氧化鋅顆粒、其制造方法、化妝料、散熱性填料、散熱性樹脂組合物、散熱性脂膏和散熱性 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種氧化鋅顆粒，其具有優(yōu)異的紫外線屏蔽性，分散性也優(yōu)異，因而能夠適當(dāng)?shù)刈鳛榛瘖y料的紫外線屏蔽劑使用。本發(fā)明的氧化鋅顆粒的一次粒徑小于0.1μm、縱橫比小于2.5、吸油量/BET比表面積為1.5ml/100m2以下。
【專利說(shuō)明】氧化鋅顆粒、其制造方法、化妝料、散熱性填料、散熱性樹脂組合物、散熱性脂膏和散熱性涂料組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及氧化鋅顆粒、其制造方法、化妝料、散熱性填料、散熱性樹脂組合物、散熱性脂膏和散熱性涂料組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]在化妝品用途中，氧化鋅顆粒作為防曬用紫外線屏蔽劑使用的是平均粒徑為
0.1ym以下的超微粒氧化鋅。例如，在專利文獻(xiàn)I~2中公開了可在紫外線屏蔽劑中使用的氧化鋅微粒。對(duì)于這樣的氧化鋅顆粒，期待還對(duì)其進(jìn)行改良以具有更為優(yōu)異的物性。
[0003]例如，專利文獻(xiàn)1、2所記載的氧化鋅微粒為微粒，因而具有顆粒彼此間容易發(fā)生凝集、顆粒的獨(dú)立性降低、吸油量增高之類的問(wèn)題。由于吸油量增高，因而在混配于化妝料中的情況下，會(huì)大量吸收化妝料所含有的油成分，從而會(huì)產(chǎn)生化妝料的粘度增高這樣的缺點(diǎn)。進(jìn)一步地，由于顆粒發(fā)生凝集、分散性降低，從而使透明性降低，在混配于化妝料中進(jìn)行使用的情況下(涂布至肌膚的情況下)，還具有白得不自然的缺點(diǎn)。進(jìn)一步還要求提高紫外線屏蔽性、降低吸油量或粉體的體積(嵩)。
[0004]另外，在專利文獻(xiàn)3中公開了一種制造方法，其中，通過(guò)將鋅化合物與乙酸及二醇的混合液在50°C~200°C的溫度保持0.5小時(shí)~5小時(shí)來(lái)生成平均粒徑為200nm以下的氧化鋅微粒。但是，這樣的制造方法為通過(guò)對(duì)氧化鋅完全溶解的溶液進(jìn)行加熱來(lái)得到沉淀物的方法，利用這樣的方法得到的氧化鋅顆粒無(wú)法得到縱橫比小于2.5的顆粒，從這點(diǎn)考慮該方法不優(yōu)選。此外還要使用昂貴的二醇，從這點(diǎn)考慮并非為工業(yè)上適合的制造方法。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-302015號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開平3-183620號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-29698號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明所要解決的課題
[0011]本發(fā)明的目的在于提供一種氧化鋅顆粒，其具有優(yōu)異的紫外線屏蔽性與可見光透明性，分散性也優(yōu)異，因而能夠適當(dāng)?shù)刈鳛榛瘖y料的紫外線屏蔽劑使用。
[0012]解決課題的手段
[0013]本發(fā)明涉及一種氧化鋅顆粒，其特征在于，該氧化鋅顆粒的一次粒徑小于0.1 y m、縱橫比小于2.5、吸油量/BET比表面積為1.5ml/1OOm2以下。
[0014]上述氧化鋅顆粒優(yōu)選通過(guò)下述制造方法得到，該制造方法包含在溶解有鋅鹽的水中將氧化鋅微粒熟化的工序。
[0015]對(duì)于上述氧化鋅顆粒，在利用分光光度計(jì)V_570(日本分光社制造)對(duì)使用上述氧化鋅顆粒制作的涂膜進(jìn)行測(cè)定的情況下，優(yōu)選在波長(zhǎng)310nm下的全光線透過(guò)率為20%以下、在波長(zhǎng)350nm下的全光線透過(guò)率為20%以下、在波長(zhǎng)500nm下的平行光線透過(guò)率為70%以上、在波長(zhǎng)700nm下的平行光線透過(guò)率為70%以上。
[0016]上述氧化鋅顆粒的表觀密度優(yōu)選為0.26g/ml以上。
[0017]上述氧化鋅顆粒中，其涂膜的尖銳性光澤(尖銳性光沢)(20°光澤度(^ 口 7 ))優(yōu)選為110以上。
[0018]本發(fā)明還涉及上述氧化鋅顆粒的制造方法，其特征在于，該制造方法包含在溶解有鋅鹽的水中將氧化鋅微粒熟化的工序。
[0019]本發(fā)明還涉及化妝料，其特征在于，該化妝料含有上述氧化鋅顆粒。
[0020]本發(fā)明還涉及散熱性填料，其特征在于，該散熱性填料由上述氧化鋅顆粒形成。
[0021]本發(fā)明還涉及散熱性樹脂組合物，其特征在于，該散熱性樹脂組合物含有上述氧化鋅顆粒。
[0022]本發(fā)明還涉及散熱性脂膏，其特征在于，該散熱性脂膏含有上述氧化鋅顆粒。
[0023]本發(fā)明還涉及散熱性涂料組合物，其特征在于，該散熱性涂料組合物含有上述氧化鋅顆粒。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]本發(fā)明的氧化鋅顆粒在混配于化妝料中的情況下，可發(fā)揮出優(yōu)異的紫外線屏蔽性與可見光透明性，同時(shí)具有高`分散性、低吸油量、高表觀密度。此外，在作為散熱性填料使用的情況下，可發(fā)揮出優(yōu)異的散熱性能。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1是由實(shí)施例1得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0027]圖2是由實(shí)施例1得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的X射線衍射光譜。
[0028]圖3是由實(shí)施例2得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0029]圖4是由實(shí)施例3得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0030]圖5是比較例I中使用的氧化鋅顆粒(堺化學(xué)工業(yè)社制造FINEX-30)的透射型電子顯微鏡照片。
[0031]圖6是由比較例2得到的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0032]圖7是由比較例3得到的六方板狀氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0033]圖8是由比較例4得到的六方柱狀氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0034]圖9是關(guān)于本發(fā)明的氧化鋅顆粒的縱橫比的測(cè)量方法的說(shuō)明圖。
[0035]圖10是關(guān)于比較例的六方板狀氧化鋅顆?？v橫比的測(cè)量方法的說(shuō)明圖。
[0036]圖11是關(guān)于比較例的六方柱狀氧化鋅顆?？v橫比的測(cè)量方法的說(shuō)明圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0038]本發(fā)明的氧化鋅顆粒是一次粒徑小于0.1 U m、且縱橫比小于2.5、吸油量/BET比表面積為1.5ml/100m2以下的氧化鋅顆?！，F(xiàn)有的氧化鋅微粒容易凝集、吸油量增高，分散性不充分，因而難以保持體系的穩(wěn)定性。本發(fā)明中，通過(guò)使縱橫比以及吸油量/BET比表面積處于上述范圍，能夠兼具作為氧化鋅顆粒的優(yōu)異的紫外線屏蔽性以及因顆粒的高獨(dú)立性與分散性而得到的優(yōu)異的可見光透明性。
[0039]本發(fā)明氧化鋅顆粒的一次粒徑小于0.1 y m。即，其與以往作為化妝料用紫外線屏蔽劑而廣泛應(yīng)用的氧化鋅微粒具有同等粒徑。本發(fā)明中的一次粒徑相當(dāng)于與通過(guò)BET法求得的比表面積具有相同表面積的球的直徑。即，一次粒徑為基于下述關(guān)系式求得的值，
