聚酰胺樹(shù)脂組合物、其制造方法和制冷劑輸送軟管的制作方法
【專利摘要】提供一種除了劣化抑制劑例如金屬化合物或二氧化硅類無(wú)機(jī)材料外還含有防老劑的聚酰胺樹(shù)脂組合物，使用所述劣化抑制劑以防止由制冷劑或油中含有的酸組分和鹵素組分等引起的劣化，其中所述防老劑顯示出充分的防老化效果。當(dāng)制造含有下述的聚酰胺樹(shù)脂組合物：（a）聚酰胺樹(shù)脂；（b）聚烯烴類彈性體；（c）一種或多種選自包括二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和堿式鹽以及二氧化硅類無(wú)機(jī)材料的組的劣化抑制劑；和（d）防老劑時(shí)，將通過(guò)捏和（c）劣化抑制劑與聚烯烴類彈性體（b）得到的捏和產(chǎn)物和通過(guò)捏和聚酰胺樹(shù)脂（a）與防老劑（d）得到的捏和產(chǎn)物捏和。
【專利說(shuō)明】聚酰胺樹(shù)脂組合物、其制造方法和制冷劑輸送軟管
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及適合作為用于形成制冷劑輸送軟管的阻氣層的樹(shù)脂組合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物、其制造方法以及包括由該聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層的制冷劑輸送軟管。
【背景技術(shù)】
[0002]汽車的空調(diào)機(jī)已經(jīng)使用了含氯氟烴氣體(例如HFC_134a (R_134a))作為制冷劑。
[0003]為了改善乘坐舒適，汽車空調(diào)配管采用高吸振性能的橡膠軟管。日本專利公布2007-15245A (專利文獻(xiàn)I)公開(kāi)了一種包括阻氣性和振動(dòng)耐久性例如耐沖擊性能(impulseresistance)優(yōu)異的聚酰胺樹(shù)脂最內(nèi)層以便防止制冷劑泄漏的橡膠軟管。該橡膠軟管進(jìn)一步包括:在聚酰胺樹(shù)脂層上的橡膠內(nèi)管層、在橡膠內(nèi)管層上由有機(jī)纖維例如PET制備的補(bǔ)強(qiáng)紗線層、和在補(bǔ)強(qiáng)紗線層上的耐候性EPDM橡膠層。
[0004]日本專利公布2000-120944A (專利文獻(xiàn)2)公開(kāi)了包括由聚酰胺樹(shù)脂制成的最內(nèi)阻氣層的耐制冷劑透過(guò)性的柔性制冷劑輸送軟管，該聚酰胺樹(shù)脂含有聚烯烴類彈性體作為柔性賦予劑。
[0005]聚酰胺樹(shù)脂可能被用作制冷劑的含氯氟烴或來(lái)自壓縮機(jī)的油劣化。即使將聚烯烴類彈性體加入到聚酰胺樹(shù)脂中，也不可能完全防止該劣化。
[0006]因此，已知的制冷劑輸送軟管有時(shí)無(wú)法表現(xiàn)出足夠的耐久性。
[0007]例如，如果在空調(diào)系統(tǒng)中存在痕量的酸組分，該酸組分可以使聚酰胺樹(shù)脂組合物嚴(yán)重劣化到軟管不能使用的程度。該酸組分可以是與制冷劑一起封裝的壓縮機(jī)油中含有的極壓劑。因此，一些已知的制冷劑輸送軟管實(shí)際上不能表現(xiàn)出足夠的耐久性，并且可能由于環(huán)境條件和在空調(diào)系統(tǒng)中使用的油的類型而變得不能使用。
[0008]專利文獻(xiàn)3 (日本專利公布2010-249316A)公開(kāi)一種耐久性已經(jīng)通過(guò)防止由聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層被制冷劑或壓縮機(jī)油劣化而得到提高的制冷劑輸送軟管。在專利文獻(xiàn)3的制冷劑輸送軟管中，形成阻氣層用的聚酰胺樹(shù)脂組合物以預(yù)定的比例含有至少一種選自如下組成的組的金屬化合物:二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和碳酸鹽。
[0009]因?yàn)閷＠墨I(xiàn)3的聚酰胺樹(shù)脂組合物含有這樣的金屬化合物，所以由該聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層因制冷劑或壓縮機(jī)油引起的劣化被有效地抑制或防止(抑制或防止以下簡(jiǎn)稱為〃防止〃)，并且該制冷劑輸送軟管的耐久性得到提高。
[0010]上述金屬化合物如何防止聚酰胺樹(shù)脂因制冷劑或壓縮機(jī)油劣化的細(xì)節(jié)并不清楚。然而，認(rèn)為是在聚酰胺樹(shù)脂組合物中的金屬化合物作為酸接受體(acid acceptor)或鹵素受體等來(lái)捕獲制冷劑或油中含有的酸組分、鹵素組分和其它劣化組分，進(jìn)而有效地防止聚酰胺樹(shù)脂的劣化。
[0011]制冷劑輸送軟管的阻氣層(由專利文獻(xiàn)3中含有一種或多種上述金屬化合物的阻氣層形成用聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的)防止了因制冷劑或壓縮機(jī)油的劣化。然而，上述金屬化合物很難均勻地分散在聚酰胺樹(shù)脂中。在含有相對(duì)大量的金屬化合物來(lái)提高耐久性的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，聚酰胺樹(shù)脂組合物中金屬化合物的分散性不好，在聚酰胺樹(shù)脂組合物中可能形成該金屬化合物的非均相部分。因此，在包括由該組合物制備的阻氣層的制冷劑輸送軟管中，能夠從該非均相部分發(fā)生破裂。從而，樹(shù)脂可能因疲勞試驗(yàn)例如重復(fù)加壓試驗(yàn)(沖擊試驗(yàn))破壞，并且可能無(wú)法表現(xiàn)出令人滿意的性能。更具體地說(shuō)，如果該金屬化合物沒(méi)有充分分散在該聚酰胺樹(shù)脂組合物中，為通過(guò)擠出該聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的薄膜的阻氣層的表面部分狀態(tài)(表面狀況)變差，并且制冷劑輸送軟管的耐沖擊性能可能劣化。
[0012]專利文獻(xiàn)4 (日本專利公布2011-6680A)公開(kāi)一種制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中提高了專利文獻(xiàn)3的聚酰胺樹(shù)脂組合物中金屬化合物的分散性。專利文獻(xiàn)4的方法制造了一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其包含聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴類彈性體、至少一種選自由二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和碳酸鹽組成的組的金屬化合物。在這個(gè)方法中，將金屬化合物和聚烯烴類彈性體混合并捏和，并將所得混合物與聚酰胺樹(shù)脂混合并捏和。
