使用第4族過渡金屬絡(luò)合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法
【專利摘要】一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進行聚合，其中，聚合催化劑(X)通過使下述通式(1)所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B-1)、有機硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。
【專利說明】使用第4族過渡金屬絡(luò)合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及使用第4族過渡金屬絡(luò)合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
【背景技術(shù)】 [0002]已知，將性質(zhì)不同的2種以上的鏈段化學連接而得到的嵌段聚合物可表現(xiàn)出優(yōu)異的物性。例如，在非相容系的混合樹脂中添加具有與其各相相容的鏈段的特定的嵌段聚合物時，該嵌段聚合物成為作用于相間的界面而控制分散相的形態(tài)的相容化劑，同時作為使混合樹脂的耐沖擊性等物性提高的改性劑發(fā)揮作用。
[0003]已知，在使用含有特定的過渡金屬化合物的聚合催化劑和特定的有機金屬化合物(有機鋁、有機鋅、有機鎵化合物等)在適當?shù)臈l件下進行烯烴的聚合的情況下，在作為催化劑活性種的過渡金屬化合物與有機金屬化合物之間，進行聚合物生長鏈可逆地轉(zhuǎn)移的可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合。通過應(yīng)用該可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合，能夠合成烯烴嵌段聚合物。
[0004]例如，非專利文獻I及專利文獻I中公開了如下的方法:在使用過渡金屬化合物和有機鋁化合物或有機鋅化合物的溶液聚合中，通過將烯烴的組成不同的聚合槽串聯(lián)來得到烯烴嵌段聚合物。另外，專利文獻2中公開了如下的方法:在同等的聚合條件下，將共聚性不同的2種過渡金屬化合物逐次添加，由此得到烯烴嵌段聚合物。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:國際公開:W02007/035485號公報(
【公開日】:2007年3月29日)
[0008]專利文獻2:日本公開專利公報:日本特開2010-126557號公報(
【公開日】:2010年6月10日)
[0009]非專利文獻
[0010]非專利文獻I:Hustad, P.D.； Kuhlman, R.L.； Arriola, D.J.； Carnahan, E.Μ.；Wenzel, Τ.T.Macromolecules2007，40，7061-7064

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明所解決的課題
[0012]利用現(xiàn)有的可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，生成聚合物中含有作為副產(chǎn)物的未嵌段化的聚合物，從烯烴嵌段聚合物的生成效率方面考慮，未必滿足要求。
[0013]因此，本發(fā)明所要解決的課題在于，在利用可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，提供副產(chǎn)物更少且烯烴嵌段聚合物的生成效率高的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
[0014]用于解決課題的方法
[0015]本發(fā)明為一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進行聚合，其中，[0016]聚合催化劑(X)通過使下述通式(I)所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B-1)、有機硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。
[0017]【化I】
[0018]
【權(quán)利要求】
1.一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)使烯烴進行聚合，所述有機金屬化合物(C)不包括活化用助催化劑成分(B)，其中， 聚合催化劑(X)通過使下述通式(I)所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B-1)、有機硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， Rxi及Rx5分別獨立地為如下原子或基團: 氫原子、 鹵素原子、 碳原子數(shù)I~20的烷基、 構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為3~10的環(huán)烷基、 碳原子數(shù)7~30的芳烷基、 碳原子數(shù)I~20的烷氧基、 碳原子數(shù)7~30的芳烷氧基、 碳原子數(shù)6~30的芳氧基、或 取代甲硅烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， η為3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 有機金屬化合物(C)包括有機鋁化合物及/或有機鋅化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 有機金屬化合物(C)包括碳原子數(shù)3~24的有機鋁化合物及/或碳原子數(shù)2~16的有機鋅化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烴選自乙烯、碳原子數(shù)3~20的α -烯烴、碳原子數(shù)3~20的環(huán)狀烯烴、及碳原子數(shù)5~20的烯基脂環(huán)式化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烴選自乙烯及碳原子數(shù)3~10的α -烯烴。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烴選自乙烯及丙烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 烯烴嵌段聚合物的制造方法是包括多個聚合工序的多段聚合，相鄰的兩個聚合工序中所形成的聚合催化劑(X)及/或烯烴的組成相互不同，并且在直到前一個聚合工序得到的聚合物的存在下使該烯烴進行聚合。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 在多段聚合中，在直到前一個聚合工序生成的聚合物的存在下，在同一反應(yīng)槽或反應(yīng)區(qū)中實施連續(xù)的聚合工序。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 多段聚合為2段聚合，前段和后段中形成的聚合催化劑(X)及/或烯烴的組成相互不同，并且在直到前一個聚合工序得到的聚合物的存在下使該烯烴進行聚合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段中，烯烴的組成相互不同。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段的一方中進行2種以上的烯烴的共聚，前段和后段的另一方中進行I種烯烴的均聚。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段的一方中進行乙烯/丙烯共聚，前段和后段的另一方中進行丙烯均聚。
15.一種乙烯/丙烯共聚物組合物，其特征在于，滿足以下的要件(I)~(5)的全部，
(1)EPcxis≥ 3.0wt %
(2)ΔΕΡ ^ 20%
(3)15.0≥ Mw/Mn ≥ 1.7 (4)歸屬于iPP即全同立構(gòu)聚丙烯鏈段的Tm≥135°C (5)歸屬于EP即乙烯/丙烯無規(guī)共聚物鏈段的Tg( -300C 其中，EPraiis表示室溫二甲苯不溶成分中的EP即乙烯/丙烯無規(guī)共聚物的含量，ΔΕΡ表示不包括PPP即丙烯三單元組在內(nèi)的5種三單元組在室溫二甲苯不溶成分中與在室溫二甲苯可溶成分中的比例之差的絕對值的算術(shù)平均值，示分子量分布，Tm表示熔點，Tg表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的乙烯/丙烯共聚物組合物，其特征在于， 溶劑分離后的CXIS成分中，歸屬于EP鏈段的Tg ( -30 0C。
【文檔編號】C08L23/04GK103732632SQ201280039137
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年8月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月11日
【發(fā)明者】石渡康司, 高野正人, 高沖和夫 申請人:住友化學株式會社