[0040] 一次粒徑(ii m) = [6/ (Sg Xp)]
[0041](Sg (m2/g):比表面積、P (g/cm3):顆粒的真比重)。
[0042]上述基于BET法的比表面積Sg通過(guò)全自動(dòng)BET比表面積測(cè)定裝置Macsorb (Mountech社制造)進(jìn)行測(cè)定,將該測(cè)定值用于上述計(jì)算。此外，顆粒的真比重P為氧化鋅的真比重值5.6，將該值用于上述計(jì)算。
[0043]上述一次粒徑更優(yōu)選為0.005 U m以上且小于0.1 ii m。
[0044]本說(shuō)明書中的以微晶粒徑/ 一次粒徑表示的值是作為構(gòu)成粉末的一次顆粒的獨(dú)立性高度的指標(biāo)的值。如上文已經(jīng)敘述，一次粒徑為相當(dāng)于與通過(guò)BET法求得的比表面積具有相同表面積的球的直徑的幾何學(xué)粒徑。另一方面，如下文所述，微晶粒徑表示的是由X射線衍射圖譜中的氧化鋅的(101)面的衍射峰的半峰寬求得的值。因而，該微晶粒徑/ 一次粒徑的值越接近于1，則幾何學(xué)粒徑與單晶的尺寸越接近，即意味著一次顆粒并非以凝集顆粒存在，而是以單晶顆粒的形式獨(dú)立存在的。
[0045]本說(shuō)明書中的微晶粒徑(Pm)表示的是利用具有銅管球的X射線衍射裝置UltimaIII (Rigaku社制造)進(jìn)行分析而得到的結(jié)果。微晶通常意味著構(gòu)成結(jié)晶物質(zhì)的顯微鏡水平下的較小的單晶。另外，在本說(shuō)明書中，微晶粒徑(Pm)是由六方晶纖鋅礦型氧化鋅顆粒的X射線衍射圖譜中的氧化鋅的(101)面的衍射峰的半峰寬求出的值。
[0046]進(jìn)一步地，本發(fā)明氧化鋅顆粒的縱橫比小于2.5、吸油量/BET比表面積為1.5ml/100m2以下。通過(guò)為這樣的氧化鋅顆粒，能夠顯示出高獨(dú)立性和分散性。本發(fā)明中，在透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)照片的20000~50000倍視野中，對(duì)250個(gè)氧化鋅顆粒的一次顆粒的長(zhǎng)徑與通過(guò)了長(zhǎng)徑中心的短徑的長(zhǎng)度之比、即長(zhǎng)徑/短徑進(jìn)行測(cè)量，求出其累積分布的平均值作為縱橫比。上述縱橫比更優(yōu)選為2.0以下。本發(fā)明氧化鋅顆粒的縱橫比的測(cè)量方法示于圖9。
[0047]本發(fā)明氧化鋅顆粒的吸油量/BET比表面積為1.5ml/1OOm2以下。通過(guò)使吸油量/BET比表面積為1.5ml/100m2以下，在例如與樹脂或油等混合而進(jìn)行溶合(馴染)的情況下，利用更少量的樹脂或油即可進(jìn)行溶合，由此能夠降低所得到的化妝料的粘度，從這方面考慮是優(yōu)選的。另外，通過(guò)降低吸油量/BET比表面積的值，能夠提高化妝料中的氧化鋅濃度。上述吸油量/BET比表面積更優(yōu)選為1.3ml/1OOm2以下。上述吸油量/BET比表面積中的吸油量(ml/100g)為利用JIS K 5101-13-2顏料試驗(yàn)法-吸油量中記載的方法測(cè)定出的值。需要說(shuō)明的是，作為油，使用十四酸異丙酯(花王社制造Ex^parl IPM)來(lái)代替熟亞麻子油。另外，上述吸油量/BET比表面積中的BET比表面積(m2/g)為利用全自動(dòng)BET比表面積測(cè)定裝置Macsorb (Mountech社制造)測(cè)定出的值。吸油量/BET比表面積(ml/100m2)為將上述吸油量(ml/100g)的值除以上述BET比表面積(m2/g)的值而得到的值，該值越小，意味著顆粒表面每單位面積的吸油量越低，意味著顆粒彼此間的凝集少，顆粒的獨(dú)立性、分散性高。[0048]對(duì)于本發(fā)明的氧化鋅顆粒來(lái)說(shuō)，在利用分光光度計(jì)V_570(日本分光社制造)對(duì)使用本發(fā)明的氧化鋅顆粒制作的涂膜進(jìn)行測(cè)定的情況下，優(yōu)選波長(zhǎng)310nm下的全光線透過(guò)率為20%以下、波長(zhǎng)350nm下的全光線透過(guò)率為20%以下、波長(zhǎng)500nm下的平行光線透過(guò)率為70%以上、波長(zhǎng)700nm下的平行光線透過(guò)率為70%以上。波長(zhǎng)310nm下的全光線透過(guò)率的值越小，意味著針對(duì)UVB波長(zhǎng)的紫外線的紫外線屏蔽效果越高；波長(zhǎng)350nm下的全光線透過(guò)率的值越小，意味著針對(duì)UVA波長(zhǎng)的紫外線的紫外線屏蔽效果越高。另外，波長(zhǎng)500nm和波長(zhǎng)700nm下的平行光線透過(guò)率的值越大，意味著可見光透明性越高。即，通過(guò)示出上述范圍的全光線透過(guò)率和平行光線透過(guò)率，體現(xiàn)出具有優(yōu)異的紫外線屏蔽能與透明性，因而為優(yōu)選的。
[0049]上述全光線透過(guò)率和平行光線透過(guò)率可利用下述方法進(jìn)行測(cè)定。將氧化鋅顆粒2g、清漆10g(ACRYDIC A-801-P DIC社制造)、乙酸丁酯5g (試劑特級(jí)和光純藥工業(yè)社制造)、二甲苯5g(純正特級(jí)純正化學(xué)社制造)、玻璃珠38g(l.5mm PottersBallotini社制造)裝入到容積為75ml的美乃滋瓶中，充分混合后，固定于調(diào)漆器(PaintConditioner) 5410型(RED DEVIL社制造)，對(duì)其實(shí)施90分鐘振動(dòng)來(lái)進(jìn)行分散處理，由此來(lái)制作涂料。接著，將所制作的涂料少量滴加在載玻片(長(zhǎng)?寬?厚=76mm ? 26mm ? 0.8~
1.0mm松浪硝子工業(yè)社制造)的上面，利用刮條涂布機(jī)(N0.579 ROD N0.6安田精機(jī)制作所社制造)制作涂膜，利用分光光度計(jì)V-570(日本分光社制造)對(duì)所制作的涂膜進(jìn)行測(cè)定。
[0050]本發(fā)明氧化鋅顆粒的表觀密度優(yōu)選為0.26g/ml以上。上述表觀密度為0.26g/ml以上時(shí)，粉體的體積減小，在例如運(yùn)輸時(shí)能夠大量運(yùn)送粉體，從這點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。此外，在與其它成分混合時(shí)，能夠在容積更小的容器中進(jìn)行混合等，作為粉體的處理容易，從這點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。上述表觀密度更優(yōu)選為0.3g/ml以上。在本說(shuō)明書中，表觀密度為利用JIS K5101-12-1顏料試驗(yàn)方法-表觀密度或表觀比容(靜置法)中記載的方法測(cè)定出的值。表觀密度越高，意味著粉體的體積越小。
[0051]本發(fā)明的氧化鋅顆粒中，涂膜的尖銳性光澤(20°光澤度)優(yōu)選為110以上。此處，涂膜的尖銳性光澤(20°光澤度)為利`用GLOSS METER GM-26D(村上色彩技術(shù)研究所社制造)對(duì)于上述全光線透過(guò)率和平行光線透過(guò)率測(cè)定時(shí)所使用的涂膜進(jìn)行測(cè)定而得到的值，其是入射角為20°時(shí)的光澤值。尖銳性光澤(20°光澤度)的值越大，意味著所制作的涂膜內(nèi)部的氧化鋅顆粒的凝集越少、分散性越高。
[0052]通過(guò)使上述尖銳性光澤(20°光澤度)為110以上，例如在混配于化妝品中的情況下，能夠在使用后賦予優(yōu)異的透明感，因而是優(yōu)選的。上述尖銳性光澤(20°光澤度)更優(yōu)選為115以上。
[0053]對(duì)于上述氧化鋅顆粒的制造方法沒(méi)有特別限定，例如可通過(guò)下述制造方法來(lái)得到，該方法包含在溶解有鋅鹽的水中對(duì)氧化鋅微粒進(jìn)行熟化的工序。這樣的氧化鋅顆粒的制造方法也是本發(fā)明之一。并且，利用這樣的制造方法能夠在不經(jīng)由燒制等熱分解工序的情況下直接得到氧化鋅顆粒。然而，出于進(jìn)一步提高結(jié)晶性等目的，也可進(jìn)行燒制。
