(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物、其制造方法、及活性能量線固化性組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種殘留在聚合物中的鹵素原子含量少的聚合物及其簡(jiǎn)便的制造方法、以及可通過(guò)低光量的光照射迅速固化的活性能量線組合物及其固化物，本發(fā)明的目的可通過(guò)活性能量線固化性組合物實(shí)現(xiàn)，該活性能量線固化性組合物的特征在于，含有下述通式(1)所示的聚異丁烯類聚合物(A)及活性能量線聚合引發(fā)劑(B)，通式(1)中，R1表示一價(jià)或多價(jià)芳香族烴基、或者一價(jià)或多價(jià)脂肪族烴基，A表示聚異丁烯類聚合物，R2表示碳原子數(shù)2～6且不含雜原子的2價(jià)飽和烴基，R3、R4分別表示氫、碳原子數(shù)1～20的1價(jià)烴基或烷氧基，R5表示氫或甲基，n表示自然數(shù)。
【專利說(shuō)明】(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物、其制造方法、及活性能量線固化性組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種殘留在聚合物中的鹵素原子含量少的聚合物及其簡(jiǎn)便的制造方法、以及可通過(guò)低光量的光照射迅速固化的活性能量線組合物及其固化物。
【背景技術(shù)】
[0002]通過(guò)UV(紫外線)或EB(電子束)等活性能量線使樹(shù)脂交聯(lián)的技術(shù)已被廣泛認(rèn)知，代替現(xiàn)有的將熱作為引發(fā)物的固化反應(yīng)被利用的場(chǎng)合增加。
[0003]活性能量線固化技術(shù)與熱固化技術(shù)相比，除固化過(guò)程中的脫溶劑化、節(jié)能、節(jié)省空間以外，通常還具有以下優(yōu)點(diǎn):活性能量線固化可在短時(shí)間內(nèi)完成反應(yīng)，因此生產(chǎn)率提高，此外，對(duì)于復(fù)雜形狀的基體材料也可均勻地進(jìn)行光照射，因此，容易高功能化。它們可用于例如油墨、涂料、粘接劑、密封劑、電氣電子用途的精密部件、造型物等用途中。
[0004]作為上述領(lǐng)域中樹(shù)脂所要求的主要特性，可以舉出:耐久性、耐熱性、耐候性、耐水性、水蒸氣透過(guò)性等，作為兼?zhèn)溥@樣的特征的樹(shù)脂的一個(gè)例子，可以舉出聚異丁烯類聚合物。
[0005]作為在聚異丁烯末端具有光交聯(lián)性基團(tuán)的樹(shù)脂，已知有專利文獻(xiàn)I中記載的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯。專利文獻(xiàn)I所公開(kāi)的技術(shù)不僅是(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯的合成路線極長(zhǎng)的直線合成法，而且根據(jù)用途有時(shí)會(huì)忌諱實(shí)質(zhì)上殘留在所得到的樹(shù)脂中的氯原子。
[0006]在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了關(guān)于實(shí)質(zhì)上不含鹵素原子的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物的技術(shù)。但是，不僅其中所公開(kāi)的合成方法繁雜，而且合成所需要的硅烷化合物及鉬催化劑非常昂貴，工業(yè)制 造時(shí)經(jīng)濟(jì)上的限制較大。另外，為了使所得到的固化性組合物固化，需要照射2000J光量的光，要求一種可更簡(jiǎn)便地合成，且即使通過(guò)低光量的光照射也能夠固化的聚合物。
[0007]在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種將聚異丁烯末端用苯氧基衍生物官能化的技術(shù)。然而，在將具有苯氧基和(甲基)丙烯酰酯基的化合物作為封端劑的情況下，不僅在聚合物末端是否在路易斯酸共存的反應(yīng)條件下及后處理?xiàng)l件下也不會(huì)被水解而存在這樣的方面沒(méi)有具體的例示，而且關(guān)于所得到的聚合物是否實(shí)際上用活性能量線固化、以及對(duì)于其活性均不明確。
[0008]在專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種通過(guò)傅里德-克拉夫茨反應(yīng)將鏈烯基導(dǎo)入異丁烯類聚合物末端的技術(shù)。但其中僅記載了該鏈烯基末端聚異丁烯類聚合物可以在鉬催化劑下通過(guò)與氫化硅烷類化合物的氫甲硅烷基化反應(yīng)成鍵而使其固化。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2001-31714號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平10-87726號(hào)公報(bào)[0013]專利文獻(xiàn)3:W02010/083181號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平05-186513號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的課題
[0016]本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的，提供一種殘留在聚合物中的鹵原子含量少的聚合物及其簡(jiǎn)便的制造方法、以及可通過(guò)低光量的光照射迅速固化的活性能量線組合物及其固化物。
[0017]解決問(wèn)題的方法
[0018]本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的反復(fù)進(jìn)行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)組合下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物和活性能量線聚合引發(fā)劑，可以解決上述課題，以至完成了本發(fā)明。
[0019]即，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化性組合物，其含有下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)、以及活性能量線聚合引發(fā)劑(B)，
[0020][化學(xué)式I]
[0021]
【權(quán)利要求】
1.一種活性能量線固化性組合物，其含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)、以及活性能量線聚合引發(fā)劑(B)，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量線固化性組合物，其中，A的聚異丁烯類聚合物的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)活性陽(yáng)離子聚合制造的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的活性能量線固化性組合物，其中，(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的分子量以通過(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)得的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量計(jì)為200~500，000,且分子量分布為1.8以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物，其中，相對(duì)于(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A) 100重量份，含有0.001~20重量份的活性能量線聚合引發(fā)劑(B)。
5.一種固化物，其是通過(guò)活性能量線使權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性組合物固化而得到的。
6.下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)，其中，R2為選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-中的 2 價(jià)烴基。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)，其中，R2為-CH2CH2-所不的基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)，其中，R3及R4為氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求6~9中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)，其中，R5為氫。
11.根據(jù)權(quán)利要求6~10中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)，其中，(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的分子量以通過(guò)尺寸排阻色譜(SEC)法測(cè)得的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量計(jì)為200~500，000，且分子量分布(以重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比Mw/Mn表不的值)為1.8以下。
12.—種(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的制造方法，其是下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的制造方法，該方法包括: 使通過(guò)陽(yáng)離子聚合得到的鹵素末端聚異丁烯類聚合物(a)和具有(甲基)丙烯?；氨窖趸幕衔?b)在路易斯酸催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的制造方法，其中，陽(yáng)離子聚合為活性陽(yáng)離子聚合。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的制造方法，其中，具有(甲基)·丙烯酰基及苯氧基的化合物(b)為丙烯酸2-苯氧基乙酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求12~14中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的制造方法，其中，使鹵素末端聚異丁烯類聚合物(a)和具有(甲基)丙烯?；氨窖趸幕衔?b)在低于0°C的溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)。
16.根據(jù)權(quán)利要求12~15中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酰末端聚異丁烯類聚合物(A)的制造方法，其中，在具有(甲基)丙烯酰基及苯氧基的化合物(b)和路易斯酸的摩爾數(shù)之比(以(具有(甲基)丙烯?；氨窖趸幕衔?b)的摩爾數(shù))/(路易斯酸的摩爾數(shù))表示的值)小于1.0的反應(yīng)條件下，使鹵素末端聚異丁烯類聚合物(a)和具有(甲基)丙烯?；氨窖趸幕衔?b)進(jìn)行反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C08F299/00GK103827158SQ201280047191
【公開(kāi)日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2012年9月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月27日
【發(fā)明者】井狩芳弘, 中林裕晴 申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化