[0013]如在專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)的，在制造包含聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴類彈性體和上述任意金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法中，通過(guò)首先將聚烯烴類彈性體和金屬化合物混合并捏和，且隨后將聚酰胺樹(shù)脂與所得混合物混合并捏和，金屬化合物被均勻地分散在樹(shù)脂組合物中。從而，提高了制冷劑輸送軟管的耐沖擊性能。
[0014]上述金屬化合物可被輕易地均勻分散在聚烯烴類彈性體中。因此，如在專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)的，通過(guò)首先將金屬化合物與聚烯烴類彈性體混合并捏和，而將金屬化合物均勻地分散在樹(shù)脂組合物中。因此，防止了表現(xiàn)出不良表面狀況并可能導(dǎo)致破裂的缺陷部分的出現(xiàn)。
[0015]制冷劑輸送軟管的聚酰胺樹(shù)脂組合物的劣化主要源于由酸組分引起的聚酰胺樹(shù)脂的劣化。會(huì)使聚酰胺樹(shù)脂組合物劣化的酸組分可以滲入聚烯烴類彈性體相以及聚酰胺樹(shù)脂相中，并且在某些情況下，可以在滲入聚烯烴類彈性體相之后到達(dá)聚酰胺樹(shù)脂相。分散在聚烯烴類彈性體相中的金屬化合物能夠捕獲滲入聚烯烴類彈性體相中的酸組分，進(jìn)而有效防止聚酰胺樹(shù)脂的劣化。
[0016]在專利文獻(xiàn)4的聚 酰胺樹(shù)脂組合物中，金屬化合物主要分散在聚烯烴類彈性體相中。在由該聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層中，該金屬化合物捕獲滲入到聚烯烴類彈性體相中的酸組分，進(jìn)而防止聚酰胺樹(shù)脂的劣化。
[0017]為了使制冷劑輸送軟管的阻氣層用聚酰胺樹(shù)脂組合物確保這樣高的耐熱性和耐久性以致使得該聚酰胺樹(shù)脂組合物能夠經(jīng)受高溫和高壓條件，可以向該聚酰胺樹(shù)脂組合物中加入防老劑例如碘化銅或碘化鉀。
[0018]然而，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn):通過(guò)向含有在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)的任意金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物中進(jìn)一步加入防老劑制備的聚酰胺樹(shù)脂組合物，與向不含有金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物中加入防老劑的情況相比，改善得更多。
[0019]因此，還沒(méi)有提供一種同時(shí)表現(xiàn)出下面兩種性能的聚酰胺樹(shù)脂組合物:足以經(jīng)受高溫和高壓條件的耐熱性，以及對(duì)抗由源于制冷劑或壓縮機(jī)油的酸組分或水分引起的劣化的耐久性。
[0020]引文列表
[0021]專利文獻(xiàn)
[0022]專利文獻(xiàn)1:日本專利公布2007-15245A[0023]專利文獻(xiàn)2:日本專利公布2000-120944A
[0024]專利文獻(xiàn)3:日本專利公布2010-249316A
[0025]專利文獻(xiàn)4:日本專利公布2011-6680A
[0026]專利文獻(xiàn)5:日本專利公布2010-91051A

【發(fā)明內(nèi)容】

[0027]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0028]本發(fā)明的一個(gè)目的是要提供一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其包含與一種或多種專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)的金屬化合物(加入以防止由源于制冷劑或油的酸組分或鹵素組分引起的劣化)一起的防老劑，并且其令人滿意地表現(xiàn)出防老劑的防老化效果。
[0029]本發(fā)明的另一個(gè)目的是要提供一種包括由該聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層的高度耐久的制冷劑輸送軟管。
[0030]用于解決問(wèn)題的方案
[0031]作為深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)向包含劣化抑制劑例如上述的金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物中加入防老劑來(lái)制備的聚酰胺樹(shù)脂組合物，為什么不能充分地產(chǎn)生通過(guò)添加防老劑所期待的效果的一個(gè)原因是:由于劣化抑制劑捕獲防老劑，抑制了防老劑的防老化效果。本 發(fā)明人還發(fā)現(xiàn):通過(guò)將由聚烯烴類彈性體和劣化抑制劑混合并捏和制備的混合物與由聚酰胺樹(shù)脂和防老劑混合并捏和制備的混合物進(jìn)行混合和捏和，可以防止防老劑防老化效果的這種抑制。
[0032]根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)已經(jīng)完成了本發(fā)明，本發(fā)明概述如下。
[0033]根據(jù)第一方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，制造含有下述的聚酰胺樹(shù)脂組合物:(a)聚酰胺樹(shù)脂；(b)聚烯烴類彈性體；(C)劣化抑制劑，其為選自由二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和堿式鹽以及二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物組成的組的至少一種；和((1)防老劑。該方法包括:混合并捏和(c)劣化抑制劑和(b)聚烯烴類彈性體的混合捏和步驟(A)、混合并捏和(a)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑的混合捏和步驟(B)、以及混合并捏和在混合捏和步驟(A)中制備的混合物和在混合捏和步驟(B)中制備的混合物的混合捏和步驟(C)。
[0034]根據(jù)第二方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法是第一方面的方法，其中(d)防老劑的比例為相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂中的聚合物組分的0.01重量％至I重量％。
[0035]根據(jù)第三方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法是第一或第二方面的方法，其中Cd)防老劑為碘化銅或碘化鉀,或者為碘化銅和碘化鉀。