[0054]與引用文獻(xiàn)中所記載的通過(guò)鋅鹽化合物的中和而形成顆粒、之后進(jìn)行熟化的方法不同，這樣的制造方法是將氧化鋅顆粒作為種子(晶種)而添加的，因而以作為種子的氧化鋅微粒為核，顆粒的表層反復(fù)進(jìn)行溶解析出，與此同時(shí)進(jìn)行生長(zhǎng)。因此，熟化后所得到的氧化鋅顆粒的粒徑是以作為核的氧化鋅微粒為基礎(chǔ)而被確定的，顆粒形狀、粒徑調(diào)整為均勻的狀態(tài)，從而能夠以更高的程度對(duì)顆粒形狀及粒徑進(jìn)行控制，顆粒的獨(dú)立性、分散性提高，從這方面考慮，本發(fā)明的制造方法也是優(yōu)選的。另外，即使作為原料使用的氧化鋅微粒在粒徑分布、顆粒形狀方面缺乏均勻性，通過(guò)利用這樣的制造方法進(jìn)行處理，也可提高粒徑分布、顆粒形狀的均勻性。進(jìn)而顆粒的獨(dú)立性、分散性也高，能夠得到具有優(yōu)異物性的氧化鋅顆粒。
[0055] 此外可以根據(jù)需要對(duì)熟化溫度、熟化時(shí)間、鋅鹽濃度、氧化鋅微粒濃度等進(jìn)行調(diào)整，由此來(lái)調(diào)整粒徑、形狀等。
[0056]在上述的氧化鋅顆粒的制造中使用氧化鋅微粒。作為上述氧化鋅微粒沒(méi)有特別限定，優(yōu)選粒徑為0.005iim以上、0.05iim以下。上述氧化鋅微粒的粒徑相當(dāng)于與利用BET法求出的比表面積具有相同表面積的球的直徑。即，粒徑為由比表面積Sg與氧化鋅的真比重P通過(guò)下述計(jì)算式求出的值，該比表面積Sg是利用全自動(dòng)BET比表面積測(cè)定裝置Macsorb (Mountech社制造)進(jìn)行測(cè)定而求出的。
[0057]粒徑(iim) = [6/(SgX P )]
[0058](Sg (m2/g):比表面積、P (g/cm3):顆粒的真比重)
[0059]需要說(shuō)明的是，顆粒的真比重P為氧化鋅的真比重值5.6，將該值用于上述計(jì)算。
[0060]對(duì)于可作為原料使用的氧化鋅微粒沒(méi)有特別限定，可以使用利用公知的方法制造出的氧化鋅。作為市售品，可以舉出堺化學(xué)工業(yè)社制造的FINEX-75、FINEX-50、FINEX-30
坐寸o
[0061 ] 本發(fā)明氧化鋅顆粒的制造方法中，在溶解有鋅鹽的水中使上述氧化鋅微粒進(jìn)行熟化。
[0062]即，使上述氧化鋅微粒分散在鋅鹽水溶液中，在該狀態(tài)下進(jìn)行加熱使結(jié)晶生長(zhǎng)，從而得到本發(fā)明的氧化鋅顆粒。
[0063]本發(fā)明中所使用的溶劑為水。水的成本低、處理性也安全，因而從制造管理、成本的方面考慮是最優(yōu)選的。
[0064]對(duì)于所使用的鋅鹽水溶液沒(méi)有特別限定，可以舉出乙酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、甲酸鋅等的水溶液。鋅鹽水溶液中，特別是在使用乙酸鋅水溶液的情況下，適宜得到本發(fā)明的特定氧化鋅顆粒。
[0065]此外,這些鋅鹽水溶液也可通過(guò)將氧化鋅與酸及水混合而使氧化鋅進(jìn)行酸水解來(lái)制備。利用氧化鋅與酸和水制備鋅鹽水溶液時(shí)所使用的氧化鋅的顆粒形狀、顆粒尺寸沒(méi)有特別限定，從盡量減少雜質(zhì)的方面考慮，優(yōu)選氧化鋅的Zn純度為95%以上。此外，作為酸，可以舉出乙酸、硝酸、硫酸、鹽酸、甲酸、檸檬酸、草酸、丙酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、葡萄糖酸、琥珀酸等，在使用乙酸的情況下，特別適宜得到本發(fā)明的特定的氧化鋅顆粒。也可以合用這些鋅鹽水溶液中的2種來(lái)進(jìn)行使用。
[0066]所使用的鋅鹽水溶液中的鋅鹽濃度優(yōu)選為0.005mol/l以上、小于0.30mol/l。
[0067]向鋅鹽水溶液中添加氧化鋅微粒而制成漿料的情況下，氧化鋅微粒相對(duì)于漿料總量的濃度優(yōu)選為10g/l~500g/l。
[0068]對(duì)于漿料的制備方法沒(méi)有特別限定，例如將上述成分添加在水中，在5°C~30°C下分散10分鐘~30分鐘,從而能夠制成氧化鋅微粒的濃度為10g/l~500g/l的均勻的衆(zhòng)料。[0069]在進(jìn)行上述熟化時(shí)，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)少量添加氧化鋅微粒、鋅鹽、水以外的成分。例如也可添加分散劑等。[0070]熟化優(yōu)選在45°C~110°C下進(jìn)行。特別是，熟化時(shí)間可以舉出0.5小時(shí)~24小時(shí)。由于可利用熟化溫度、熟化時(shí)間、氧化鋅微粒濃度、鋅鹽濃度等條件來(lái)謀求粒徑的調(diào)整，因而優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)氧化鋅顆粒對(duì)這些條件進(jìn)行適宜設(shè)定。
[0071]如此得到的氧化鋅顆?？筛鶕?jù)需要進(jìn)行過(guò)濾、水洗、干燥等后處理。
[0072]利用上述方法制造出的氧化鋅顆?？筛鶕?jù)需要利用篩進(jìn)行分級(jí)。作為基于篩的分級(jí)方法，可以舉出濕式分級(jí)、干式分級(jí)。此外還可進(jìn)行濕式粉碎、干式粉碎等處理。
[0073]如上所述，本發(fā)明的氧化鋅顆粒的制造方法可以在不進(jìn)行燒制處理的情況下得到氧化鋅顆粒，但也可以對(duì)由上述方法得到的氧化鋅顆粒施以燒制處理。在進(jìn)行燒制時(shí)，可以舉出利用公知的任意裝置的方法，對(duì)于處理?xiàng)l件等也沒(méi)有特別限定。
[0074]本發(fā)明的氧化鋅顆粒可以根據(jù)需要進(jìn)一步實(shí)施表面處理。作為表面處理沒(méi)有特別限定，可以舉出例如形成二氧化硅層、氧化鋁層、氧化鋯層、二氧化鈦層等無(wú)機(jī)氧化物層的無(wú)機(jī)表面處理、其它各種表面處理等公知的處理方法。此外，也可以依次進(jìn)行兩種以上的表面處理。
[0075]作為上述表面處理，更具體地說(shuō)，可以舉出利用選自有機(jī)硅化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鈦化合物、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸酯、金屬皂、多元醇或烷醇胺中的表面處理劑進(jìn)行的表面處理等。這樣的表面處理劑可以根據(jù)上述氧化鋅顆粒的粒徑來(lái)適當(dāng)設(shè)定處理量。
[0076]作為上述有機(jī)硅化合物，可以舉出例如甲基氫聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷等有機(jī)聚硅氧烷；三乙氧基乙烯基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。
[0077]作為上述高級(jí)脂肪酸，可以舉出例如碳原子數(shù)為10~30的月桂酸、硬脂酸、棕櫚酸等聞級(jí)脂肪酸等。
[0078]作為上述高級(jí)脂肪酸酯，可以舉出例如棕櫚酸辛酯之類的上述高級(jí)脂肪酸的烷基酷等。
[0079]作為上述金屬皂，可以舉出例如硬脂酸鋁、月桂酸鋁等上述高級(jí)脂肪酸的金屬鹽等。對(duì)于構(gòu)成金屬皂的金屬種沒(méi)有特別限定，可以舉出例如鋁、鋰、鎂、鈣、鍶、鋇、鋅、錫等。
[0080]作為上述多元醇，可以舉出例如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
[0081]作為上述烷醇胺，可以舉出例如二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。
[0082]上述基于表面處理劑的處理可通過(guò)將規(guī)定量的表面處理劑混合在上述氧化鋅顆粒中來(lái)實(shí)施。進(jìn)而也可如下實(shí)施:使上述氧化鋅顆粒懸浮在適宜的介質(zhì)、例如水、醇、醚等中，之后向該懸浮液中加入表面處理劑，進(jìn)行攪拌、分離、干燥、粉碎；此外，還可進(jìn)行蒸干、粉碎來(lái)實(shí)施。
