇，2，5-己二醇，三甲基己二醇，二甘醇，三甘醇、氫化雙酚，1，4-環(huán)己二醇，1，4_環(huán)己烷二甲醇，新戊二醇和/或三甲基戊二醇。
[0035]所述至少ー種三元醇aa2)的實(shí)例包括三羥甲基丙烷和/或丙三醇。
[0036]所述至少一種二元羧酸和/或三元羧酸和/或它們的酐aa3)的實(shí)例包括鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和/或苯三甲酸。
[0037]合適的堿性中和劑b)包括氨、三こ胺、三こ醇胺、二甲基こ醇胺、單こ醇胺、二こ醇胺、N-甲基二こ醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-甲基-I-丙醇和這些堿的混合物。優(yōu)選二甲基こ醇胺、N-甲基嗎啉、甲基二こ醇胺和氨。還可使用堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，但是是次優(yōu)選的。
[0038]本發(fā)明將進(jìn)ー步結(jié)合示例性實(shí)施方案進(jìn)行描述。除非上下文有明確的相反指示，這些實(shí)施方案可自由組合。
[0039]在本發(fā)明的分散體的一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚酯多元醇aa)包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0040]aal) 1,6-己二醇、新戊二醇和/或1,4-環(huán)己烷二甲醇；
[0041]aa2)三羥甲基丙烷和/或丙三醇；
[0042]aa3)間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐和/或六氫化鄰苯二甲酸酐；
[0043]aa4)琥珀酸。
[0044]在本發(fā)明的分散體的另ー個(gè)實(shí)施方案中，該分散體不包含有機(jī)共溶剤。這種不為所述分散體的一部分的物質(zhì)的具體實(shí)例包括丙酮和N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0045]在本發(fā)明的分散體的另ー個(gè)實(shí)施方案中，所述聚酯樹脂a)的酸值< 22、羥值≥40mgK0H / @至< IlOmgKOH / g、重均分子量]^為> 8000g / mol 至< 50000g / mol,和氨基甲酸酯基團(tuán)含量（-NH-C(O)-O-)為≥6.5重量％至≥11重量％。
[0046]所述聚酯樹脂a)的酸值（以mgKOH / g給出）可根據(jù)DIN3682測(cè)定。優(yōu)選該酸值為≤20。羥值（0H值）可根據(jù)DIN53240第2部分測(cè)定。優(yōu)選羥值為≥60mgK0H / g至≤IOmgKOH / g0所述聚酯樹脂a)的重均分子量可根據(jù)DIN55672 / I或DIN55672 / 2測(cè)定，并且優(yōu)選為> 1000Og / mol至< 29000g / mol。最后,氨基甲酸酯基團(tuán)含量優(yōu)選為≥7重量％至≤ 10.3重量％，更優(yōu)選為≥7.0重量％至≤ 8.5重量％。
[0047]在本發(fā)明的分散體的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚酯多元醇aa)為支化聚酯多元醇，其酸值≤4、羥值為≥125mgK0H / g至≤175mgK0H / g且重均分子量Mw為≥2500g /mol 至< 6500g / mol ο
[0048]所述聚酯多元醇aa)的酸值(以mgKOH / G給定)可根據(jù)DIN3682測(cè)定。優(yōu)選該酸值為≤2.2。羥值(0H值)可根據(jù)DIN53240第2部分測(cè)定。優(yōu)選該羥值為≥140mgK0H / g至≤165mgK0H / g。所述聚酯多元醇aa)的重均分子量可根據(jù)DIN55672 / I或DIN55672 /2測(cè)定且優(yōu)選為≥ 3500g / mol至≤5000g mol。
[0049]在本發(fā)明的分散體的另一個(gè)實(shí)施方案中，組分a)、b)和c)以如下量存在，a)、b)和c)的百分比加起來為< 100重量％，基于a)、b)和c)的重量:
[0050]a)≥35重量％至≤ 65重量優(yōu)選地≥40重量％至≤50重量％ ；
[0051]b)≥0.1重量％至≤1.5重量優(yōu)選地≥0.5重量％至≤1重量％ ；
[0052]c)≥26重量％至≤64.9重量優(yōu)選地≥50重量％至≤ 59.5重量％。
[0053]在本發(fā)明的分散體的另一個(gè)實(shí)施方案中，組分aa)、bb)和cc)以如下量存在，aa)、bb)和cc)的百分比加起來為≤100重量％，基于aa)、bb)和cc)的重量:
[0054]aa)≥77重量％至≤ 89重量優(yōu)選地≥80重量％至≤ 86重量％ ；
[0055]bb)≥2.5重量％至≤ 4.5重量優(yōu)選地≥4重量％至≤ 4.4重量％ ;
[0056]cc)≥9重量％至≤ 19重量優(yōu)選地≥10重量％至≤ 14重量％。
