吸水性樹脂的制造方法
【專利摘要】吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，其是使1次顆粒通過(guò)第二階段的反相懸浮聚合而凝集的吸水性樹脂的制造方法，所述1次顆粒是使用添加有內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性烯屬不飽和單體、通過(guò)第一階段的反相懸浮聚合而得到的，相對(duì)于第一階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，將第一階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量設(shè)為A摩爾，并且，相對(duì)于第二階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，將第二階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量設(shè)為B摩爾時(shí)，A和B滿足A≤5.0×10-3、且2≤B/A≤10的關(guān)系。通過(guò)本發(fā)明所述的制造方法，能夠提供通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂、包含該吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品。
【專利說(shuō)明】吸水性樹脂的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及吸水性樹脂的制造方法以及通過(guò)該制造方法得到的吸水性樹脂。更詳細(xì)而言，涉及在通過(guò)反相懸浮聚合制造吸水性樹脂的方法中，得到通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂的方法、以及通過(guò)該方法得到的吸水性樹脂和使用了吸水性樹脂的吸收體和吸收性物
品O
【背景技術(shù)】
[0002]吸水性樹脂近年來(lái)被廣泛應(yīng)用于紙尿布或生理用品等衛(wèi)生材料、保水劑或土壤改良劑等農(nóng)園藝材料、以及止水劑或防結(jié)露劑等工業(yè)資材等各種領(lǐng)域中。在這些領(lǐng)域之中，特別是多用于紙尿布、生理用品等衛(wèi)生材料。作為這樣的吸水性樹脂，例如已知有淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物的中和物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯酸部分中和物聚合物的交聯(lián)物等。
[0003]以紙尿布等為代表的吸收性物品具有以下結(jié)構(gòu):用于吸收體液等液體的吸收體被配置于接觸身體側(cè)的柔軟的液體透過(guò)性的表面片材(頂片材)和配置于接觸身體側(cè)的相反側(cè)的液體不透過(guò)性的背面片材(底片材)夾持的結(jié)構(gòu)。通常，吸收體包含吸水性樹脂和親水性纖維的混合物。
[0004]近年來(lái)，從設(shè)計(jì)性、攜帶時(shí)的方便性、流通時(shí)的效率等觀點(diǎn)出發(fā)，針對(duì)吸收性物品的薄型化、輕量化的要求正在提高。作為在吸收性物品中通常進(jìn)行的用于薄型化的方法，例如有如下方法:使具有固定吸收體中的吸水性樹脂作用的木材的分解漿等親水性纖維減少、使吸水性樹脂增加 的方法。
[0005]降低體積大、吸水能力低的親水性纖維的比率而大量使用了體積小、吸水能力高的吸水性樹脂的吸收體，是確保與吸收性物品的設(shè)計(jì)相符的吸收容量、并且通過(guò)減小體積大的原材料來(lái)實(shí)現(xiàn)薄型化的吸收體，是合理的改良方法。然而，考慮到實(shí)際應(yīng)用于紙尿布等吸收性物品時(shí)的液體的分配、擴(kuò)散的情況，如果大量的吸水性樹脂因吸收液體而成為柔軟的凝膠狀，則會(huì)發(fā)生所謂的“凝膠阻塞現(xiàn)象”，通液性能顯著降低，具有吸收體的液浸透時(shí)間、液體擴(kuò)散性變差的缺點(diǎn)。
[0006]該“凝膠阻塞現(xiàn)象”是如下現(xiàn)象:尤其是吸水性樹脂大量密集而成的吸收體吸收液體時(shí)，存在于表層附近的吸水性樹脂吸收液體，在表層附近柔軟的凝膠進(jìn)一步變密實(shí)，從而阻礙液體向吸收體內(nèi)部的浸透，內(nèi)部的吸水性樹脂變得無(wú)法高效地吸收液體的現(xiàn)象，存在吸水性樹脂中的微粉的比例越大越容易發(fā)生該現(xiàn)象的傾向。由此，尋求難以發(fā)生凝膠阻塞現(xiàn)象、吸收液體而溶脹后的通液性能高的吸水性樹脂。
[0007]吸水性樹脂主要是通過(guò)使水溶性烯屬不飽和單體進(jìn)行反相懸浮聚合、水溶液聚合而制造的。但是，現(xiàn)有的反相懸浮聚合存在難以制造粒徑大的吸水性樹脂、難以獲得適于衛(wèi)生材料的適度粒徑這樣的缺點(diǎn)。
[0008]因而，為了獲得粒徑大的吸水性樹脂而提出了若干制造方法。例如，提出了在基于反相懸浮聚合的制造方法中，通過(guò)第一階段單體的聚合，生成吸水性樹脂后，進(jìn)行冷卻，在表面活性劑已析出的狀態(tài)下，向懸浮有第一階段的聚合物顆粒的聚合反應(yīng)液中再次添加單體，使其聚合，從而獲得大的吸水性樹脂的方法(參照專利文獻(xiàn)I);通過(guò)第一階段單體的聚合，生成吸水性樹脂后，向懸浮有聚合物顆粒的聚合反應(yīng)液中再次添加單體，使其聚合，從而使第一階段聚合物顆粒凝集的方法(參照專利文獻(xiàn)2);通過(guò)第一階段單體的聚合，生成吸水性樹脂后，向懸浮有聚合物顆粒的聚合反應(yīng)液中添加HLB7以上的特定表面活性劑，然后再次添加單體，使其聚合，從而獲得大的吸水性樹脂的方法(參照專利文獻(xiàn)3);通過(guò)第一階段單體的聚合，生成吸水性樹脂后，在無(wú)機(jī)粉末的存在下向懸浮有聚合物顆粒的聚合反應(yīng)液中再次添加單體，使其聚合，從而獲得大的吸水性樹脂的方法(參照專利文獻(xiàn)4)等。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開平3-2 27301號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本特開平5-017509號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3:日本特開平9-012613號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4:日本特開平9-077810號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的問(wèn)題
利用專利文獻(xiàn)廣4中記載的方法而制造的吸水性樹脂能夠獲得大的粒徑，但無(wú)法充分地滿足通液性能。因此，本發(fā)明的目的在于，提供得到通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂的方法、以及通過(guò)該方法得到的吸水性樹脂和使用了吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品。
