熱塑性樹脂組合物和其成型品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種具有保持高的激光標記性和耐熱性的熱塑性樹脂組合物以及由其形成的成型品。作為解決上述課題的技術(shù)手段是一種熱塑性樹脂組合物，其中，相對于100重量份的熱塑性樹脂（a），含有0.001～10重量份的金屬配位化合物（b），所述熱塑性樹脂（a）是液晶性聚酯和/或聚苯硫醚，所述金屬配位化合物（b）由單齒或二齒的配體、和選自銅、鋅、鎳、錳、鈷、鉻和錫中的至少一種金屬和/或其鹽構(gòu)成。
【專利說明】熱塑性樹脂組合物和其成型品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]東麗株式會社的日本專利申請、日本特愿2011-285056號的公開內(nèi)容、和日本特開2012-096360號公報的公開內(nèi)容作為參考而引入本說明書中。
[0002]本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物。進而詳細地，涉及激光標記性和耐熱性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物和其成型品。
【背景技術(shù)】
[0003]液晶性聚酯由于其液晶結(jié)構(gòu)，耐熱性、流動性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。因此，以要求這些特性的小型的電氣.電子部件為中心，對上述液晶性聚酯的需要在擴大。另外，聚苯硫醚(以下有時也簡稱為PPS)具有優(yōu)異的耐熱性、耐藥品性、電絕緣性，可用于各種電氣.電子部件、機械部件和汽車部件等。
[0004]為了識別制造工序等中的成型品、或裝飾制品表面，而廣泛進行在由樹脂組合物形成的成型品的表面上標記文字、記號、圖案、和條形涂布等。但是，在利用油墨進行的標記中，存在涂料密合性不足或處理工序繁雜這樣的問題。因此，近年來，利用簡便且有效的激光束的照射進行的標記法(激光標記)受到人們的注目。激光標記是通過激光照射而使樹脂發(fā)泡或碳化，由此實施標記的方法。因此，消除了利用油墨進行標記時的涂料密合性或處理工序繁雜這樣的問題。
[0005]為了提高激光標 記性，進行了以下這樣的研究。已知例如在熱塑性樹脂中添加吸收激光束的磷酸銅、硫酸銅等銅鹽的研究(例如參照專利文獻I)、添加氧化鋁水和物的研究(例如參照專利文獻2)、添加云母和金屬硫化物的研究(例如參照專利文獻3)、或添加酞菁骨架有色著色劑的研究(例如參照專利文獻4)等。通過這些添加，一定程度改善了激光標記性。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:美國專利第5489639號說明書
[0009]專利文獻2:日本特開2005-162913號公報
[0010]專利文獻3:國際公開第2005/26247號
[0011]專利文獻4:日本特開2005-199626號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明欲解決的課題
[0013]但是，通過將所述現(xiàn)有技術(shù)適用于含有具有高的耐熱性的液晶性聚酯和/或聚苯硫醚的樹脂組合物，產(chǎn)生以下的課題。即，在高溫下的成型加工等中，為了提高激光標記性而添加的添加劑被分解。因此，即使照射激光束，也不能充分被成型品吸收，存在不能得到鮮明的標記這樣的課題。另外，由于添加劑的分解，導(dǎo)致存在高溫滯留時粘度的降低、或重熔(reflow)時的膨脹、或翹曲量的增加等、耐熱性降低的課題。[0014]本發(fā)明的目的是使用耐熱性優(yōu)異的液晶性聚酯和/或聚苯硫醚，而提供顯示高的耐熱性和激光標記性的熱塑性樹脂組合物和其成型品。
[0015]解決課題的手段
[0016]本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有液晶性聚酯和/或聚苯硫醚、和特定的金屬配位化合物的熱塑性樹脂組合物具有特別高的激光標記性，且耐熱性優(yōu)異。
[0017]即，本發(fā)明是為了解決上述課題的至少一部分而作出的發(fā)明，本發(fā)明的實施方式可含有以下列舉的構(gòu)成的至少一部分。
[0018](I) 一種熱塑性樹脂組合物，其中，相對于100重量份的熱塑性樹脂(a)，含有
0.001~10重量份的金屬配位化合物(b)，
[0019]所述熱塑性樹脂(a)是液晶性聚酯和/或聚苯硫醚，
[0020]所述金屬配位化合物(b)由單齒或二齒的配體、和
[0021]選自銅、鋅、鎳、錳、鈷、鉻和錫中的至少一種金屬和/或其鹽構(gòu)成。
[0022](2)根據(jù)上述(I)所述的熱塑性樹脂組合物，其中，上述金屬配位化合物(b)含有式[I]所示的配體，
[0023]RX 式[I ]
[0024]式[I]中，R表示芳族烴基或脂環(huán)式烴基，X表示5元環(huán)或6元環(huán)的雜環(huán)基。
[0025]( 3 )根據(jù)上述(I)或(2 )所述的熱塑性樹脂組合物，其中，上述金屬配位化合物(b )中的配體為2-巰基苯并咪唑和/或2-巰基苯并噻唑。