[0036]根據(jù)第四方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法是第一至第三任一方面的方法，其中(c)劣化抑制劑的比例為相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分的I重量％至15重量％。
[0037]根據(jù)第五方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法是第一至第四任一方面的方法，其中(C)劣化抑制劑為水滑石。
[0038]根據(jù)第六方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法是第一至第五任一方面的方法，其中(b)聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚烯烴類彈性體含量為相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物總重量的
10重量％至45重量％。
[0039]根據(jù)第七方面的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法是第一至第六任一方面的方法，其中至少部分的(b)聚烯烴類彈性體是用酸改性的。
[0040]根據(jù)第八方面的聚酰胺樹(shù)脂組合物是通過(guò)根據(jù)第一至第七任一方面所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法制造的。
[0041]根據(jù)第九方面的聚酰胺樹(shù)脂組合物是第八方面的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中聚酰胺樹(shù)脂組合物被用于形成制冷劑輸送軟管阻氣層。
[0042]根據(jù)第十方面的制冷劑輸送軟管包括根據(jù)第八方面中所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層。
[0043]根據(jù)第十一方面的制冷劑輸送軟管為第十方面的制冷劑輸送軟管。該制冷劑輸送軟管進(jìn)一步包括環(huán)繞阻氣層外周的由補(bǔ)強(qiáng)紗線制備的補(bǔ)強(qiáng)層和橡膠護(hù)套層。
[0044]發(fā)明的效果
[0045]根據(jù)本發(fā)明的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，制造一種含有下述的聚酰胺樹(shù)脂組合物:(a)聚酰胺樹(shù)脂；(b)聚烯烴類彈性體；(C)劣化抑制劑，其為選自由二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和堿式鹽以及二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物組成的組的至少一種；和((1)防老劑。在該方法中，在混合并捏和(C)劣化抑制劑和(b)聚烯烴類彈性體的同時(shí)，混合并捏和(a)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑，隨后將所得混合物混合并捏和。這個(gè)工藝增加了(C)劣化抑制劑的分散性，并抑制了(C)劣化抑制劑對(duì)防老劑(d)的抑制作用。因此，制造了一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其產(chǎn)生了下面兩種效果:(C)劣化抑制劑防止由源于制冷劑或壓縮機(jī)油的酸組分或水分引起的劣化的效果，和(d)防老劑賦予足以經(jīng)受高溫和高壓條件的耐熱性的效果。
[0046]在本發(fā)明中，Cd)防老劑的比例相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分優(yōu)選為
0.01重量％至I重量％,并優(yōu)選(d)防老劑為碘化銅或碘化鉀,或?yàn)榈饣~和碘化鉀。
[0047]在本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，(c)劣化抑制劑的比例相對(duì)于聚合物組分優(yōu)選為I重量％至15重量％，并且(c)劣化抑制劑優(yōu)選為水滑石。
[0048]從柔性和耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選地，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的(b)聚烯烴類彈性體
含量為10重量％至45重量％。
[0049]該聚烯烴類彈性體可以至少部分地用酸改性，以提高與聚酰胺樹(shù)脂的相容性。
[0050]通過(guò)上面制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法來(lái)制造本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物，由于其優(yōu)異的耐熱性、阻氣性和耐久性，其適合用來(lái)形成制冷劑輸送軟管的阻氣層。
[0051 ] 本發(fā)明的制冷劑輸送軟管包括由本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層，并具有足以經(jīng)受高溫和高壓條件的耐熱性。此外，阻氣層幾乎不會(huì)被制冷劑或壓縮機(jī)油劣化，因此該制冷劑輸送軟管具有優(yōu)異的耐久性。
[0052]優(yōu)選地，該制冷劑輸送軟管設(shè)置有環(huán)繞在阻氣層外周的由補(bǔ)強(qiáng)紗線制備的補(bǔ)強(qiáng)層和特別是橡膠護(hù)套層。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0053]圖1是表示根據(jù)本發(fā)明的制冷劑輸送軟管的透視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0054]現(xiàn)在對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[0055][聚酰胺樹(shù)脂組合物及其制造方法]
[0056]首先，將要描述本發(fā)明制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法和通過(guò)該方法制造的本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物。
[0057]本發(fā)明制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，制造了含有下述的聚酰胺樹(shù)脂組合物:Ca)聚酰胺樹(shù)脂；(b)聚烯烴類彈性體；(C)劣化抑制劑，其為選自由二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和堿式鹽以及二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物組成的組的至少一種；和((1)防老劑。該方法包括:混合并捏和(C)劣化抑制劑和(b)聚烯烴類彈性體的混合捏和步驟(A)、混合并捏和(a)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑的混合捏和步驟(B)、以及混合并捏和在混合捏和步驟(A)中制備的混合物和在混合捏和步驟(B)中制備的混合物的混合捏和步驟(C)。