[0083]對(duì)于實(shí)施了上述那樣的表面處理的氧化鋅顆粒來(lái)說(shuō)，由于在其表面具有硅酸鋅等各種被覆層，因而在混配于化妝料中的情況下，其生理活性、化學(xué)活性受到抑制，因而作為化妝品特別優(yōu)異。
[0084]對(duì)于本發(fā)明的氧化鋅顆粒的用途沒(méi)有特別限定，例如可適當(dāng)用于化妝料的原料、散熱性填料的用途中。這樣的化妝料和散熱性填料也是本發(fā)明的一部分。
[0085]含有本發(fā)明氧化鋅顆粒的化妝料具有高紫外線屏蔽性，分散性和穩(wěn)定性也優(yōu)異。
[0086]作為本發(fā)明的化妝料，可以舉出粉底、底妝、眼影、腮紅、睫毛膏、口紅、防曬霜等。本發(fā)明的化妝料可以為油性化妝料、水性化妝料、0/W型化妝料、W/0型化妝料的任意形態(tài)。
其中，特別是在防曬霜中可以特別適宜地使用。
[0087]本發(fā)明的化妝料中，除了構(gòu)成上述混合物的成分以外，還可以合用能夠在化妝品領(lǐng)域中使用的任意的水性成分、油性成分。作為上述水性成分和油性成分沒(méi)有特別限定，例如可以含有油成分、表面活性劑、保濕劑、高級(jí)醇、金屬離子封鎖劑、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外線屏蔽劑、各種提取液、無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)和有機(jī)粘土礦物、經(jīng)金屬皂處理或硅酮處理的無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料、有機(jī)染料等色劑、防腐劑、抗氧化劑、色素、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑、香料、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑等成分。具體地說(shuō)，可以任意混配下述列舉的混配成分中的I種或2種以上，通過(guò)常規(guī)方法來(lái)制造目標(biāo)化妝料。這些混配成分的混合量只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)就沒(méi)有特別限定。
[0088]作為上述油成分沒(méi)有特別限定，可以舉出例如鱷梨油、椿油、龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、紹油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國(guó)桐油( '> 于
U油)、日本桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、可可脂、椰子油、馬油、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化牛脂、棕櫚核油、豬油、牛骨油、野漆樹核油(*々口々核油)、氫化油、牛腳油、木蠟、氫化蓖麻油、蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲蠟(4 #夕D々)、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟(
3 ^ 3 K 口々)、硬質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚、液體石蠟、地蠟、姥鮫烷(V」7夕 > )、鏈烷烴、純白地蠟、鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
[0089]作為上述親油性非離子表面活性劑沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異 硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸雙甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己酸雙甘油山梨糖醇酐等山梨聚糖脂肪酸酯類；單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、a，a 油酸焦谷氨酸(C 口
>夕S >酸)甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸(U WT >酸夕'' V -t V > V > 3''酸)等甘油聚甘油脂肪酸(，'J ^ 'J > t: V -fe -J >脂肪酸)類；單硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯類；氫化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。
[0090]作為親水性非離子表面活性劑沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:P0E山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐單油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨聚糖脂肪酸酯類；P0E山梨糖醇單月桂酸酯、POE山梨糖醇單油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇單硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯類；P0E甘油單硬脂酸酯、POE甘油單異硬脂酸酯、POE甘油三異硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類；P0E單油酸酯、POE 二硬脂酸酯、POE單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯類；P0E月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE 二十二烷基醚、P0E2辛基十二烷基醚、POE膽留烷醇醚等POE烷基醚類；P0E辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE 二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚類；普流尼克(O a 二 〃夕)等普流尼克(> 7 口二 〃 ^ )型類；P0E ? POP十六烷基醚、POE ? POP2癸基十四烷基醚、POE ? POP單丁醚、POE ? POP氫化羊毛脂、POE ? POP甘油醚等POE ? POP烷基醚類；^卜口二〃夕等四POE ?四POP乙二胺縮合物類；P0E蓖麻油、POE氫化蓖麻油、POE氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE氫化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE氫化蓖麻油馬來(lái)酸酯等POE蓖麻油氫化蓖麻油衍生物；P0E山梨糖醇蜂蠟等POE蜂蠟?羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺；POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛縮合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。
[0091]作為其它表面活性劑，可以在穩(wěn)定性和皮膚刺激性上沒(méi)有問(wèn)題的范圍內(nèi)混配例如脂肪酸皂、高級(jí)烷基硫酸酯鹽、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑；烷基三甲基銨鹽、烷基吡啶鎗鹽、烷基季銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、POE烷基胺、烷基胺鹽、多元胺脂肪酸衍生物等陽(yáng)離子表面活性劑；以及咪唑啉系兩性表面活性劑、甜菜堿系表面活性劑等兩性表面活性劑。