[0057]在本發(fā)明的分散體的另一個(gè)實(shí)施方案中，組分aal)、aa2)、aa3)和aa4)以如下量存在，aal)、aa2)、aa3)和 aa4)的百分比加起來為< IOOmol1^,基于 aal)、aa2)、aa3)和aa4):
[0058]aal) ≥ 40mol %至≤ 48mol %,優(yōu)選地也≥42mol %至≤ 46mol % ；
[0059]aa2) ≥ 811101%至≤ 16mol %,優(yōu)選地也≥14mol % ；
[0060]aa3) ≥ 2611101(%至≤3911101%,優(yōu)選地≥ 3211101(%至≤ 36mol% ；
[0061]aa4)≥ 811101%至≤ 14mol %,優(yōu)選地由 ≥ IOmol %至≤12mol%
[0062]本發(fā)明的另一個(gè)方面為用于生產(chǎn)本發(fā)明的分散體的方法，其包括:在氨基甲酸酯化催化劑的存在下，使聚酯多元醇aa)、二羥甲基丁酸bb)和多異氰酸酯組分cc)反應(yīng)的步驟，然后是加入堿性中和劑b)的步驟和加入水c)的步驟。
[0063]通過混合聚酯多元醇、二羥甲基丁酸和多異氰酸酯，然后加熱該反應(yīng)混合物直到不再存在NCO基團(tuán)可產(chǎn)生所述聚酯樹脂a)。
[0064]所述反應(yīng)在合適催化劑的存在下進(jìn)行，例如氧化二丁錫、辛酸亞錫(II)、乙基己酸亞錫(II)、二月桂酸二丁基錫或叔胺(如三乙基胺)，其通常以0.005-1重量％的量加入，基于反應(yīng)混合物整個(gè)的重量。為了另外提高速率，反應(yīng)還可在較高溫度和在壓力下進(jìn)行。反應(yīng)可不使用溶劑或在惰性溶劑，如丙酮或甲基乙基酮，中進(jìn)行，固含量為40-96重量％。
[0065]該氨基甲酸酯化反應(yīng)后，可將堿性中和劑b)以0.1-1.5重量％的量加入，優(yōu)選
0.5-1重量％ ,基于該水性聚酯的重量。
[0066]合適的堿性中和劑b)包括氨、三乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、單乙醇胺、三異丙基胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和這些堿的混合物。優(yōu)選二甲基乙醇胺、N-甲基嗎啉、甲基二乙醇胺和氨。還可使用堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，但是是次優(yōu)選的。[0067]當(dāng)叔胺(如三乙胺)已經(jīng)被用作異氰酸酯加成反應(yīng)的催化劑時(shí)，不需要加入中和劑，因?yàn)樵摯呋瘎┻€可充當(dāng)中和劑，條件是它以合適量使用。
[0068]將水(優(yōu)選去離子的)作為組分c)加入所述聚酯樹脂中，以形成所述水性聚酯分散體?？刹糠只蛲耆麴s出(任選地在真空下)有機(jī)溶劑。優(yōu)選選擇所用的水的量，以便使所得水性聚酯的固含量為> 30重量％至< 65重量％,優(yōu)選地為> 33重量％至< 48重量％。也可部分蒸餾出所用的水以獲得盡可能高的固含量。
[0069]優(yōu)選地，該生產(chǎn)在沒有有機(jī)共溶劑的情況下進(jìn)行。在生產(chǎn)中未使用的這類物質(zhì)的具體實(shí)例包括丙酮和N-甲基2-吡咯烷酮。
[0070]本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的分散體用于制造雙組分涂料粘合劑的用途。
[0071]在本發(fā)明的用途中，優(yōu)選的是該涂料粘合劑不包含有機(jī)共溶劑。不為涂料前體的一部分的這類物質(zhì)的具體實(shí)例包括丙酮和N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0072]本發(fā)明的另一個(gè)方面為固含量50重量％的水性烘干漆，且其包含:
[0073]A)≥60重量％至≤95重量％ (優(yōu)選地≥70重量％至≤85重量％ )的本發(fā)明的分散體；
[0074]B)≥5重量％至< 40重量％ (優(yōu)選地≥150重量％至< 35重量％ )的至少一種羥基反應(yīng)性的交聯(lián)樹脂；
[0075]C)≥O重量％至< 180重量％ (優(yōu)選地≥10重量％至< 120重量％ )的助劑和添加劑，基于A)和B)的固體含量；
[0076]其中，A)和B)的百分比基于固體并且合計(jì)≤100重量％，其基于A)和B)的重量。
[0077]本發(fā)明的烘干漆的應(yīng)用包括烘干填料涂料和在汽車涂料中所用類型的濕疊濕式無碎片(non-chip)底漆。本發(fā)明的涂料還可用于涂覆塑料、膜、金屬、木材和礦物質(zhì)。它們還適合作為在任選地預(yù)處理的基材上的高固含量單層面漆。
[0078]本發(fā)明的烘干涂料可包含如下進(jìn)一步記載的漆技術(shù)中已知的的助劑和添加劑，并且可通過本身己知的方法施涂至待涂覆的基材上，如噴涂、覆涂(flood coating)、流涂(casting)、浸涂、棍涂、刷涂。
[0079]本發(fā)明的烘干漆在室溫和在至多50°C的適度高溫下均具有長期的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且可在高于100°C的溫度，優(yōu)選超過110°C的溫度，下固化以形成具有優(yōu)異性能的交聯(lián)膜。