[0026](4)根據(jù)上述(I)~(3)的任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，相對于上述熱塑性樹脂(a)和上述金屬配位化合物(b)的總計100重量份，含有10~200重量份的填充材料(C)。
[0027](5)根據(jù)上述(I)~(4)的任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，上述熱塑性樹月旨(a)為液晶性聚酯。
[0028](6)根據(jù)上述(I)~(5)的任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其用于激光標記用途。
[0029](7) 一種成型品，是將上述(I)~(6 )的任一項所述的熱塑性樹脂組合物進行熔融成型而得的。
[0030](8)根據(jù)上述(7)所述的成型品，其通過激光照射而被附有標記。
[0031](9)根據(jù)上述(7)或(8)所述的成型品，其為繼電器、連接器、開關(guān)或熱保護器。
[0032]發(fā)明的效果
[0033]根據(jù)本發(fā)明，可以得到在保持高的耐熱性的同時、具有高的激光標記性的熱塑性樹脂組合物。另外，使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，可以提供耐熱性和激光標記性優(yōu)異的成型品。
[0034]附圖的簡單說明
[0035][圖1]是表示實施方式中的翹曲量的測定部位的概念圖。
【具體實施方式】
[0036]以下詳細地說明本發(fā)明。應(yīng)予說明，在本發(fā)明中，“激光標記性”是指由對成型品表面照射激光束而產(chǎn)生的發(fā)色性。激光標記性高時，激光照射處產(chǎn)生強的發(fā)色，因此可以實施輪廓清楚、鮮明的標記、或微細的標記。另外，即使對于低功率的激光束或快的激光掃描速度，也可以抑制標記的中斷或模糊地實施標記。
[0037]本發(fā)明的實施方式的熱塑性樹脂組合物含有熱塑性樹脂(a)，所述熱塑性樹脂Ca)為液晶性聚酯和/或聚苯硫醚。
[0038][液晶性聚酯]
[0039]本發(fā)明的實施方式中的液晶性聚酯是被稱為熱致液晶聚合物的聚酯，所述熱致液晶聚合物在熔融時表現(xiàn)光學(xué)的各向異性。液晶性聚酯例如是包含選自芳族氧基羰基單元、芳族和/或脂肪族二氧基單元、芳族和/或脂肪族二羰基單元等中的結(jié)構(gòu)單元，且形成各向異性熔融相的液晶性聚酯。
[0040]作為芳族氧基羰基單元，可以列舉例如由對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸等生成的結(jié)構(gòu)單元，可具有2種以上的這些單元。優(yōu)選由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元。
[0041]作為芳族和/或脂肪族二氧基單元，可以列舉例如由4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、氫醌、3，3’，5，5’ -四甲基_4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、叔丁基氫醌、苯基氫醌、2，6-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4，4’ - 二羥基二苯基醚、乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇等生成的結(jié)構(gòu)單元，可具有2種以上的這些單元。優(yōu)選是由4，4’_ 二羥基聯(lián)苯、氫醌生成的結(jié)構(gòu)單元。
[0042]作為芳族和/或脂 肪族二羰基單元，可以列舉例如由對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’ - 二苯基二甲酸、1，2-雙(苯氧基)乙烷-4，4’ -二甲酸、1，2-雙(2-氯苯氧基)乙烷_4，4’ - 二甲酸、4，4’ - 二苯基醚二甲酸、己二酸、癸二酸等生成的結(jié)構(gòu)單元，可具有2種以上的這些單元。優(yōu)選是由對苯二甲酸、間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元。
[0043]作為液晶性聚酯的具體例子，可以列舉(i)含有由對羥基苯甲酸和6-羥基-2-萘甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(ii)含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由6-羥基-2-萘甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由芳族二羥基化合物生成的結(jié)構(gòu)單元、由芳族二羧酸和/或脂肪族二羧酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(iii)含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’_ 