[0092]作為上述保濕劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘多糖、栝樓酸(加二 >酸)、去端肽膠原蛋白、膽留醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原蛋白、雙甘油(EO)PO加成物、繅絲花(^寸^ 3 A 9 )提取物、西洋蓍草(3々7々￥ y々)提取物、草木犀(j 口一卜)提取物等。
[0093]作為上述高級(jí)醇沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:月桂醇、十六烷基醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蘧醇、油烯醇、鯨蠟硬脂醇等直鏈醇；單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2_癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等支鏈醇；等等。
[0094]作為金屬離子封鎖劑沒(méi)有特別限定，可以舉出例如1-羥基乙烷-1，1-二磷酸、1-羥基乙烷-1，1- 二磷酸四鈉鹽、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、EDTA酸等。
[0095]作為上述天然水溶`性高分子沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、卡羅布膠、刺梧桐樹膠、卡拉膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(marmelo，榲梓)、褐藻膠(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子；黃原膠、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖、支鏈淀粉等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動(dòng)物系高分子。
[0096]作為半合成水溶性高分子沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等纖維素系高分子；藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；等等。
[0097]作為合成水溶性高分子沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子；聚乙二醇20，000、40，000、60，000等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚亞乙基亞胺、陽(yáng)離子聚合物等。
[0098]作為無(wú)機(jī)水溶性高分子沒(méi)有特別限定，可以舉出例如膨潤(rùn)土、硅酸鋁鎂(VEEGUM)、合成鋰皂石、鋰蒙脫石、硅酸酐等。
[0099]作為紫外線屏蔽劑沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:對(duì)氨基苯甲酸(以下簡(jiǎn)稱為PABA) ,PABA單甘油酯、N，N- 二丙氧基PABA乙基酯、N，N- 二乙氧基PABA乙基酯、N，N- 二甲基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA 丁基酯等苯甲酸系紫外線屏蔽劑；高薄荷基-N-乙?；彴被郊姿狨サ揉彴被郊姿嵯底贤饩€屏蔽劑；水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對(duì)異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸系紫外線屏蔽劑；肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基_2，5- 二異丙基肉桂酸酯、乙基_2，4- 二異丙基肉桂酸酯、甲基_2，4- 二異丙基肉桂酸酯、丙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧基乙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、乙基-a -氰基-P -苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-a -氰基-P -苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己?；?二對(duì)甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外線屏蔽劑；2，4- 二羥基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線屏蔽劑；3-(4’_甲基亞芐基)-d，1-樟腦、3-亞芐基-d，1-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’_羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基苯并三唑、二芐肼(7 ^
二茴香酰基甲烷(7 7 二 y彳> ^夕> )、4-甲氧基-4’ -叔丁基二苯甲?；淄?、波尼酮(5-(3, 3-Dimethyl-2_norbornylidene)-3-penten-2_one)等。
[0100]作為其它藥劑成分沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:維生素A油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、肌醇、鹽酸吡哆醇、煙酸芐酯、煙酰胺、DL-a-生育酚煙酸酯、抗壞血酸(了 A^ >酸)磷酸鎂、2-0-a-D-吡喃葡萄糖基-L-抗壞血酸、維生素D2(麥角鈣化醇)、dl-a-生育酚、dl-a-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等維生素類；雌二醇、乙炔雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、絲氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊環(huán)等抗炎劑；熊果素等美白劑；丹寧酸等收斂劑山-薄荷醇、樟腦等清涼劑；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇；等等。
[0101]作為各種提取液沒(méi)有特別限定，可以舉出例如:魚腥草(F'々夕' ^ )提取物、黃檗樹皮(才々^)提取物、草木犀提取`物、白蕁麻(才F)提取物、甘草(力> '/々)提取物、芍藥0 ” ”提取物、肥皂草(寸^)提取物、絲瓜^ )提取物、奎寧(々少)提取物、虎耳草(二々7 夕)提取物、苦參(々99)提取物、日本萍蓬草*彳、)提取物、茴香(々4々3々)提取物、櫻草(寸々9 y々)提取物、薔薇(/s' 7 )提取物、地黃(7 )提取物、檸檬提取物、紫草根('>=>)提取物、蘆薈提取物、菖蒲('> 3々)根提取物、尤加利提取物、問(wèn)荊(^于)提取物、鼠尾草(力一^)提取物、百里香(XA)提取物、茶提取物、海藻提取物、黃瓜提取物、丁香花( + 3D)提取物、覆盆子提取物、蜂蜜花(> U 〃寸)提取物、人參提取物、娑羅果(I口二工)提取物、桃樹提取物、桃葉提取物、桑樹提取物、矢車菊(\ 7 U 7 )提取物、金縷梅(〃 U U 7 )提取物、胎盤提取物、胸腺提取物、蠶絲提取液、甘草提取物等。
[0102]作為上述各種粉體，可以舉出氧化鐵紅、氧化鐵黃、黑氧化鐵、云母鈦、氧化鐵被覆云母鈦、二氧化鈦被覆玻璃鱗片等光亮性著色顏料；云母、滑石、高嶺土、絹云母、二氧化鈦、二氧化硅等無(wú)機(jī)粉末；聚乙烯末、尼龍末、交聯(lián)聚苯乙烯、纖維素粉末、硅酮末等有機(jī)粉末；等等。為了提高官能特性、提高化妝持續(xù)性，優(yōu)選采用公知的方法利用硅酮類、氟化物、金屬皂、油劑、?；劝彼猁}等物質(zhì)對(duì)粉末成分的一部分或全部進(jìn)行疏水化處理來(lái)使用。另外，也可以混合不屬于本發(fā)明的其他氧化鋅顆粒來(lái)使用。
