制備嵌段共聚物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備含有聚芳醚嵌段和聚環(huán)氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚芳醚與單體環(huán)氧烷烴的反應(yīng)。本發(fā)明還涉及可由所述方法獲得的嵌段共聚物。本發(fā)明還涉及具有聚環(huán)氧烷/聚芳醚/聚環(huán)氧烷嵌段的三嵌段聚合物。
【專利說明】制備嵌段共聚物的方法
[0001]本發(fā)明涉及一種制備含有聚亞芳基醚和聚環(huán)氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚亞芳基醚與單體環(huán)氧烷烴的反應(yīng)。
[0002]本發(fā)明還涉及由所述方法得到的嵌段共聚物。
[0003]本發(fā)明還涉及具有聚環(huán)氧烷-聚芳醚-聚環(huán)氧烷嵌段的三嵌段聚合物。
[0004]本發(fā)明還涉及包含I至60重量％的至少一種嵌段共聚物的模塑組合物，所述嵌段共聚物含有聚亞芳基醚和聚環(huán)氧烷嵌段。
[0005]本發(fā)明還涉及至少一種所述嵌段共聚物或模塑組合物用于制備涂層、薄膜(film)、纖維、模制品和/或膜(membrane)的用途。
[0006]本發(fā)明涉及包含所述嵌段共聚物或所述模塑組合物的膜。
[0007]文獻公開了聚亞芳基醚-聚環(huán)氧烷。它們構(gòu)成了親水-疏水嵌段共聚物類的一部分，其特別是在醫(yī)療【技術(shù)領(lǐng)域】具有很大的應(yīng)用潛力。
[0008]例如，US5, 700，902描述了聚亞芳基醚-聚環(huán)氧烷共聚物的合成。一個用途是將專門改性的聚環(huán)氧烷衍生物用作雙酚和二氯二苯砜的縮聚中的調(diào)節(jié)劑，或者將具有OH端基的聚環(huán)氧烷用作聚亞芳基醚合成中的共聚單體。
[0009]US5, 798，437也描述了聚亞芳基醚-聚環(huán)氧烷共聚物。
[0010]US5, 911，880提供了膜，所述膜除聚亞芳基醚之外還包括聚亞芳基醚和聚環(huán)氧烷的嵌段共聚物以提供親水性。為了結(jié)構(gòu)控制，活化的聚環(huán)氧烷與OH-或NH2-封端的聚亞芳基醚反應(yīng)。
[0011]EP781795描述了與US5，911，880類似的制備嵌段共聚物的方法。在此，作為共聚單體的氯封端的聚環(huán)氧烷在鉀堿的作用下與二氯二苯砜和雙酚反應(yīng)。
[0012]EP739925也描述了聚亞芳基醚和聚環(huán)氧烷共聚物。
[0013]在Macromolecules29 (23) p.7619(1996)中記載的聚亞芳基醚-聚環(huán)氧烷共聚物的合成需要較長的反應(yīng)時間。
[0014]DE19907605的方法示出具有低結(jié)構(gòu)控制的產(chǎn)物。
[0015]因此，本發(fā)明的目的是提供一種制備聚亞芳基醚-聚環(huán)氧烷嵌段共聚物的方法，所述方法使嵌段共聚物具有窄的分子量分布。另外，提供了從可計量性良好且結(jié)構(gòu)簡單的反應(yīng)物開始的合成。所述合成也由標準原料開始進行。本發(fā)明還旨在實現(xiàn)以下目的，即提供具有低比例的聚環(huán)氧烷的嵌段共聚物。此外，制備聚亞芳基醚的第一工藝步驟和所述聚亞芳基醚與單體環(huán)氧烷烴反應(yīng)的第二工藝步驟可以盡可能地在一種溶劑或溶劑混合物中進行，或者甚至在無溶劑的條件下進行第二工藝步驟。在工業(yè)規(guī)模工廠的情況下，僅使用一種溶劑或溶劑混合物能夠簡化溶劑儲存、溶劑循環(huán)和/或溶劑回收。
[0016]該目的通過開篇所述方法實現(xiàn)。
[0017]在制備含有聚亞芳基醚和聚環(huán)氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法中，使HO-封端的聚亞芳基醚與單體環(huán)氧烷烴反應(yīng)。在所述方法中，HO-封端的聚亞芳基醚可以在第一步驟中制備，并且在第二步驟中與單體環(huán)氧烷烴反應(yīng)。在一個實施方案中，該反應(yīng)可以在溶劑(特別是含NMP的溶劑)的存在下進行。[0018]OH封端的聚亞芳基醚在下文中還稱為聚亞芳基醚(P)。OH封端的聚亞芳基醚本身對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的，并且可以由具有主要為酹氧端基(phenoxide endgroup)的通式I的單元形成，
[0019]
【權(quán)利要求】
1.一種制備含有聚亞芳基醚和聚環(huán)氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚亞芳基醚與單體環(huán)氧烷烴的反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1的方法，包括在第一步驟中制備HO-封端的聚亞芳基醚和在第二步驟中根據(jù)權(quán)利要求1的HO-封端的聚亞芳基醚與單體環(huán)氧烷烴的反應(yīng)。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述反應(yīng)在溶劑的存在下進行。
4.權(quán)利要求1至3中至少一項的方法，其中所述反應(yīng)在含有NMP的溶劑中進行。
5.權(quán)利要求1至3中至少一項的方法，其中所用的單體環(huán)氧烷烴是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、I, 2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧戊烷、2，3-環(huán)氧戊烷和/或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項獲得的嵌段共聚物。
7.權(quán)利要求6的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物通過凝膠滲透色譜法測得的Mw/Mn比例為 1.5 至 3.0。
8.權(quán)利要求6或7的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物是三嵌段共聚物。
9.權(quán)利要求6至8中至少一項的嵌段共聚物，通過GPC測得的Mw為10000至90000g/mol ο
10.權(quán)利要求6至9中至少一項的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物根據(jù)DINEN IS01628-1在25°C下在1% N-甲基吡咯烷酮溶液中測得的粘度值為15至100。
11.一種嵌段共聚物，其·是含有聚環(huán)氧烷-聚芳醚-聚環(huán)氧烷嵌段的三嵌段聚合物。
12.權(quán)利要求11的嵌段共聚物，其中三嵌段共聚物通過凝膠滲透色譜法測得的Mw/Mn比例為1.5至3.0。
13.一種模塑組合物，其包含基于模塑組合物計I至60重量％的至少一種權(quán)利要求6至12的嵌段共聚物。
14.權(quán)利要求6至12的至少一種嵌段共聚物或權(quán)利要求13的模塑組合物用于制備涂層、薄膜、纖維、模制品和/或膜的用途。
15.一種膜，其包含權(quán)利要求6至12的嵌段共聚物或權(quán)利要求13的模塑組合物。
【文檔編號】C08G65/00GK103717638SQ201280037211
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月5日
【發(fā)明者】M·韋伯, T·維斯, C·馬萊茨科, B·B·P·斯塔爾, C·斯潘格 申請人:巴斯夫歐洲公司