[0011]用于解決問(wèn)題的方案 即，本發(fā)明的要旨涉及:
〔I〕吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，其是使用添加有內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性烯屬不飽和單體，將通過(guò)第一階段的反相懸浮聚合而得到的I次顆粒通過(guò)第二階段的反相懸浮聚合而凝集的吸水性樹脂的制造方法，相對(duì)于第一階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，將第一階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量設(shè)為A摩爾，并且，相對(duì)于第二階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，將第二階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量設(shè)為B摩爾時(shí)，A和B滿足A≤5.0X 10'且2≤B/A≤10的關(guān)系；
〔2〕吸水性樹脂，其是通過(guò)前述〔I〕所述的制造方法而得到的；
〔3〕吸收體，其包含前述〔2〕所述的吸水性樹脂和親水性纖維；以及，
〔4〕吸收性物品，其是在液體透過(guò)性片材與液體不透過(guò)性片材之間保持前述〔3〕所述的吸收體而成的。
[0012]發(fā)明的效果
通過(guò)本發(fā)明所述的制造方法，能夠提供通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂、包含該吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0013]圖1是示出0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液的通液速度的測(cè)定裝置的大致構(gòu)成的模式圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0014]1.第一階段的反相懸浮聚合
本發(fā)明所述的制造方法是通過(guò)兩個(gè)階段的反相懸浮聚合而實(shí)施的。以下針對(duì)第一階段的反相懸浮聚合進(jìn)行說(shuō)明。
[0015]第一階段中，首先在分散穩(wěn)定劑的存在下在石油系烴分散介質(zhì)中，針對(duì)添加有內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性烯屬不飽和單體，使用自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行第一階段的反相懸浮聚
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[0016]作為要使用的水溶性烯屬不飽和單體，例如可列舉出(甲基)丙烯酸和/或其鹽(本說(shuō)明書中，將“丙烯酸系”和“甲基丙烯酸系”合并表述為“(甲基)丙烯酸系”。以下相同)、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和/或其鹽；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺以及聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等非離子性單體；N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯以及二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基的不飽和單體、其季銨鹽(quaternarycompound)等,可以使用選自它們中的至少I種。在這些水溶性不飽和單體之中，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸及其鹽、(甲基)丙烯酰胺以及N，N- 二甲基丙烯酰胺，更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸及其鹽和丙烯酰胺。
[0017]水溶性烯屬不飽和單體通常能夠以水溶液的形式使用。單體水溶液中的單體的濃度優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且 飽和濃度以下，更優(yōu)選為25?70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3(Γ55質(zhì)量％。
[0018]水溶性烯屬不飽和單體在如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸那樣地具有酸性基團(tuán)的情況下，可以預(yù)先將其酸性基團(tuán)用堿性中和劑進(jìn)行中和。作為這樣的堿性中和劑，可列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨等的水溶液。這些堿性中和劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0019]利用堿性中和劑對(duì)水溶性烯屬不飽和單體的所有酸性基團(tuán)進(jìn)行中和的中和度，從通過(guò)提高要得到的吸水性樹脂的滲透壓來(lái)提高吸水能力、且通過(guò)剩余的堿性中和劑的存在而使安全性等不產(chǎn)生問(wèn)題的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1(Γ100摩爾％的范圍，更優(yōu)選為3(Γ80摩爾％的范圍。
[0020]作為石油系烴分散介質(zhì)，例如可列舉出正己烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，3- 二甲基戊烷、3-乙基戊烷、正辛烷等脂肪族烴；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、反式-1，2- 二甲基環(huán)戊烷、順式-1，3- 二甲基環(huán)戊烷、反式-1，3- 二甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。這些石油系烴分散介質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。在這些石油系烴分散介質(zhì)之中，由于工業(yè)上容易獲取、品質(zhì)穩(wěn)定且廉價(jià)，因此適合使用正己烷、正庚烷和環(huán)己烷。另外，從相同觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述石油系烴分散介質(zhì)的混合物的例子，適合使用市售的工:/ 一>、夕、y H V>公司制:含有庚烷和異構(gòu)體異性體的烴75?85%)。