[0058]< (a)聚酰胺樹(shù)脂〉
[0059]用于本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂主要含有氨基酸、內(nèi)酰胺或者二胺、和二羧酸。這些組分的實(shí)例包括:內(nèi)酰胺，例如ε -己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺(enantlactam)和ω-月桂內(nèi)酰胺；氨基酸，例如ε-氨基己酸、11-氨基^^一酸和12-氨基十二酸；二胺，例如四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4-/2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、1，3-雙-氨基甲基環(huán)己烷、1，4-雙-氨基甲基環(huán)己烷、雙-對(duì)-氨基環(huán)己基甲烷、雙-對(duì)-氨基環(huán)己基丙烷和異佛爾酮二胺；和二羧酸，例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸和二聚酸。這些組分可以單獨(dú)或以至少兩種組分的混合物的形式進(jìn)行聚合，所得聚酰胺樹(shù)脂可以是均聚物或共聚物。
[0060]能夠適合用于本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂包括:聚己酰胺(尼龍6)、聚己二酰六亞甲基二胺(尼龍66)、聚亞丁基己二酰胺(尼龍46)、聚亞己基癸二酰胺(尼龍610)、聚酰胺11 (尼龍11)、聚酰胺12(尼龍12)、聚己二酰六亞甲基二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍66 /6Τ)和聚己酰胺/聚己二酰六亞甲基二胺共聚物(尼龍6 / 66)。這些聚酰胺樹(shù)脂可以單獨(dú)或組合使用。`
[0061]對(duì)聚酰胺的聚合度沒(méi)有特別限制，并且可以為具有在I重量％硫酸溶液中于25°C下的相對(duì)粘度(以下可以將該相對(duì)粘度簡(jiǎn)稱為〃相對(duì)粘度")在1.5至5.0范圍內(nèi)的任意聚酰胺。聚酰胺樹(shù)脂的端基濃度可以通過(guò)在所需階段向聚酰胺中添加含有一元羧酸和/或二羧酸，或含有一元胺和/或二胺的至少一種具有端基的化合物來(lái)調(diào)節(jié)。
[0062]< (b)聚烯烴類彈性體〉
[0063]本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物含有聚烯烴類彈性體。通過(guò)添加聚烯烴類彈性體，可以向由聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層賦予柔性和耐久性。
[0064]烯烴類彈性體的實(shí)例包括:乙烯-丁烯共聚物、EPR (乙烯-丙烯共聚物)、改性乙烯-丁烯共聚物、EEA (乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、離聚物、α -烯烴共聚物、改性IR (異戊二烯橡膠)、改性SEBS (苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)、鹵化異丁烯-對(duì)-甲基苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸改性物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其酸改性物，以及主要含有這些彈性體的混合物。這些可以單獨(dú)或組合使用。
[0065]特別是，從形成包括聚酰胺樹(shù)脂作為基礎(chǔ)聚合物的精細(xì)合金結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)來(lái)看，聚烯烴類彈性體優(yōu)選為用酸酐例如馬來(lái)酸酐、丙烯酸烷基酯例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、環(huán)氧或其改性形式等改性的聚烯烴類彈性體。
[0066] 關(guān)于在本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚烯烴類彈性體的含量，如果其過(guò)低，則盡管添加了聚烯烴類彈性體，但聚酰胺樹(shù)脂組合物的柔性或耐久性不能得到充分地改進(jìn)。如果其過(guò)高，則阻氣性降低。因此，在聚酰胺樹(shù)脂組合物中聚烯烴類彈性體含量?jī)?yōu)選為10重量％至45重量％,并特別地為20重量％至40重量％。如果在聚酰胺樹(shù)脂組合物中聚烯烴類彈性體含量過(guò)高，在下述的海島結(jié)構(gòu)中海相與島相反轉(zhuǎn)。這不期望地顯著降低了阻氣性。
[0067]使用改性彈性體例如酸改性彈性體作為聚烯烴類彈性體，可以在低的比能下進(jìn)行混合和捏和(分散)操作，而不需要高級(jí)的混合和捏和技術(shù)。然而，如果聚烯烴類彈性體含量高，則樹(shù)脂膠凝化。因此，當(dāng)樹(shù)脂擠出時(shí)會(huì)出現(xiàn)例如粗糙表面等的不良外觀(魚(yú)眼)。因此，如果使用改性彈性體作為聚烯烴類彈性體，則在聚酰胺樹(shù)脂組合物中的改性彈性體含量?jī)?yōu)選20重量％以下，例如5重量％至20重量％。
[0068]特別地，在本發(fā)明中，優(yōu)選酸改性彈性體占聚酰胺樹(shù)脂組合物中聚烯烴類彈性體
的40重量％至100重量％。
[0069]從使得聚酰胺樹(shù)脂組合物和聚烯烴類彈性體相容，即它們?cè)诒舜酥谐浞址稚⒌挠^點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選至少部分的彈性體是用馬來(lái)酸酐等改性的。用于制備良好分散體的所有彈性體的平均酸值(酸改性率)優(yōu)選為0.8mg-CH30Na/g以上。
[0070]彈性體的酸值越高，分散狀態(tài)越好。然而，隨著酸值增加，聚酰胺樹(shù)脂組合物的粘度也增加,且其成型性劣化。因此,從緩和由酸值增加引起的粘度增加的觀點(diǎn)來(lái)看,彈性體的酸值在能夠?qū)崿F(xiàn)良好分散狀態(tài)的范圍內(nèi)優(yōu)選盡可能地低。使用的所有彈性體的平均酸值優(yōu)選為7.5mg_CH30Na/g以下。