[0080]本發(fā)明的分散體A)可與水可稀釋的或水可分散的OH-反應(yīng)性交聯(lián)劑結(jié)合。然而，自己在水中不可分散的疏水性物質(zhì)也可用作交聯(lián)樹脂，因?yàn)樗霭u基和羧酸酯基團(tuán)的聚酯粘合劑可起到所述交聯(lián)樹脂的乳化劑的功能。
[0081]合適的交聯(lián)樹脂B)包括例如在 D.H.Solomon, The Chemistry of OrganicFilmformers,第 235 頁及以后頁，JohnWiley&Sons, Inc.,NewYork, 1967 中記載的類型的三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛縮合物。然而，三聚氰胺樹脂也可完全或部分由例如在“Methodender organischen Chemie”(Houben-Weyl),第 14 / 2 卷，第 2 部分，第 4 版，Georg ThiemeVerlag, Stuttgartl963,第319頁及以后頁記載的類型的其它交聯(lián)氨基樹脂代替。
[0082]其它合適的交聯(lián)樹脂為基于以下的封閉型多異氰酸酯:例如異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、I，4- 二異氰酸基環(huán)己烷、雙-(4-異氰酸基環(huán)己基)甲烷、I，3- 二異氰酸苯酯、I，4- 二異氰酸苯酯、2，4- 二異氰酸基-1-甲苯、I，3- 二異氰酸基-2-甲基苯、1，3-雙-異氰酸基甲基苯、2，4-雙-異氰酸基甲基-1，5- 二甲基苯、雙-(4-異氰酸基苯基)丙烷、二 _(4-異氰酸基苯基)甲燒和二甲基_1，6-二異氰酸基己燒。
[0083]同樣合適的為封閉型多異氰酸酯加合物，例如基于1，6-二異氰酸基己烷(1，6-diisocyanatohexane)的縮二脲多異氰酸酯；基于1，6_ 二異氰酸基己燒的異氰脲酸酯多異氰酸酯；或由2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與低分子量多羥基化合物(如三羥甲基丙烷、同分異構(gòu)的丙二醇或丁二醇或此類多羥基化合物的混合物)制備的氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯加合物，其中該多異氰酸酯加合物的異氰酸酯基為封閉的。
[0084]用于這些多異氰酸酯的合適的封閉劑包括一元醇，如甲醇、乙醇、丁醇、已醇和芐醇；肟，如丙酮肟和甲基乙基酮肟；內(nèi)酰胺，如ε -己內(nèi)酰胺；酹JPCH-酸性化合物，如丙二
酸二乙酯。
[0085]所述任選的助劑和添加劑C)包括顏料(如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鉛和氧化鋅)、填料(如堿土金屬硅酸鹽、炭黑(其還可用作填料)、淚石和石墨)、有機(jī)染料、流動(dòng)控制劑、泡沫抑制劑、紫外線吸收劑、抗沉淀劑、增稠劑、潤濕劑、抗氧劑、防結(jié)皮劑和交聯(lián)催化劑。
[0086]在本發(fā)明的涂料組 合物中，組分Α)可以與其它的羥基-官能聚合物D)組合以至多400重量％的固體的量存在，其基于組分Α)中存在的組分a)的量。當(dāng)存在組分D)時(shí)，組分B)的量基于固體，優(yōu)選為5-50重量％，其基于組分A)和組分D)中存在的組分a)的重量。
[0087]羥基-官能聚合物D)的實(shí)例包括在DE-OS N0.2，528，212、DE-0S2，556，621和EP-AN0.0, 218，906中記載的那些。
[0088]在本發(fā)明的烘干漆的一個(gè)實(shí)施方案中，該烘干漆不包含有機(jī)共溶劑。這類不為烘干漆一部分的物質(zhì)的具體實(shí)例包括丙酮和N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0089]在本發(fā)明的烘干漆的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述羥基-反應(yīng)性交聯(lián)樹脂包括一種或多種水可稀釋的或水可分散的三聚氰胺-甲醛縮合物。優(yōu)選的交聯(lián)樹脂為三聚氰胺和脲樹月旨，更優(yōu)選在烷基鏈中包含1-8個(gè)碳原子的烷基化三聚氰胺/甲醛樹脂，如丁基化的、甲基化和/或甲氧基甲基化的三聚氰胺樹脂。
[0090]本發(fā)明將進(jìn)一步參考以下實(shí)施例進(jìn)行描述而不希望受其限制。
[0091]常規(guī)實(shí)施例
[0092]實(shí)施例1
[0093]用以下組分制備聚酯:
【權(quán)利要求】