[0021]從使水溶性烯屬不飽和單體均勻地分散、容易控制聚合溫度的觀點(diǎn)出發(fā)，通常，相對(duì)于第一階段的聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份，石油系烴分散介質(zhì)的用量?jī)?yōu)選為10(Γ1200質(zhì)量份，更優(yōu)選為20(Γ1000質(zhì)量份。[0022]作為分散穩(wěn)定劑，使用表面活性劑即可，例如可列舉出蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛縮合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、N-烷基葡糖酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯以及聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。
[0023]在前述表面活性劑之中，從單體的分散穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選為脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0024]另外，作為分散穩(wěn)定劑，可以在使用表面活性劑的同時(shí)組合使用高分子系分散劑。作為要使用的高分子系分散劑，可列舉出馬來(lái)酸酐改性聚乙烯、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯、馬來(lái)酸酐改性乙烯/丙烯共聚物、馬來(lái)酸酐改性EPDM (乙烯/丙烯/ 二烯/三聚物)、馬來(lái)酸酐改性聚丁二烯、馬來(lái)酸酐/乙烯共聚物、馬來(lái)酸酐/丙烯共聚物、馬來(lái)酸酐/乙烯/丙烯共聚物、馬來(lái)酸酐/ 丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙基纖維素、乙基羥基乙基纖維素等。
[0025]在這些高分子系分散劑中，從單體的分散穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選為馬來(lái)酸酐改性聚乙烯、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯、馬來(lái)酸酐改性乙烯/丙烯共聚物、馬來(lái)酸酐/乙烯共聚物、馬來(lái)酸酐/丙烯共聚物、馬來(lái)酸酐/乙烯/丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯和氧化型乙烯/丙烯共聚物。這些高分子系分散劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0026]為了良好地保持石油系烴分散介質(zhì)中的單體的分散狀態(tài)、且獲得與用量相符的分散效果，分散穩(wěn)定劑的用量相對(duì)于第一階段的聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份優(yōu)選為0.Γ5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.2^3質(zhì)量份。
[0027]作為自由基聚合引發(fā)劑，例如可列舉出過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨以及過(guò)硫酸鈉等過(guò)硫酸鹽類；過(guò)氧化甲基乙基酮、過(guò)氧化甲基異丁基酮、二叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧化醋酸酯、叔丁基過(guò)氧化異丁酸酯、叔丁基過(guò)氧化特戊酸酯以及過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物類；2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙〔2- (N-苯基脒基)丙烷〕二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙〔2- (N-烯丙基脒基)丙烷〕二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙{2-〔1- (2-輕基乙基)-2-咪唑啉-2-基〕丙烷}二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙{ 2-甲基-N-〔1,1-雙(羥基甲基)-2_羥基乙基〕丙酰胺}、2，2’ -偶氮雙〔2-甲基-N- (2-羥基乙基)-丙酰胺〕以及4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)等偶氮化合物等。
[0028]在這些自由基聚合引發(fā)劑之中，從容易獲取且容易處理的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉和2，2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。這些自由基聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0029]通常，相對(duì)于第一階段的聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，自由基聚合引發(fā)劑的用量?jī)?yōu)選為0.005-1摩爾。用量少于0.005摩爾時(shí)，有可能聚合反應(yīng)需要較長(zhǎng)的時(shí)間。用量超過(guò)1摩爾時(shí)，有可能發(fā)生劇烈的聚合反應(yīng)。[0030]需要說(shuō)明的是，前述自由基聚合引發(fā)劑可以與亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵以及L-抗壞血酸等還原劑組合使用而用作氧化還原聚合引發(fā)劑。
[0031]聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度因要使用的自由基聚合引發(fā)劑而異，通常優(yōu)選為2(Tll(TC，更優(yōu)選為4(T90°C。反應(yīng)溫度低于20°C時(shí)，聚合速度變慢、聚合時(shí)間變長(zhǎng)，因而在經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)選。反應(yīng)溫度高于110°C時(shí)，由于難以去除聚合熱，因此有可能難以順利地進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.1小時(shí)?4小時(shí)。
[0032]作為向前述單體中添加的內(nèi)部交聯(lián)劑，例如可以使用具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物。例如可列舉出(聚)乙二醇[本說(shuō)明書中，例如將“聚乙二醇”和“乙二醇”合并表述為“(聚)乙二醇”。以下相同]、(聚)丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油聚氧乙二醇、聚氧丙二醇以及(聚)甘油等多元醇類的二(甲基)丙烯酸酯類或三(甲基)丙烯酸酯類；使前述多元醇與馬來(lái)酸和富馬酸等不飽和酸類反應(yīng)而得到的不飽和聚酯類；N，N’ -亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等雙丙烯酰胺類；使聚環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸酯類或三(甲基)丙烯酸酯類；使甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等聚異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥基乙酯反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸氨甲酰酯類；烯丙基化淀粉、烯丙基化纖維素、鄰苯二甲酸二烯丙酯、N，`N’，N’’ -三烯丙基異氰脲酸酯以及二乙烯基苯等。