[0071]如果使用的彈性體包括具有高酸值的改性彈性體同時(shí)彈性體的平均酸值恒定，則即使通過(guò)混合該改性彈性體和未改性彈性體降低了平均酸值，在擠出期間會(huì)不期望地產(chǎn)生可能是由局部過(guò)度反應(yīng)而產(chǎn)生的凝膠狀異物。因此，要使用的改性彈性體的酸值優(yōu)選為15.0mg-CH3ONa/g 以下。
[0072]盡管通過(guò)向聚酰胺樹(shù)脂組合物中加入聚烯烴類彈性體改善了柔性和耐久性，但阻氣性的劣化是不可避免的。然而，通過(guò)形成聚酰胺樹(shù)脂和彈性體的精細(xì)合金結(jié)構(gòu)，特別是通過(guò)形成彈性體島相分散在聚酰胺海相中的結(jié)構(gòu)同時(shí)聚酰胺樹(shù)脂以散點(diǎn)方式分散在彈性體島相內(nèi)，則能夠有利地抑制由添加彈性體引起的阻氣性的劣化。
[0073]特別是，以散點(diǎn)形式存在于彈性體島相中的聚酰胺樹(shù)脂相與聚酰胺樹(shù)脂(形成海相的聚酰胺樹(shù)脂和以散點(diǎn)形式存在于彈性體島相中的聚酰胺樹(shù)脂相的總和)的比例(以下將該比例稱為〃散點(diǎn)分散率〃)優(yōu)選為大約5重量％至40重量％。如果該比例小于5重量％，則無(wú)法如期望地產(chǎn)生以散點(diǎn)形式存在于彈性體島相中的聚酰胺樹(shù)脂相的效果。相反，如果它大于40重量％，則聚酰胺樹(shù)脂的海相嚴(yán)重減少到阻氣性能不期望地劣化的程度。
[0074]彈性體島相的尺寸優(yōu)選為大約0.1至3.0 μ m，且在彈性體島相中聚酰胺樹(shù)脂相的尺寸優(yōu)選為大約0.5至2.0 μ m。
[0075]< (C)劣化抑制劑〉
[0076]在本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂組合物中含有的劣化抑制劑選自二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和碳酸鹽及其它堿式鹽，和二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物組成的組。
[0077]示例性的二價(jià)和三價(jià)金屬包括:如鎂、鐵、鋅、鈣、鎳、鈷和銅等二價(jià)金屬；和如鋁、鐵和錳等三價(jià)金屬。
[0078]這些金屬的氫氧化物、氧化物和碳酸鹽及其它堿式鹽的實(shí)例包括水滑石、氧化鎂、氫氧化鈣、氧化鋅、氧化鋁、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鈣和碳酸鈣。
[0079]二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物沒(méi)有特別的限定，并且可以是通常用于橡膠組合物和樹(shù)脂組合物中的那些。更具體地說(shuō)，二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物包括二氧化硅、含水的非晶二氧化硅、含水的硅酸鋁、硅酸鈣、硅酸鎂、硅砂、硅質(zhì)巖粉末、高嶺石、蒙脫石、滑石粉、白云母、橙玄玻璃(palagonite)和硅膠。在這些之中，優(yōu)選二氧化硅、含水的非晶二氧化硅、含水的硅酸鋁、硅酸鈣和硅酸鎂。[0080]這些(C)劣化抑制劑可以單獨(dú)或以具有所期望的比例的期望的組合一起使用。
[0081]在這些(C)劣化抑制劑之中，優(yōu)選水滑石，因?yàn)樗A(yù)期具有高的酸-接受效果(acid-receiving effect)。
[0082]水滑石是自然界中產(chǎn)生的粘土礦物的一種，并且是由下面通式(I)表示的復(fù)合氫氧化物:
[0083]M18^xM2x(OH)16CO2.ηΗ20 (I)
[0084]在式(I)中，M1代表 Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+ 等，M2 代表 Al3+、Fe3+、Mn3等，并且關(guān)系5<x<2和n>0成立。
[0085]含結(jié)晶水形式的示例性水滑石包括Mg45Al2(OH)13CO3.3.5H20、Mg4.5A12 (OH) 13C03、Mg4Al2(OH)12CO3.3.5H20、Mg6Al2(OH)16CO3.4H20、Mg5Al2(OH)14CO3.4H20、Mg3Al2 (OH) 10C03.1.7H20,Mg3ZnAl2 (OH) 12C03.wH20 和 Mg3ZnAl2 (OH) 12C03。商業(yè)可得的含水水滑石包括 〃DHT-4A〃 和 〃DHT-6〃，各自都由 Kyowa Chemical Industry 制造。
[0086]關(guān)于聚酰胺樹(shù)脂組合物中(C)劣化抑制劑的含量，如果它過(guò)低，則無(wú)法預(yù)期地生產(chǎn)添加(C)劣化抑制劑的效果。如果它過(guò)高，效果不是與劣化抑制劑添加量所預(yù)期的效果一樣高。因此，在這些情況下，聚酰胺樹(shù)脂組合物的阻氣性、柔性、耐老化性及其它性能會(huì)不利地劣化。因此，在聚酰胺樹(shù)脂組合物中(C)劣化抑制劑的含量相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分優(yōu)選為I重量％至15重量％,并更優(yōu)選3重量％至10重量％。
[0087]本文中提到的聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分意指全部聚合物組分的整體，包括(a)聚酰胺樹(shù)脂、(b)聚烯烴類彈性體和可以任選添加的其它樹(shù)脂。
[0088]〈(d)防老劑〉
[0089]本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂組合物中含有的(d)防老劑可以是通常用作聚酰胺樹(shù)脂組合物的防老劑的任意化合物，且其實(shí)例包括:含有酚類化合物和硫類化合物的有機(jī)防老劑以及無(wú)機(jī)防老劑例如碘化銅、碘化鉀和其它碘化物。這些化合物可以單獨(dú)或組合使用。特別是從賦予聚酰胺樹(shù)脂組合物以高耐熱性以便它作為制冷劑輸送軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物能夠經(jīng)受高溫和高壓條件的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用碘化物，特別是碘化銅或碘化鉀。
[0090]特別地優(yōu)選碘化銅和碘化鉀組合用作該碘化物，并且在該情況下[碘化銅]/ [碘化鉀](méi)的重量比為1/0.5至1/10，特別是1/1至1/8，更特別地是1/2至1/6。這種碘化銅和碘化鉀的組合使用可導(dǎo)致進(jìn)一步提高的耐熱性。
[0091]關(guān)于聚酰胺樹(shù)脂組合物中(d)防老劑的含量，如果它過(guò)低，則無(wú)法預(yù)期地產(chǎn)生添加(d)防老劑的效果。如果它過(guò)高，則效果不是與防老劑添加量所期望的效果一樣高，并且增加成本。因此，在聚酰胺樹(shù)脂組合物中(d)防老劑的含量?jī)?yōu)選設(shè)定為0.01重量％至I重量％，優(yōu)選0.1重量％至0.8重量％,相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分。