1.一種水性聚酯-聚氨酯分散體，包含: a)包含羧基和羥基的聚酯樹脂，且其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物: aa)包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯多元醇: aal)至少一種二元醇； aa2)至少一種三元醇； aa3)至少一種二元羧酸和/或三元羧酸和/或它們的酐，所述二元羧酸不是琥珀酸； aa4)琥拍酸； bb) 二羥甲基丁酸； cc)包含> 50mOl%六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯組分； b)堿性中和劑；和 c)水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述聚酯多元醇aa)包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物: aal) 1,6-己二醇、新戊二醇和/或1，4_環(huán)己烷二甲醇； aa2)三羥甲基丙烷和/或丙三醇； aa3)間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐和/或六氫化鄰苯二甲酸酐； aa4)琥拍酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述分散體不包含有機(jī)共溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述聚酯樹脂a)的酸值為<22、羥值為^ 40mgK0H / g 至< IlOmgKOH / g、重均分子量 1為> 8000g / mo I 至< 50000g / mo I,氨基甲酸酯基團(tuán)含量(-NH-C(O)-O-)為≥6.5重量％至≥11重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述聚酯多元醇aa)支化聚酯多元醇，其酸值為≤4、羥值為≥125mgK0H / g至≥175mgK0H / g，且重均分子量Mw為≥2500g mol至^ 6500g / molο
6.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述組分a)、b)和c)以如下量存在，a)、b)和c)的百分比加起來≥100重量％，基于a)、b)和c)的重量: a)≥ 35重量％至< (5重量％ ； b)≥0.1重量％至< 1.5重量％ ； c)≥26重量％至<64.9重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述組分aa)、bb)和cc)以如下量存在，aa)、bb)和cc)的百分比加起來≥100重量％，基于aa)、bb)和cc)的重量: aa) ≥ 77重量％至< 89重量％ ； bb)≥2.5重量％至< 4.5重量％ ； cc)≥9重量％至< 19重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中所述組分aal)、aa2)、aa3)和aa4)以如下量存在，aal)、aa2)、aa3)和 aa4)的百分比加起來< IOOmol 基于 aal)、aa2)、aa3)和 aa4): aal) ^48mol % ；
aa2) ^ 811101%至< 16mol % ；
aa3) ^ 2611101(%至< 39mol % ；
aa4) >811101(%至< Hmol1^。
9.一種生產(chǎn)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的分散體的方法，其包括在氨基甲酸酯化催化劑的存在下，使聚酯多元醇aa)、二羥甲基丁酸bb)和多異氰酸酯組分cc)反應(yīng)的步驟，然后是加入堿性中和劑b)的步驟和加入水c)的步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述生產(chǎn)在不存在有機(jī)共溶劑的情況下進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的分散體用于制備雙組份涂料粘合劑的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其中所述涂料粘合劑不包含有機(jī)共溶劑。
13.一種水性烘干漆，其固含量> 50重量％且包含以下物質(zhì): A)^ 60重量％至< 95重量％的權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)或多項(xiàng)的分散體； B)^ 5重量％至< 40重量％的至少一種羥基反應(yīng)性交聯(lián)樹脂； C)^ O重量％至< 180重量％的助劑和添加劑，其基于A)和B)的固體含量； 其中，A)和B)的百分比基于固體并且合計(jì)< 100重量％，其基于A)和B)的重量。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的烘干漆，其中所述烘干漆不包含有機(jī)共溶劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的烘干漆，其中所述羥基-反應(yīng)性交聯(lián)樹脂包括一種或多種水可稀釋或水可分散的三聚氰胺-甲醛·縮合物。
【文檔編號(hào)】C08G18/08GK103547604SQ201280014309
【公開日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2012年3月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月21日
【發(fā)明者】M·C·施林納, H-D·格維斯, U·克利佩特, T·黑貝施特賴特, M·梅爾希奧斯 申請(qǐng)人:拜耳知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司