[0103]本發(fā)明的氧化鋅顆粒還可作為散熱性填料使用。
[0104]將本發(fā)明的氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，優(yōu)選與粒徑大于本發(fā)明氧化鋅顆粒的散熱性填料組合使用。作為能夠組合使用的散熱性填料沒(méi)有特別限定，可以舉出例如氧化鎂、二氧化鈦、氧化招等金屬氧化物；氮化招、氮化硼、碳化娃、氮化娃、氮化鈦、金屬硅、金剛石等。進(jìn)一步地，也可以與上述氧化鋅顆粒以外的氧化鋅組合使用。組合使用的散熱性填料可以具有球狀、針狀、棒狀、板狀等任意形狀。
[0105]將本發(fā)明的氧化鋅顆粒與其它散熱性填料組合使用的情況下，能夠組合使用的散熱性填料的平均粒徑優(yōu)選為I U m~100 ii m。通過(guò)與這樣大粒徑的散熱性填料組合，間隙被本發(fā)明的散熱性填料填充、能夠提高填充率，從這點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0106]將本發(fā)明的氧化鋅顆粒與其它散熱性填料組合使用的情況下，相對(duì)于散熱性填料的總量，優(yōu)選含有10體積％~90體積％的本發(fā)明的氧化鋅顆粒。通過(guò)為這樣的比例，能夠提高填充率。
[0107]將上述氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，能夠以與樹脂混合而成的散熱性樹脂組合物的形式進(jìn)行使用。這種情況下，所使用的樹脂可以為熱塑性樹脂也可以為熱固性樹脂，可以舉出環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚苯硫醚(PPS)樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯?丙烯酸乙酯共聚物(EEA)樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚縮醛、聚苯醚、聚醚酰亞胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂、液晶樹脂(LCP)、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸類樹脂等樹脂。
[0108]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物可以為(I)通過(guò)將熱塑性樹脂與上述氧化鋅顆粒在熔融狀態(tài)下混煉而得到的熱成型用樹脂組合物、(2)通過(guò)將熱固性樹脂與上述氧化鋅顆?；鞜捄筮M(jìn)行加熱固化而得到 的樹脂組合物、(3)在樹脂溶液或分散液中分散上述氧化鋅顆粒而成的涂料用樹脂組合物。
[0109]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物為熱成型用樹脂組合物的情況下，可以根據(jù)用途自由選擇樹脂成分。例如，在將熱源和散熱板粘接并密合的情況下，可以選擇有機(jī)硅樹脂或丙烯酸類樹脂這樣的粘接性高且硬度低的樹脂。
[0110]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物為涂料用樹脂組合物的情況下，樹脂可以具有固化性、也可以不具有固化性。涂料可以為含有有機(jī)溶劑的溶劑系涂料，也可以為樹脂溶解或分散在水中形成的水系涂料。
[0111]將上述氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，也可以作為與含有礦物油或合成油的基礎(chǔ)油混合而成的散熱性脂膏來(lái)使用。以這樣的散熱性脂膏形式使用的情況下，作為合成油可以使用a-烯烴、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯基醚、烷基苯基醚等。此外，也可以作為與硅油混合而成的散熱性脂膏來(lái)使用。
[0112]本發(fā)明的氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，也可以合并其它成分來(lái)使用。作為能夠合并使用的其它成分，可以舉出樹脂、表面活性劑等。
[0113]除了上述的化妝料或散熱性填料以外，本發(fā)明的氧化鋅顆粒還能夠在橡膠的硫化促進(jìn)劑、涂料?油墨用顏料、鐵素體或可變電阻等電子部件、醫(yī)藥品等領(lǐng)域中進(jìn)行使用。[0114]實(shí)施例
[0115]下面舉出實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。
[0116](實(shí)施例1)
[0117]將FINEX-50(堺化學(xué)工業(yè)社制造一次粒徑0.020iim)80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)66.51g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.25mol/l來(lái)制備乙酸鋅水溶液，對(duì)該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿(U ^ )，制成漿料。接著，一邊對(duì)該漿料進(jìn)行攪拌一邊以42分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過(guò)濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿從而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過(guò)濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.046 y m的氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EXI1、日本電子社制造)對(duì)所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖1。另外，所得到的顆粒的X射線衍射光譜見圖2。此外，所得到的顆粒的物性以及涂膜的物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0118](實(shí)施例2)
[0119]將FINEX-50(堺化學(xué)工業(yè)社制造一次粒徑0.020iim)80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)93.12g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.35mol/l來(lái)制備乙酸鋅水溶液，對(duì)該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對(duì)該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用54分鐘升溫至90°C，在攪拌下在90°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過(guò)濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿從而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用54分鐘升溫至90°C，在攪拌下在90°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過(guò)濾、水洗，在110°C干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.074 的氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對(duì)所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖3。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜的物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0120](實(shí)施例3)