[0033]另外，作為內(nèi)部交聯(lián)劑，除了具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的前述化合物之外，還可以使用具有2個(gè)以上反應(yīng)性官能基團(tuán)的化合物。例如可列舉出(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚以及(聚)甘油二縮水甘油醚等含縮水甘油基的化合物；(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)甘油、季戊四醇、乙二胺、聚乙烯亞胺以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酷等。
[0034]這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0035]在這些內(nèi)部交聯(lián)劑之中，從低溫下的反應(yīng)性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚、(聚)甘油二縮水甘油醚和N, N’ -亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺。
[0036]本發(fā)明的一個(gè)特征在于，相對(duì)于第一階段的聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，第一階段的反相懸浮聚合時(shí)使用的(每100摩爾的)單體中添加的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量A摩爾為5.0X 10_3摩爾以下、優(yōu)選為4.8X 10_3摩爾以下，更優(yōu)選為4.7X 10_3摩爾以下。進(jìn)而，優(yōu)選為0.9X10_3摩爾以上，更優(yōu)選為1.0X 10_3摩爾以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.4X10_3摩爾以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為1.6X10_3摩爾以上。因而，作為A摩爾，優(yōu)選為0.9?5.0X 10_3摩爾的范圍，更優(yōu)選為1.(Γ5.0X 10_3摩爾的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為1.4^4.8 X 10_3摩爾的范圍，更進(jìn)一步優(yōu)選為1.6^4.7 X 10_3摩爾的范圍。
[0037]通過(guò)以這樣的條件進(jìn)行制造而能夠獲得通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂的原因尚未明確，推測(cè)為基于以下原因。
[0038]第一階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量A摩爾超過(guò)5.0X 10_3摩爾時(shí)，通過(guò)第一階段的反相懸浮聚合而得到的聚合物的I次顆粒，液體吸收時(shí)的膨脹因內(nèi)部交聯(lián)而被阻礙，因此具有無(wú)法充分地吸收第二階段的聚合時(shí)添加的單體的傾向。其結(jié)果，未被吸收的單體通過(guò)第二階段的反相懸浮聚合而成為引發(fā)凝膠阻塞現(xiàn)象的微粉的吸水性樹脂，通液性能降低。
[0039]另外，為了控制吸水性樹脂的吸水性能，可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑。作為這樣的鏈轉(zhuǎn)移齊U，可例示出次亞磷酸鹽類、硫醇類、硫醇酸類、仲醇類、胺類等。[0040]2.第二階段的反相懸浮聚合
接著，針對(duì)第二階段的反相懸浮聚合進(jìn)行說(shuō)明。在第二階段的反相懸浮聚合中，向分散有通過(guò)第一階段的反相懸浮聚合而得到的I次顆粒的漿料中，加入添加有交聯(lián)劑的水溶性烯屬不飽和單體，使單體發(fā)生聚合反應(yīng)。由此，使該漿料中分散的I次顆粒凝集。
[0041]第二階段的反相懸浮聚合中，還可以包括以下工序:在進(jìn)行單體的聚合反應(yīng)之前，將通過(guò)第一階段的反相懸浮聚合而得到的漿料冷卻，使該漿料中包含的分散穩(wěn)定劑析出的工序。冷卻溫度沒有特別限定，通常為1(T50°C左右即可。分散穩(wěn)定劑的析出可以通過(guò)漿料中的白濁來(lái)確認(rèn)，例如通過(guò)目視、濁度計(jì)等方法進(jìn)行確認(rèn)即可。
[0042]作為第二階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體的種類、中和度、中和鹽和單體水溶液濃度，優(yōu)選采用第一階段的水溶性烯屬不飽和單體的說(shuō)明中記載的種類、數(shù)值范圍等。需要說(shuō)明的是，此時(shí)，可以將第一階段的聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體轉(zhuǎn)稱為第二階段的聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體。另外，此時(shí)，可以與第一階段的種類、數(shù)值相同，也可以不同。
[0043]從獲得通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于第一階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份，第二階段的水溶性烯屬不飽和單體的添加量?jī)?yōu)選為8(Γ200質(zhì)量份，更優(yōu)選為10(Γ160質(zhì)量份。
[0044]針對(duì)第二階段的水溶性烯屬不飽和單體中添加的自由基聚合引發(fā)劑及其用量，也可以從第一階段的聚合中使用的自由基聚合引發(fā)劑及其用量的示例中適當(dāng)選擇并使用。需要說(shuō)明的是，此時(shí)，可以將第一階段的聚合中使用的自由基聚合引發(fā)劑轉(zhuǎn)稱為第二階段的聚合中使用的自由基聚合引發(fā)劑。另外，此時(shí)，可以與第一階段的種類、數(shù)值相同，也可以不同。
[0045]第二階段的反相懸浮聚合的反應(yīng)溫度也因要使用的自由基聚合引發(fā)劑而異，通常優(yōu)選為2(TllO°C，更優(yōu)選為4(T90°C。