[0092]<其它組分>
[0093]本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有除聚酰胺樹(shù)脂之外的樹(shù)脂組分。然而，在這種情況下，從保證阻氣性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選聚酰胺樹(shù)脂占到制冷劑輸送軟管全部聚合物組分整體的70重量％以上。
[0094]該其它樹(shù)脂組分的實(shí)例可以是乙烯乙烯醇樹(shù)脂。
[0095]此外，本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有其它添加劑，例如潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、著色劑、結(jié)晶成核劑、填料、補(bǔ)強(qiáng)劑、耐熱劑和耐光劑。
[0096]<制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法>
[0097]在本發(fā)明中，為制造聚酰胺樹(shù)脂組合物，進(jìn)行了下面三個(gè)步驟:將(C)劣化抑制劑和(b)聚烯烴類彈性體混合并捏和(混合捏和步驟(A));將(&)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑混合并捏和(混合捏和步驟(B));將在混合捏和步驟(A)中制備的混合物和在混合捏和步驟(B)中制備的混合物混合并捏和從而制備聚合物合金(polymer alloy)(混合捏和步驟
(1)
[0098]混合捏和步驟(A)中的加熱溫度優(yōu)選在彈性體可以流動(dòng)的程度上設(shè)定地相當(dāng)?shù)?，以便防止彈性體因熱而劣化。雖然加熱溫度取決于(b)聚烯烴類彈性體，例如對(duì)于后面描述的實(shí)施例中使用的TAFMER A-1050S，其可以為大約150至230°C。
[0099]因?yàn)樵诒景l(fā)明中優(yōu)選在(b)聚烯烴類彈性體和(C)劣化抑制劑的混合捏和操作之后混合(a)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑，所以優(yōu)選在高于(a)聚酰胺樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度例如比(a)聚酰胺樹(shù)脂熔點(diǎn)高約10至60°C下在加熱下進(jìn)行該混合捏和操作，在該溫度下彈性體能夠流動(dòng)而沒(méi)有因熱而劣化。
[0100]該混合捏和操作要進(jìn)行到(C)劣化抑制劑可以充分分散在(b)聚烯烴類彈性體中的程度，并且不特別限制混合捏和時(shí)間和其它條件。
[0101]另一方面，在混合捏和步驟(B)中的加熱溫度優(yōu)選設(shè)定為高于或等于(a)聚酰胺樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度，例如比(a)聚酰胺樹(shù)脂熔點(diǎn)高約10至60°C的溫度。
[0102]該混合捏和操作要進(jìn)行到(d)防老劑可以充分分散在(a)聚酰胺樹(shù)脂中的程度，并且不特別限制混合捏和時(shí)間和其它條件。
[0103]將在混合捏和步驟(A)中制備的混合物和在混合捏和步驟(B)中制備的混合物混合并捏和的混合捏和步驟(C)，可以在與混合捏和步驟(B)相同的條件下進(jìn)行。
[0104]在本發(fā)明中，只有部分用來(lái)制造該組合物的聚烯烴類彈性體可以在混合捏和步驟(A)中混合，且其余的聚烯烴類彈性體在混合捏和步驟(C)中混合捏和。然而，從均勻分散
(c)劣化抑制劑的觀點(diǎn)來(lái)看，如上所述，優(yōu)選聚烯烴類彈性體的至少70重量％、更優(yōu)選整體在混合捏和步驟(A)中與(c)劣化抑制劑混合?；谕瑯拥睦碛?，優(yōu)選用來(lái)制造該組合物的聚酰胺樹(shù)脂的至少70重量％、更優(yōu)選整體在混合捏和步驟(B)中添加并捏和，而不用在混合捏和步驟(A)中混合(a)聚酰胺樹(shù)脂。
[0105]為了添加一種或多種上述可以任選添加到聚酰胺樹(shù)脂組合物中的其它組分，這些組分可以在混合捏和步驟(A)、混合捏和步驟(B)和混合捏和步驟(C)的任意步驟中加入并捏和。
[0106]可以將預(yù)先通過(guò)混合并捏和(b)聚烯烴類彈性體和(C)劣化抑制劑制備的部分母料以及預(yù)先通過(guò)混合并捏和(a)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑制備的部分母料混合并捏和。然而，在混合并捏和(b)聚烯烴類彈性體和(C)劣化抑制劑的操作以及混合并捏和(a)聚酰胺樹(shù)脂和(d)防老劑的操作之后，將這些混合物進(jìn)行混合捏和的操作是更有效的。
[0107][制冷劑輸送軟管]
[0108]現(xiàn)在將參考附圖來(lái)描述本發(fā)明的制冷劑輸送軟管，其包括由本發(fā)明上述方法制備的本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層。
[0109]圖1為說(shuō)明根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的制冷劑輸送軟管I的層結(jié)構(gòu)的透視圖。制冷劑輸送軟管I的最內(nèi)層限定為由本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的阻氣層2。在阻氣層2的外周，配置內(nèi)部橡膠層3，之后依次形成第一補(bǔ)強(qiáng)紗線層4、中間橡膠層5、第二補(bǔ)強(qiáng)紗線層6和橡膠護(hù)套層7。軟管I的內(nèi)徑通常為6至20_，并特別是大約8至19_。
[0110]下面將說(shuō)明各層的材料等。
[0111]〈阻氣層〉
[0112]阻氣層2是由本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物制得的。
[0113]考慮到阻氣性，由聚酰胺樹(shù)脂組合物制得的阻氣層2優(yōu)選比較厚。然而，隨著厚度增加，軟管的柔性降低。
[0114]因此，阻氣層2的厚度優(yōu)選為50至400 μ m，特別是100至300 μ m。
[0115]在示于圖1的制冷劑輸送軟管I的結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明的制冷劑輸送軟管可以進(jìn)一步包括作為阻氣層2內(nèi)側(cè)上最內(nèi)層的內(nèi)部橡膠層。
[0116]本發(fā)明制冷劑輸送軟管的其它組分并不特別限定，并且軟管可以具有典型的制冷劑輸送軟管的結(jié)構(gòu)，如下面將要描述的。
[0117]<內(nèi)部橡膠層3、橡膠護(hù)套層7和中間橡膠層5>