[0121]將FINEX-50(堺化學(xué)工業(yè)社制造一次粒徑0.020iim)80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)26.61g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為
0.10mol/l來(lái)制備乙酸鋅水溶液，對(duì)該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對(duì)該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用84分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過(guò)濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿從而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用84分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過(guò)濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.045 的氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對(duì)所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖4。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜的物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0122](比較例I)
[0123]對(duì)于FINEX-30 (堺化學(xué)工業(yè)社制造一次粒徑0.044 U m)進(jìn)行與實(shí)施例同樣的評(píng)價(jià)。電子顯微鏡照片見圖5。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表
1[0124](比較例2)
[0125]將FINEX-50 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.020 y m) IOg裝入到氧化鋁制坩堝(長(zhǎng)?寬?高=IOOmm ? IOOmm ? 35mm)中，利用電氣馬佛爐(東洋制作所社制造)在500°C靜置2小時(shí)進(jìn)行燒制，從而得到一次粒徑為0.083 u m的氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對(duì)所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖6。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜的物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表
1
[0126](比較例3)
[0127]將FINEX-50 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.020 U m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)133.02g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.5mol/l來(lái)制備乙酸鋅水溶液，對(duì)該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對(duì)該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后立即進(jìn)行驟冷，之后進(jìn)行過(guò)濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿從而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過(guò)濾、水洗，在110°c干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.112 i! m的六方板狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對(duì)所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖7。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜的物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0128](比較例4)
[0129]將SF_15(堺化學(xué)工業(yè)社制造氧化鋅微粒粒徑0.075iim)80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅) 106.42g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為
0.4mol/l來(lái)制備乙酸鋅水溶液，對(duì)該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對(duì)該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行5小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過(guò)濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，在攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過(guò)濾、水洗，在110°c干燥12小時(shí),從而得到一次粒徑為0.131 U m的六方柱狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EXI1、日本電子社制造)對(duì)所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖8。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜的物性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0130](X射線衍射光譜、所得到的顆粒的組成)
[0131]圖2所示的X射線衍射光譜以及表1中得到的顆粒的組成表示的是利用具有銅管球的X射線衍射裝置Ultima III(Rigaku社制造)進(jìn)行分析得到的結(jié)果。
[0132](微晶粒徑)
[0133]本說(shuō)明書中的微晶粒徑(Pm)表示的是利用具有銅管球的X射線衍射裝置UltimaIII(Rigaku社制造)進(jìn)行分析得到的結(jié)果。微晶通常意味著構(gòu)成結(jié)晶物質(zhì)的顯微鏡水平下的較小的單晶。另外，在本說(shuō)明書中，微晶粒徑(Pm)是由六方晶纖鋅礦型氧化鋅顆粒的X射線衍射圖譜中的氧化鋅的(101)面的衍射峰的半峰寬求得的值。
[0134](一次粒徑)
[0135]一次粒徑相當(dāng)于與利用BET法求出的比表面積具有相同表面積的球的直徑。即，一次粒徑為基于下述關(guān)系式求出的值:
[0136]一次粒徑(y m) = [6/ (Sg X P )]
[0137](Sg (m2/g):比表面積、P (g/cm3):顆粒的真比重)。
[0138]上述基于BET法的比表面積Sg利用全自動(dòng)BET比表面積測(cè)定裝置Macsorb (Mountech社制造)進(jìn)行測(cè)定,將該測(cè)定值用于上述計(jì)算。此外，顆粒的真比重P為氧化鋅的真比重值5.6，將該值用于上述計(jì)算。