[0046]另外，針對(duì)第二階段的水溶性烯屬不飽和單體中添加的內(nèi)部交聯(lián)劑，也可以從第一階段的聚合時(shí)的示例中選擇并使用。需要說(shuō)明的是，此時(shí)，可以將第一階段的聚合中使用的內(nèi)部交聯(lián)劑轉(zhuǎn)稱為第二階段的聚合中使用的內(nèi)部交聯(lián)劑。另外，此時(shí)，可以與第一階段的種類相同，也可以不同。另外，可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0047]本發(fā)明的一個(gè)特征在于，第二階段中使用的(每100摩爾的)單體中添加的第二階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量B摩爾相對(duì)于上述A摩爾滿足2SB/AS 10的關(guān)系。作為B/A的范圍，優(yōu)選為3≤B/A≤9，更優(yōu)選為3≤B/A≤8。
[0048]通過(guò)進(jìn)行這樣的制造方法而能夠獲得通液性能優(yōu)異的吸水性樹脂的原因尚未明確，推測(cè)為基于以下原因。`
[0049]本發(fā)明所述的通過(guò)反相懸浮聚合而得到的吸水性樹脂是I次顆粒凝集而得到的樹脂。第二階段的內(nèi)部交聯(lián)劑量B摩爾與第一階段的內(nèi)部交聯(lián)劑量A摩爾的關(guān)系B/A不足2時(shí)，防止顆粒的膨脹的力弱、吸水時(shí)因顆粒的膨脹而導(dǎo)致顆粒間的間隙被輕易地堵塞，存在通液性能降低的傾向。另外，B/A超過(guò)10時(shí)，由于凝集力過(guò)強(qiáng)，因而顆粒間的間隙因顆粒彼此的結(jié)合而變小，因吸水時(shí)顆粒的膨脹而導(dǎo)致間隙被輕易地堵塞，存在通液性能降低的傾向。
[0050]本發(fā)明中，優(yōu)選的是，在從水溶性烯屬不飽和單體的第二階段的聚合后開始至干燥之間，添加后交聯(lián)劑，實(shí)施后交聯(lián)處理。通過(guò)所述處理，吸水性樹脂的表面附近的交聯(lián)密度提高，能夠獲得適合于載荷下吸水能力、吸水速度、凝膠強(qiáng)度等各性能得到提高的衛(wèi)生材料用途的吸水性樹脂。
[0051]作為這樣的后交聯(lián)劑，可列舉出具有2個(gè)以上反應(yīng)性官能基團(tuán)的化合物。作為其例子，可列舉出(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)甘油(聚)縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚以及(聚)甘油二縮水甘油醚等含二縮水甘油基的化合物；(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)甘油、季戊四醇、乙二胺以及聚乙烯亞胺等。在這些后交聯(lián)劑之中，優(yōu)選為(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚以及(聚)甘油二縮水甘油醚。這些后交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0052]從不使所得吸水性樹脂的吸水能力降低、且增強(qiáng)吸水性樹脂的表面附近的交聯(lián)密度、提高各性能的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體的總量100摩爾，后交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選設(shè)為0.005^1摩爾的范圍，更優(yōu)選設(shè)為0.0Γ0.5摩爾的范圍。
[0053]后交聯(lián)劑的添加時(shí)期在聚合結(jié)束后即可，沒有特別限定，相對(duì)于用于獲得吸水性樹脂而使用的水溶性烯屬不飽和單體的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選在Γ400質(zhì)量份的范圍的水分存在下進(jìn)行添加，更優(yōu)選在5?200質(zhì)量份的范圍的水分存在下進(jìn)行添加，進(jìn)一步優(yōu)選在1(Γ100質(zhì)量份的范圍的水分存在下進(jìn)行添加。像這樣，通過(guò)控制后交聯(lián)劑添加時(shí)的水分量，能夠更適合地實(shí)施吸水性樹脂的表面附近的交聯(lián)，其結(jié)果，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的吸水性能。
[0054]添加后交聯(lián)劑時(shí)，可以將后交聯(lián)劑直接添加也可以以水溶液的形式添加，根據(jù)需要，作為溶劑可以 使用親水性有機(jī)溶劑。作為該親水性有機(jī)溶劑，例如可列舉出甲醇、乙醇、正丙醇以及異丙醇等低級(jí)醇類；丙酮、甲乙酮等酮類；二乙醚、二噁烷以及四氫呋喃等醚類；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類等。這些親水性有機(jī)溶劑可以分別單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上，或者以與水的混合溶劑的形式使用。
[0055]后交聯(lián)反應(yīng)的溫度優(yōu)選為5(T250 °C，更優(yōu)選為6(Tl80°C，進(jìn)一步優(yōu)選為6(Tl40°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為 7(Tl20°C。
[0056]本發(fā)明中，干燥工序可以在常壓下進(jìn)行也可以在減壓下進(jìn)行，為了提高干燥效率，可以在氮?dú)獾葰饬飨逻M(jìn)行。干燥工序?yàn)槌簳r(shí)，干燥溫度優(yōu)選為7(T250°C，更優(yōu)選為8(Tl80°C，進(jìn)一步優(yōu)選為8(Tl40°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為9(Tl30°C。另外，干燥工序?yàn)闇p壓下時(shí)，干燥溫度優(yōu)選為6(Tl00°C，更優(yōu)選為7(T90°C。
[0057]這樣操作而得到的本發(fā)明所述的吸水性樹脂的通液性能優(yōu)異，因此適合用于吸收體、使用了該吸收體的吸收性物品。
[0058]3.吸水性樹脂
從保持流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，吸水性樹脂的水分率優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。另外，為了提高流動(dòng)性，可以向吸水性樹脂中添加非晶質(zhì)二氧化硅粉末。
[0059]從獲得吸收液體而溶脹后的通液性能優(yōu)異且吸收容量也高的吸水性樹脂的觀點(diǎn)出發(fā)，吸水性樹脂的生理鹽水保水能力優(yōu)選為32g/g以下，更優(yōu)選為27?31g/g。吸水性樹脂的生理鹽水保水能力是通過(guò)后述實(shí)施例中記載的測(cè)定方法而得到的值。
[0060]本說(shuō)明書中，吸水性樹脂的通液性能用0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液的通液速度來(lái)表示。從提高使用了吸水性樹脂的吸收體的浸透時(shí)間、液體擴(kuò)散性等性能的觀點(diǎn)出發(fā)，吸水性樹脂的0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液的通液速度優(yōu)選為100 [g/ΙΟ分鐘]以上，更優(yōu)選為120 [g/10分鐘]以上。吸水性樹脂的0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液的通液速度是通過(guò)后述實(shí)施例中記載的測(cè)定方法而得到的值。