[0118]能夠用于內(nèi)部橡膠層3和橡膠護(hù)套層7的橡膠通常包括:丁基橡膠(IIR)、氯化丁基橡膠(C1-1IR)、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、溴化丁基橡膠(Br-1IR)、異丁烯-溴對(duì)-甲基苯乙烯共聚物、EPR (乙烯-丙烯共聚物)、EPDM (乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、NBR (丙烯腈丁二烯橡膠)、CR (氯丁橡膠)、氫化NBR、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯酸類橡膠(AEM)、含有兩種或多種這些橡膠的混合物以及含有主要由這些橡膠制得的聚合物的混合物。有利地使用丁基橡膠或EPDM橡膠。根據(jù)常規(guī)的配方這些橡膠可以含有填料、加工助劑、防老劑、硫化劑或硫化促進(jìn)劑。
[0119]內(nèi)部橡膠層3和外部護(hù)套層7的橡膠可以相同或不同。
[0120]中間橡膠層5可以由對(duì)內(nèi)部橡膠層3和護(hù)套層7具有良好粘合性的橡膠制成，沒(méi)有其它的限制。
[0121]考慮到柔性，內(nèi)部橡膠層3的厚度優(yōu)選為大約0.5至4mm。優(yōu)選中間橡膠層5的厚度為大約0.1至0.6mm,并且護(hù)套層7的厚度為大約0.5至2mm。
[0122]<補(bǔ)強(qiáng)紗線層4和6>
[0123]第一補(bǔ)強(qiáng)紗線層4通過(guò)以螺旋方式卷繞補(bǔ)強(qiáng)紗線來(lái)形成，第二補(bǔ)強(qiáng)紗線層6通過(guò)以與第一補(bǔ)強(qiáng)紗線層4相反的方向的螺旋方式卷繞補(bǔ)強(qiáng)紗線來(lái)形成。
[0124]通常使用的材料可以用于補(bǔ)強(qiáng)紗線，而沒(méi)有特別的限制。通常，能夠使用聚酯、全芳香族聚酯、尼龍、維尼綸、人造絲、芳族聚酰胺、聚丙烯酸酯類和聚萘二甲酸乙二酯，并且可以使用這些材料的股線。[0125]〈制造制冷劑輸送軟管的方法〉
[0126]本發(fā)明的制冷劑輸送軟管能夠按照普通工藝通過(guò)下面步驟來(lái)制造:將阻氣層2和內(nèi)部橡膠層3的材料以預(yù)定的厚度擠出到芯軸上以形成層狀結(jié)構(gòu)，在該層狀結(jié)構(gòu)周圍卷繞補(bǔ)強(qiáng)紗線層4，通過(guò)擠出形成中間橡膠層5，在周圍卷繞補(bǔ)強(qiáng)紗線層6，隨后通過(guò)擠出形成橡膠護(hù)套層7。將所得結(jié)構(gòu)體在140至170°C下硫化30至120分鐘。
[0127]實(shí)施例 [0128]將參考實(shí)施例和比較例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
[0129][實(shí)施例1至35，比較例I至4]
[0130]根據(jù)示于表1至6中的組成和示于表1至6中的步驟來(lái)混合并捏和材料，以制備聚酰胺樹(shù)脂組合物。
[0131]在230°C的溫度(高于或等于聚酰胺樹(shù)脂的熔點(diǎn)(220°C))下，使用ToyoSeiki制造的雙螺桿擠出機(jī)將材料混合并捏和。通過(guò)下面的混合捏和過(guò)程I至III之一來(lái)進(jìn)行混合捏和操作。
[0132][混合捏和過(guò)程]
[0133]混合捏和操作經(jīng)由下面的過(guò)程I)至3)之一來(lái)進(jìn)行。
[0134]I)各自捏和彈性體和劣化抑制劑的混合物以及尼龍和防老劑的混合物，隨后混合并捏和含有劣化抑制劑的彈性體和含有防老劑的尼龍。
[0135]2)混合并捏和彈性體和劣化抑制劑，隨后將含有劣化抑制劑的彈性體與尼龍和防老劑混合并捏和；
[0136]3 ) 一次性將所有材料混合并捏和。
[0137]用于制備聚酰胺樹(shù)脂組合物的材料如下:
[0138]聚酸胺6:由 Ube Industries 制造的尼龍 6 “ 1022B”
[0139]彈性體:α -烯烴聚合物(乙烯-丁烯共聚物)“TAFMER A-1050S”，由MitsuiChemicals 制造
[0140]馬來(lái)酸改性的彈性體:馬來(lái)酸改性的α -烯烴聚合物(乙烯-丁烯共聚物)“TAFMERΜΗ-7010’’，由 Mitsui Chemicals 制造
[0141]水滑石A:由Kyowa Chemical制造的“水滑石DHT-4A”
[0142]組成式=Mg45Al2(OH) 13C03.3.5H20
[0143]碘化銅:由Yanagishima Seiyaku K.K.制造的“碘化銅”
[0144]碘化鉀:由Yanagishima Seiyaku K.K.制造的“碘化鉀”
[0145]水滑石:由Kyowa Chemical 制造的 “HDT-4A-2”
[0146]氧化續(xù):由Kyowa Chemical 制造的 “Kyowamagu # 30”
[0147]氧化鋒:由Hakusui Tech 制造的 “N0.3Hydrozincite”
[0148]氫氧化鈣:由Shiraishi Kogyo 制造的 “CLS-B”
[0149]氫氧化續(xù):由Kyowa Chemical 制造的 “Kyowasuimagu”
[0150]氫氧化招:由Showa Denko 制造的 “HIGILITE H31”
[0151]氧化鈣:由Ohmi Chemical Industry 制造的 “CML # 35”
[0152]氧化招:由Sumitomo Chemical 制造的 “KC-501 ”
[0153]碳酸鈣:由Maruo Calcium 制造的 “Calcium Fine200M”[0154]碳酸鎂:由Tokuyama制造的“TT”
[0155]非晶二氧化娃:由Tosoh Silica Corporation 制造的“Nipsil AQ”
[0156]多孔二氧化娃:由Tokuyama制造的“Fine Seal”
[0157]娃酸鈣:由Ube Material Industries 制造的 “Z0N0-HIGE”
[0158]娃酸續(xù):由Nihon Mistron 制造的 “Mistron Vapor”
[0159]以下面的方法來(lái)對(duì)所得聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品進(jìn)行性能評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1至6中。
[0160]〈彈性體分散性〉
[0161]通過(guò)電子顯微鏡(SEM)觀察用磷鎢酸表面處理的聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品，以檢測(cè)彈性體分散顆粒的粒徑。當(dāng)分散顆粒的粒徑為3μπι以下時(shí)，分散性檢測(cè)為良好；當(dāng)它大于3μπι時(shí)，分散性檢測(cè)為NG。
[0162]〈老化后強(qiáng)度保持率〉