二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二甲酸、間苯二甲酸等的芳族二羧酸和/或己二酸、癸二酸等的脂肪族二羧酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(iv)含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’ - 二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由氫醌生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二甲酸、間苯二甲酸等的芳族二羧酸和/或己二酸、癸二酸等的脂肪族二羧酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(V)含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(vi)含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’ - 二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二甲酸和/或己二酸、癸二酸等的脂肪族二羧酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(vii)含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元、由芳族二羥基化合物生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等的芳族二羧酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯、(viii)含有由6-羥基-2-萘甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’_ 二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由2，6_萘二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯等。它們可以使用2種以上。
[0044]特別優(yōu)選的是由下述結(jié)構(gòu)單元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)構(gòu)成的液晶性聚酯。通過使用所述液晶性聚酯，熱塑性樹脂組合物的激光標記性優(yōu)異，滯留穩(wěn)定性或重熔時的翹曲量等的耐熱性的效果顯著表現(xiàn)，因此是優(yōu)選的。另外，通過控制下述結(jié)構(gòu)單元(I)、
(II)、(III)、(IV)和(V)的配合比，可以控制液晶性聚酯的熔點，能夠更為提高成型加工性。
[0045][化I]
[0046]
【權(quán)利要求】
1.一種熱塑性樹脂組合物，其中，相對于100重量份的熱塑性樹脂(a)，含有0.001~10重量份的金屬配位化合物(b), 所述熱塑性樹脂(a)是液晶性聚酯和/或聚苯硫醚， 所述金屬配位化合物(b)由單齒或二齒的配體、和 選自銅、鋅、鎳、錳、鈷、鉻和錫中的至少一種金屬和/或其鹽構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，上述金屬配位化合物(b)含有式[I]所示的配體， RX 式[I] 式[I]中，R表示芳族烴基或脂環(huán)式烴基，X表示5元環(huán)或6元環(huán)的雜環(huán)基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂組合物，其中，上述金屬配位化合物(b)中的配體為2-巰基苯并咪唑和/或2-巰基苯并噻唑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，相對于上述熱塑性樹脂(a)和上述金屬配位化合物(b)的總計100重量份，含有10~200重量份的填充材料(C)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，上述熱塑性樹脂(a)為液晶性聚酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5的任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其用于激光標記用途。
7.一種成型品，是將權(quán)利要求1~6的任一項所述的熱塑性樹脂組合物進行熔融成型而得的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的成型品，其通過激光照射而被附有標記。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的成型品，其為繼電器、連接器、開關(guān)或熱保護器。
【文檔編號】C08J7/00GK103717672SQ201280037116
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月27日
【發(fā)明者】宮本皓平, 濱口美都繁, 梅津秀之 申請人:東麗株式會社