[0061]作為吸水性樹脂的中值粒徑，優(yōu)選為20(Γ600μπι，更優(yōu)選為250?500 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為30(Γ450μπι。具有所述中值粒徑的吸水性樹脂適合于吸收體、使用了該吸收體的吸收性物品。吸水性樹脂的中值粒徑是通過(guò)后述實(shí)施例中記載的測(cè)定方法而得到的值。
[0062]4.吸收體和吸收性物品
使用了本發(fā)明所述的吸水性樹脂的吸收體由吸水性樹脂和親水性纖維構(gòu)成。作為吸收體的結(jié)構(gòu)，例如可列舉出將吸水性樹脂和親水性纖維以形成均勻組成的方式混合而得到的混合分散體；在層狀的親水性纖維之間夾持吸水性樹脂而成的夾心結(jié)構(gòu)體；將吸水性樹脂和親水性纖維用薄棉紙(^包裹而成的結(jié)構(gòu)體等，本發(fā)明不限于所述的示例。
[0063]吸收體中也可以添加其它成分，例如用于提高吸收體的形態(tài)保持性的熱粘接性合成樹脂、熱熔膠粘接劑、粘接性乳膠等粘接性粘結(jié)劑。
[0064]作為親水性纖維，例如可列舉出由木材得到的棉狀漿、機(jī)械漿、化學(xué)漿、半化學(xué)漿等纖維素纖維；人造絲、醋酸酯(7 ^—卜)等人工纖維素纖維；由進(jìn)行了親水化處理的聚酰胺、聚酯、聚烯烴等合成樹脂制成的纖維等。
[0065]使用了本發(fā)明所述的吸水性樹脂的吸收性物品具有將前述吸收體保持在液體透過(guò)性片材與液體不透過(guò)性片材之間的結(jié)構(gòu)。
[0066]作為液體透過(guò)性片材，例如可列舉出由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等纖維制成的氣穿型、紡粘型、化學(xué)鍵型 、針刺型等無(wú)紡布。
[0067]作為液體不透過(guò)性片材，例如可列舉出由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等樹脂制成的合成樹脂膜等。
[0068]吸收性物品的種類沒有特別限定。作為其代表例，以紙尿布、生理用衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生材料、寵物用尿吸收材料等為首，還可列舉出包裝材料等土木建筑用資材、滴落吸收劑(F' 'J 〃 7吸収剤)、保冷劑等食品新鮮度保持用材料、土壤用保水材料等農(nóng)園藝用物
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實(shí)施例
[0069]以下，基于實(shí)施例和比較例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限定于所述的實(shí)施例。
[0070]通過(guò)以下所示的方法評(píng)價(jià)各實(shí)施例和比較例中得到的吸水性樹脂的水分率、生理鹽水保水能力、中值粒徑和0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液的通液速度。
[0071]<水分率>
精密稱量約2g的吸水性樹脂而置于預(yù)先稱量過(guò)的招箔盒(aluminum foil case) (8號(hào))中(Wa (g))。將上述樣品用內(nèi)部溫度設(shè)定為105°C的熱風(fēng)干燥機(jī)(ADVANTEC公司制)干燥2小時(shí)后，在干燥器中自然冷卻，測(cè)定干燥后的吸水性樹脂的質(zhì)量Wb(g)。由以下的式子算出吸水性樹脂的水分率。
[0072]水分率(％)=[Wa-Wb]/Wa X 100。
[0073]<生理鹽水保水能力>
向500mL容積的燒杯中量取0.9質(zhì)量％氯化鈉水溶液(生理鹽水)500g，邊以600r/分鐘進(jìn)行攪拌，邊將吸水性樹脂2.0g以不產(chǎn)生疙瘩(7 ? ”的方式進(jìn)行分散。以攪拌過(guò)的狀態(tài)放置30分鐘，使吸水性樹脂充分地溶脹。其后，注入至棉袋(精織棉布(CottonBroadcloth)60號(hào)、橫IOOmmX縱200mm)中，棉袋的上部用橡皮筋綁住,使用離心力設(shè)定為167G的脫水機(jī)(國(guó)產(chǎn)離心機(jī)株式會(huì)社制、型號(hào):H-122)對(duì)棉袋進(jìn)行I分鐘的脫水，測(cè)定包含脫水后的溶脹凝膠的棉袋的質(zhì)量Wc (g)。不添加吸水性樹脂而進(jìn)行同樣的操作，測(cè)定棉袋的濕潤(rùn)時(shí)的空質(zhì)量Wd (g)，由以下的式子算出保水能力。
[0074]生理鹽水保水能力(g/g) = [Wc-Wd] (g) /吸水性樹脂的質(zhì)量(g)。
[0075]<中值粒徑>
向吸水性樹脂50g中混合作為潤(rùn)滑劑的、0.25g非晶質(zhì)二氧化娃(Evonik DegussaJapan C0., Ltd.、Sipernat200),作為測(cè)定用的吸水性樹脂。
[0076]將JIS標(biāo)準(zhǔn)篩以從上面開始為開口 850 μ m的篩、開口 600 μ m的篩、開口 500 μ m的篩、開口 425 μ m的篩、開口 300 μ m的篩、開口 250 μ m的篩、開口 150 μ m的篩和接收皿的順
序進(jìn)行組合，向所組合的最上面的篩中加入前述測(cè)定用的吸水性樹脂，使用旋轉(zhuǎn)敲擊式(口一夕'7 式)振蕩器振蕩20分鐘,使其分級(jí)。
[0077]分級(jí)后，以各篩上殘留的吸水性樹脂的質(zhì)量相對(duì)于總量的質(zhì)量百分率的形式進(jìn)行計(jì)算，從粒徑大的一側(cè)依次累積，從而在對(duì)數(shù)概率紙上標(biāo)繪出篩的開口與篩上殘留的吸水性樹脂的質(zhì)量百分率的累計(jì)值的關(guān)系。通過(guò)將概率紙上的標(biāo)繪點(diǎn)用直線連結(jié)，將相當(dāng)于累積質(zhì)量百分率50質(zhì)量％的粒徑作為中值粒徑。 [0078]< 0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液的通液速度>
(a)合成尿的制備
向IL容積的容器中加入氯化鉀2g、無(wú)水硫酸鈉2g、氯化鈣0.19g、氯化鎂0.23g、磷酸二氫銨0.85g、磷酸一氫銨0.15g和適量的蒸餾水，使其完全溶解。進(jìn)而追加蒸餾水，將水溶液整體的體積調(diào)整為1L。
[0079](b)測(cè)定裝置的設(shè)置