[0163]使用由Toyo Seiki制造的拉伸試驗(yàn)儀，在將下述老化實(shí)驗(yàn)前后的各聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品以50mm/min的拉伸速度拉伸的狀態(tài)下，測(cè)量其斷裂強(qiáng)度。以老化試驗(yàn)之后的值相對(duì)于老化試驗(yàn)之前的值的百分比來(lái)表示。
[0164]<老化后斷裂伸長(zhǎng)保持率>
[0165]使用由Toyo Seiki制造的拉伸試驗(yàn)儀，在將下述老化實(shí)驗(yàn)前后的各聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品以50mm/min的拉伸 速度拉伸的狀態(tài)下，測(cè)量其斷裂伸長(zhǎng)率。以老化試驗(yàn)之后的值相對(duì)于老化試驗(yàn)之前的值的百分比來(lái)表示。
[0166]〈老化實(shí)驗(yàn)〉
[0167]按照下面i )至Vii)的順序進(jìn)行老化試驗(yàn)。
[0168]i )在耐壓容器中裝入Icc的水。
[0169]ii)將寬IOX長(zhǎng)50mmX厚0.1mm的聚酰胺試驗(yàn)樣品放入容器中。
[0170]iii)在容器中放入70cc的聚亞烷基二醇油。
[0171]iv)將耐壓容器冷凍15分鐘之后，將耐壓容器抽真空5分鐘。
[0172]V )在容器中放入70cc的制冷劑R_134a。
[0173]vi)將容器在高溫浴中在150°C下放置4周。
[0174]Vii)從容器中拿出聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品，并進(jìn)行測(cè)量以評(píng)價(jià)。
[0175]<耐熱老化后的強(qiáng)度保持率>
[0176]使用由Toyo Seiki制造的拉伸試驗(yàn)儀，在將耐熱老化實(shí)驗(yàn)前后的各聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品以50mm/min的拉伸速度拉伸的狀態(tài)下，測(cè)量各聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品的斷裂強(qiáng)度，在所述耐熱老化試驗(yàn)中，使所述樣品在高溫浴中在150°C下放置I周。以耐熱老化試驗(yàn)之后的值相對(duì)于耐熱老化試驗(yàn)之前的值的百分比來(lái)表示。
[0177]〈耐熱老化后的斷裂伸長(zhǎng)保持率〉
[0178]使用由Toyo Seiki制造的拉伸試驗(yàn)儀，在將耐熱老化實(shí)驗(yàn)前后的各聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品以50mm/min的拉伸速度拉伸的狀態(tài)下，測(cè)量各聚酰胺樹(shù)脂試驗(yàn)樣品的斷裂伸長(zhǎng)率，在所述耐熱老化試驗(yàn)中，使所述樣品在高溫浴中在150°C下放置I周。以耐熱老化試驗(yàn)之后的值相對(duì)于耐熱老化示于之前的值的百分比來(lái)表示。
[0179]〈表面粗糙度〉
[0180]使用由Kosaka Laboratory制造的“表面粗糙度試驗(yàn)儀Surf Coder SE-2300”,按
【權(quán)利要求】
1.一種制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物含有(a)聚酰胺樹(shù)脂；(b)聚烯烴類彈性體；(C)劣化抑制劑，其為選自由二價(jià)或三價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物和堿式鹽以及二氧化硅類無(wú)機(jī)化合物組成的組的至少一種；和((1)防老劑，所述方法包括: 將所述(c)劣化抑制劑和所述(b)聚烯烴類彈性體混合并捏和的混合捏和步驟(A)； 將所述(a)聚酰胺樹(shù)脂和所述(d)防老劑混合并捏和的混合捏和步驟(B);和 將在所述混合捏和步驟(A)中制得的混合物和在所述混合捏和步驟(B)中制得的混合物混合并捏和的混合捏和步驟(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中所述(d)防老劑相對(duì)于所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分的比例為0.01重量％至I重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中所述(d)防老劑為碘化銅或碘化鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中所述(d)防老劑為碘化銅和碘化鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中所述(c)劣化抑制劑相對(duì)于所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物組分的比例為I重量％至15重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中所述(c)劣化抑制劑是水滑石。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中的所述(b)聚 烯烴類彈性體的含量相對(duì)于所述聚酰胺樹(shù)脂組合物總重量為10重量％至45重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其中至少部分的所述(b)聚烯烴類彈性體是用酸改性的。
9.一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其是通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的制造聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法制造的。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中所述聚酰胺樹(shù)脂組合物用于形成制冷劑輸送軟管的阻氣層。
11.一種制冷劑輸送軟管，其包括由聚酰胺樹(shù)脂組合物制得的阻氣層，其中所述聚酰胺樹(shù)脂組合物為根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制冷劑輸送軟管，其進(jìn)一步包括環(huán)繞在所述阻氣層外周的由補(bǔ)強(qiáng)紗線制備的補(bǔ)強(qiáng)層和橡膠護(hù)套層。
【文檔編號(hào)】C08K3/16GK103492487SQ201280019741
【公開(kāi)日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年2月22日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月22日
【發(fā)明者】川合篤 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通