[0139](微晶粒徑/一次粒徑)
[0140]本說(shuō)明書中以微晶粒徑/ 一次粒徑表示的值是作為構(gòu)成粉末的一次顆粒的獨(dú)立性高度的指標(biāo)的值。如上文已經(jīng)敘述，一次粒徑為相當(dāng)于與通過(guò)BET法求得的比表面積具有相同表面積的球的直徑的幾何學(xué)粒徑。另一方面，如上文已經(jīng)敘述，微晶粒徑表示的是由X射線衍射圖譜中的氧化鋅的(101)面的衍射峰的半峰寬求得的值。因而，該微晶粒徑/ 一次粒徑的值越接近于1，則幾何學(xué)粒徑與單晶尺寸越接近，即意味著一次顆粒并未以凝集顆粒的形式存在，而是以單晶顆粒的形式獨(dú)立存在的。
[0141](縱橫比)
[0142]在透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)照片的20000~50000倍視野中，對(duì)250個(gè)氧化鋅顆粒一次顆粒的長(zhǎng)徑與通過(guò)了長(zhǎng)徑中心的短徑的長(zhǎng)度之t匕、即長(zhǎng)徑/短徑進(jìn)行測(cè)量，求出其累積分布的平均值，將其作為縱橫比。
[0143](吸油量)
[0144]利用JIS K5101-1`3-2顏料試驗(yàn)法-吸油量中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是，作為油，使用十四酸異丙酯(花王社制造Exaparl IPM)來(lái)代替熟亞麻子油。
[0145](BET比表面積)
[0146]BET比表面積(m2/g)為利用全自動(dòng)BET比表面積測(cè)定裝置Macsorb (Mountech社制造)測(cè)定出的值，其相當(dāng)于上述一次粒徑的計(jì)算中所用的比表面積Sg。
[0147](吸油量/BET比表面積)
[0148]吸油量/BET比表面積(ml/100m2)為將上述吸油量(ml/100g)的值除以上述BET比表面積(m2/g)的值而得到的值，該值越小，意味著顆粒表面每單位面積的吸油量越低，意味著顆粒彼此間的凝集少、顆粒的分散性高。
[0149](表觀密度)
[0150]表觀密度為利用JIS K 5101-12-1顏料試驗(yàn)方法-表觀密度或表觀比容(靜置法)中記載的方法測(cè)定出的值。表觀密度越高，意味著粉體的體積越小。
[0151](涂膜的制作)
[0152]將上述實(shí)施例、比較例中的氧化鋅顆粒2g、清漆10g(ACRYDIC A_801_P DIC社制造)、乙酸丁酯5g (試劑特級(jí)和光純藥工業(yè)社制造)、二甲苯5g (純正特級(jí)純正化學(xué)社制造)、玻璃珠38g(l.5mm Potters Ballotini社制造)裝入到容積為75ml的美乃滋瓶中，充分混合后，固定于調(diào)漆器(Paint Conditioner) 5410型(RED DEVIL社制造)對(duì)其實(shí)施90分鐘振動(dòng)來(lái)進(jìn)行分散處理，由此制作出涂料。接著，將所制作出的涂料少量滴加在載玻片(長(zhǎng)?寬?厚=76mm ? 26mm ? 0.8~1.0mm松浪硝子工業(yè)社制造)的上面，利用刮條涂布機(jī)(N0.579R0D N0.6安田精機(jī)制作所社制造)制作涂膜。將所制作的涂膜在20°C下干燥12小時(shí)后，用于全光線透過(guò)率1、全光線透過(guò)率2、平行光線透過(guò)率1、平行光線透過(guò)率2、尖銳性光澤(20°光澤度)的測(cè)定。
[0153] (全光線透過(guò)率1、全光線透過(guò)率2、平行光線透過(guò)率1、平行光線透過(guò)率2)
[0154]在本說(shuō)明書中，全光線透過(guò)率1(%)、全光線透過(guò)率2(%)以及平行光線透過(guò)率I (%)、平行光線透過(guò)率2 (%)是利用分光光度計(jì)V-570(日本分光社制造)對(duì)所制作的涂膜進(jìn)行測(cè)定而得到的值。需要說(shuō)明的是，全光線透過(guò)率I (%)的值為波長(zhǎng)310nm下的全光線透過(guò)率的值、全光線透過(guò)率2 (%)的值為波長(zhǎng)350nm下的全光線透過(guò)率的值、平行光線透過(guò)率I (%)的值為波長(zhǎng)500nm下的平行光線透過(guò)率的值、平行光線透過(guò)率2 (%)的值為波長(zhǎng)700nm下的平行光線透過(guò)率的值。全光線透過(guò)率1(%)的值越小，意味著針對(duì)UVB波長(zhǎng)的紫外線的紫外線屏蔽效果越高；全光線透過(guò)率2 (%)的值越小，意味著針對(duì)UVA波長(zhǎng)的紫外線的紫外線屏蔽效果越高。此外，平行光線透過(guò)率I (%)、平行光線透過(guò)率2 (%)的值越大，意味著可見光透明性越高。
[0155](尖銳性光澤(20°光澤度))
[0156]在本說(shuō)明書中，涂膜的尖銳性光澤(20°光澤度)為利用GLOSS METER GM-26D(村上色彩技術(shù)研究所社制造)對(duì)涂膜進(jìn)行測(cè)定得到的值，為入射角20°時(shí)的光澤值。尖銳性光澤(20°光澤度)的值越大，意味著所制作的涂膜內(nèi)部的氧化鋅顆粒的凝集越少、分散性越聞。
[0157]【表1】
[0158]
【權(quán)利要求】
1.一種氧化鋅顆粒，其特征在于，該氧化鋅顆粒的一次粒徑小于0.lym、縱橫比小于2.5、吸油量/BET比表面積為1.5ml/1OOm2以下。
2.如權(quán)利要求1所述的氧化鋅顆粒，其是通過(guò)在溶解有鋅鹽的水中將氧化鋅微粒熟化而得到的。
3.如權(quán)利要求1或2所述的氧化鋅顆粒，其中，該氧化鋅顆粒在波長(zhǎng)3IOnm下的全光線透過(guò)率為20%以下、在波長(zhǎng)350nm下的全光線透過(guò)率為20%以下、在波長(zhǎng)500nm下的平行光線透過(guò)率為70%以上、在波長(zhǎng)700nm下的平行光線透過(guò)率為70%以上。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的氧化鋅顆粒，其中，該氧化鋅顆粒的表觀密度為0.26g/ml以上。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的氧化鋅顆粒，其中，涂膜的尖銳性光澤、即20°光澤度為110以上。
6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的氧化鋅顆粒的制造方法，其特征在于，該制造方法包含在溶解有鋅鹽的水中將氧化鋅微粒熟化的工序。
7.一種化妝料，其特征在于，該化妝料含有權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的氧化鋅顆粒。
8.一種散熱性填料，其特征在于，該散熱性填料由權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的氧化鋅顆粒形成。
9.一種散熱性樹脂組合物，其特征在于，該散熱性樹脂組合物含有權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的氧化鋅顆粒。
10.一種散熱性脂膏，其特征在于，該散熱性脂膏含有權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的氧 化鋅顆粒。
11.一種散熱性涂料組合物，其特征在于，該散熱性涂料組合物含有權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的氧化鋅顆粒。
【文檔編號(hào)】C08K3/22GK103492321SQ201280014986
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年4月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月28日
【發(fā)明者】末田學(xué), 橋本充央, 寺部敦樹, 渡邊伸男, 真柄光一郎 申請(qǐng)人:堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社