作為測(cè)定裝置，使用了圖1中示出大致構(gòu)成的裝置。作為裝置，罐11具備靜壓調(diào)整用玻璃管12，對(duì)玻璃管12的下端進(jìn)行配置，以使0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液13在料筒22 ( '>') >夕''一 22)內(nèi)的液面高度能夠維持在比溶脹凝膠25的底部高出5cm以上的高度。罐11中的0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液13流經(jīng)帶有閥的L字管14而被供給至料筒22內(nèi)。料筒22的下部配置有用于捕集所通過(guò)的液體的容器33，捕集容器33被配置于上皿天平34之上。料筒22的內(nèi)徑為6cm，下部的底面設(shè)置有N0.400不銹鋼制金屬網(wǎng)(開口 38μπι)26?；钊统渝N21的下部具有用于使液體通過(guò)的充分的孔23，底部安裝有透過(guò)性良好的玻璃過(guò)濾器24，以使吸水性樹脂或它們的溶脹凝膠不會(huì)進(jìn)入孔23。
[0080](C)通液速度的測(cè)定
向圓筒狀容器20中均勻地加入0.9g吸水性樹脂，使用活塞型秤錘21使吸水性樹脂在
2.07kPa的載荷下在合成尿中溶脹60分鐘，形成溶脹凝膠25。
[0081]接著，在2.07kPa的載荷下的狀態(tài)下，將0.69質(zhì)量％氯化鈉水溶液13以能夠使水溶液13在料筒22內(nèi)的液面高度維持在比溶脹凝膠25的底部高出5cm以上的高度的恒定靜水壓力，從罐11供給至溶脹凝膠25。
[0082]在水溶液13的供給開始至10分鐘之內(nèi)，測(cè)定流經(jīng)溶脹凝膠25而進(jìn)入捕集容器33的水溶液13的質(zhì)量，記為通液速度([g/10分鐘])。該測(cè)定在室溫(2(T25°C)下進(jìn)行。
[0083][實(shí)施例1]
準(zhǔn)備具備攪拌機(jī)、雙槳葉輪(dual paddle impellers)、回流冷卻器、滴液漏斗和氮?dú)鈱?dǎo)入管的2L容積的圓底圓筒型可分離燒瓶。向該燒瓶中取正庚烷340g，添加作為分散穩(wěn)定劑的鹿糖硬脂酸酯(Mitsubish1-Kagaku Foods Corporation^ Ryoto Sugar Ester S-370)0.92g和馬來(lái)酸酐改性乙烯/丙烯共聚物(三井化學(xué)株式會(huì)社、z、λ V y >7 % 1105A)0.92g,邊攪拌邊升溫至80°C，將表面活性劑溶解后，冷卻至50°C。
[0084]另一方面，向500mL容積的三角燒瓶中取80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液92g (1.02摩爾)，邊從外部冷卻，邊滴加21質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液146.0g進(jìn)行75摩爾％的中和后，添加作為自由基聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸鉀0.1lg (0.41毫摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油醚1.6mg(0.09X KT1毫摩爾、相對(duì)于第一階段的單體100摩爾為0.9X 1(Γ3摩爾)進(jìn)行溶解，制備了第一階段的單體水溶液。
[0085]將前述的第一階段的單體水溶液的總量添加至前述可分離燒瓶中，將體系內(nèi)用氮?dú)獬浞种脫Q后，將燒瓶浸潰在70°C的水浴中進(jìn)行升溫，進(jìn)行30分鐘的第一階段的聚合，得到第一階段的聚合的反應(yīng)混合物。
[0086]另一方面，向另一個(gè)500mL容積的三角燒瓶中取80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩爾)，邊從外部冷卻，邊滴加27質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液159.0g,進(jìn)行75摩爾％的中和后，添加作為自由·基聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸鉀0.16g(0.59毫摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油醚0.02g(l.15 X KT1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為8.0X10_3摩爾))進(jìn)行溶解，制備了第二階段的單體水溶液。
[0087]將前述第一階段的反應(yīng)混合物冷卻至22°C，將相同溫度的前述第二階段的單體水溶液添加到體系內(nèi)，使其進(jìn)行30分鐘的吸收，同時(shí)將體系內(nèi)用氮?dú)獬浞值刂脫Q，然后再次將燒瓶浸潰在70°C的水浴中進(jìn)行升溫，進(jìn)行30分鐘的第二階段的聚合。
[0088]在第二階段的聚合后，用125°C的油浴將反應(yīng)混合物升溫，通過(guò)正庚烷與水的共沸蒸餾，邊使正庚烷回流邊將220g水提取至體系外，然后添加乙二醇二縮水甘油醚的2%水溶液8.17g (0.94毫摩爾)，以80°C進(jìn)行2小時(shí)的后交聯(lián)反應(yīng)。其后,用125°C的油浴將反應(yīng)混合物升溫，使正庚烷蒸發(fā)來(lái)進(jìn)行干燥，得到吸水性樹脂(A)228.2g。吸水性樹脂的中值粒徑為380 μ m、水分率為7.1%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0089][實(shí)施例2]
將實(shí)施例1中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第一階段的添加量變更為2.8mg (0.16X10—1毫摩爾、相對(duì)于第一階段的單體100摩爾為1.6X 10_3摩爾)，并將第二階段的添加量變更為0.03g(1.72X KT1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為12.0X 1(Γ3摩爾)，除此之外，與實(shí)施例I進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(B)230.lg。吸水性樹脂的中值粒徑為370μπκ水分率為7.6%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0090][實(shí)施例3]
將實(shí)施例1中的內(nèi)部交聯(lián)劑變更為N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺，將第一階段的添加量變更為4.6mg (0.30X KT1毫摩爾、相對(duì)于第一階段的單體100摩爾為2.9X 1(Γ3摩爾)，并將第二階段的添加量變更為0.03g (1.95X KT1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為13.6X10_3摩爾)，除此之外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(C) 229.5g。吸水性樹脂的中值粒徑為350 μ m、水分率為7.5%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0091][實(shí)施例4]
除了將實(shí)施例2中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第一階段的添加量變更為8.3mg (0.48X KT1毫摩爾、相對(duì)于第一階段的單體100摩爾為4.7X Kr3摩爾)之外，與實(shí)施例2進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(D)227.9g。吸水性樹脂的中值粒徑為330 μ m、水分率為7.3%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0092][實(shí)施例5]
除了將實(shí)施例4中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第二階段的添加量變更為0.07g (4.02X IO-1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為28.1X 10_3摩爾)之外，與實(shí)施例4進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(E)229.9g。吸水性樹脂的中值粒徑為320 μ m、水分率為7.5%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0093][比較例I]
除了將實(shí)施例5中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第一階段的添加量變更為0.0lg (0.57ΧΚΓ1毫摩爾、相對(duì)于第一階段的單體100摩爾為5.6X10_3摩爾)之外，與實(shí)施例5進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(F)230.4g。吸水性樹脂的中值粒徑為280 μ m、水分率為7.7%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0094][比較例2] 除了將實(shí)施例2中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第二階段的添加量變更為4.0mg (Ο^βΧΚΓ1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為1.6Χ10_3摩爾)之外，與實(shí)施例2進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(G)225.8g。吸水性樹脂的中值粒徑為380 μ m、水分率為7.0%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0095][比較例3]
除了將實(shí)施例4中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第二階段的添加量變更為0.0lg (0.57X IO-1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為4.0X 10_3摩爾)之外，與實(shí)施例4進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(H)227.4g。吸水性樹脂的中值粒徑為310 μ m、水分率為7.2%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0096][比較例4]
將實(shí)施例2中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第二階段的添加量變更為0.05g(2.87X KT1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為20.1 X 10_3摩爾)之外，與實(shí)施例2進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(I)229.lg。吸水性樹脂的中值粒徑為370 μ m、水分率為7.6%。各性能的測(cè)定結(jié)果不于表I。
[0097][比較例5]
除了將實(shí)施例4中的內(nèi)部交聯(lián)劑的第二階段的添加量變更為0.13g (7.46X IO-1毫摩爾、相對(duì)于第二階段的單體100摩爾為52.2 X Kr3摩爾)之外，與實(shí)施例4進(jìn)行同樣的操作，得到吸水性樹脂(J)228.5g。吸水性樹脂的中值粒徑為310 μ m、水分率為7.5%。各性能的測(cè)定結(jié)果示于表I。
[0098][表 I]
【權(quán)利要求】
1.吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，其是使用添加有內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性烯屬不飽和單體，將通過(guò)第一階段的反相懸浮聚合而得到的I次顆粒通過(guò)第二階段的反相懸浮聚合而凝集的吸水性樹脂的制造方法， 相對(duì)于第一階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，將第一階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量設(shè)為A摩爾，并且，相對(duì)于第二階段中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾，將第二階段的內(nèi)部交聯(lián)劑的添加量設(shè)為B摩爾時(shí)，A和B滿足A彡5.0X 10_3、且2 ( B/A ( 10的關(guān)系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸水性樹脂的制造方法，其中，內(nèi)部交聯(lián)劑是選自(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚、(聚)甘油二縮水甘油醚和N, N’ -亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺中的至少I種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性樹脂的制造方法，其中，在水溶性烯屬不飽和單體的第二階段的反相懸浮聚合結(jié)束后，添加后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的吸水性樹脂的制造方法，其中，水溶性烯屬不飽和單體選自(甲基)丙烯酸或其鹽、(甲基)丙烯酰胺以及N，N-二甲基丙烯酰胺中的至少I種。
5.吸水性樹脂，其是通過(guò)權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的制造方法而得到的。
6.吸收體,其包含權(quán)利要求5所述的吸水性樹脂和親水性纖維。
7.吸收性物品，其是在液體透過(guò)性片材與液體不透過(guò)性片材之間保持權(quán)利要求6所述的吸收體而成的。`
【文檔編號(hào)】C08F20/06GK103429624SQ201280016191
【公開日】2013年12月4日 申請(qǐng)日期:2012年3月14日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月31日
【發(fā)明者】鷹取潤(rùn)一 申請(qǐng)人:住友精化株式會(huì)社