母料的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供母料的制造方法，所述制造方法可以提供含有金屬鹽化合物且著色少、成型性得到改善的母料。一種母料的制造方法，其特征在于，其為對聚酯樹脂配混金屬鹽化合物的母料的制造方法，其包括：將聚酯樹脂及金屬鹽化合物供給至擠出機使其熔融混煉而得到混煉物的第一工序；以及，在第一工序后，一邊繼續(xù)混煉一邊進一步將聚酯樹脂供給至擠出機并混煉的第二工序，其中，第一工序中供給的聚酯樹脂與金屬鹽化合物的質(zhì)量比為：金屬鹽化合物相對于聚酯樹脂為2倍以下；相對于在第一工序中供給的聚酯樹脂及金屬鹽化合物的總量，第一工序及第二工序中供給的聚酯樹脂和第一工序中供給的金屬鹽化合物的總量以質(zhì)量比計為2～20倍的范圍內(nèi)。
【專利說明】母料的制造方法

【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及對聚酯樹脂配混了金屬鹽化合物的母料的制造方法，詳細而言，本發(fā)明涉及將聚酯樹脂和金屬鹽化合物熔融混煉的第一工序、及對第一工序中得到的混煉物進一步添加聚酯樹脂并混煉的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002]通過多元羧酸與多元醇的縮聚得到的聚酯樹脂已知有聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等。尤其聚對苯二甲酸乙二醇酯是透明性、耐熱性、耐化學藥品性、衛(wèi)生性、染色性及經(jīng)濟性等優(yōu)異的樹脂，已經(jīng)被廣泛地用于纖維、薄膜用途、碳酸飲料、果汁、礦泉水等的飲料容器(塑料瓶)、化妝品/醫(yī)療品容器、洗滌劑/洗發(fā)劑容器、電子照相調(diào)色劑、食品用包裝材料、藥品包裝材料、包裝紙等包裝材料等。
[0003]然而，聚酯樹脂、尤其聚對苯二甲酸乙二醇酯雖然為結(jié)晶性樹脂，但是晶化速度極其慢，因此成型條件的幅度非常窄，且難以提高加工回收性，因而作為成型材料的利用受到限制。另外，進行成型而得到的成型品的熱變形溫度低，因此存在使用溫度受到限制的問題。
[0004]作為提高聚酯樹脂的晶化速度的方法，可以舉出添加晶核劑的方法，作為上述成核劑，可以舉出聚合物、礦石、有機酸或無機酸的金屬鹽、玻璃粉末、金屬粉末等，例如可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯等烯烴，石墨、滑石、高嶺土等礦石(粘土)，氧化鋅、氧化鋁、氧化鎂等金屬氧化物，氧化硅、硅酸鈣、硅酸鎂等氧化硅化合物，碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸金屬鹽，硫酸鋇、硫酸鈣、苯甲酸鈉、對叔丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞芐基山梨醇、磺酰胺化合物及磺酰亞胺化合物等。例如本發(fā)明人等在專利文獻I~4中提出了將磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽作為聚酯樹脂的晶核劑進行配混的方案。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:國際公開W02007/129527號
[0008]專利文獻2:國際公開W02008/038465號
[0009]專利文獻3:國際公開W02009/116499號
[0010]專利文獻4:國際公開W02011/040337號


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問題
[0012] 作為在聚酯樹脂中配混成核劑并成型的方法，可以使用下述方法:預先利用亨舍爾混合機、轉(zhuǎn)鼓混合機(tumbler mixer)等將聚酯樹脂和成核劑共混,將共混得到的物質(zhì)通過各種給料機供給至擠出機的方法；使用定量給料機將聚酯樹脂和成核劑分別供給至擠出機的方法等。這些方法中，由于成核劑、聚酯樹脂為粉末，所以存在操作中粉末上揚等對操作環(huán)境的不良影響、污染的問題。因此，近年來，以配混了成核劑的母料的形式進行添加的方法逐漸變?yōu)橹髁鳌?br> [0013]然而，為了制造母料而在聚酯樹脂中大量地配混金屬鹽化合物時，存在如下問題:在聚酯樹脂中產(chǎn)生明顯的分子量降低而無法進行造粒，或者出現(xiàn)著色而損害成型品的外觀。尤其在現(xiàn)有制造方法中，相對于聚酯樹脂配混2質(zhì)量％以上的金屬鹽化合物并且制造不損害成型品的外觀的母料是困難的，也有時甚至連母料都難以制造。
[0014]因此，本發(fā)明的目的在于提供母料的制造方法，所述制造方法能夠提供含有金屬鹽化合物且著色少、成型性得到改善的母料。
[0015]用于解決問題的方案
[0016]本
【發(fā)明者】等鑒于上述現(xiàn)狀反復進行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過包括將聚酯樹脂和金屬鹽化合物混煉的工序作為第一工序、及向第一工序中得到的混煉物中追加聚酯樹脂并混煉的第二工序的制造方法，會解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0017]即，本發(fā)明的母料的制造方法的特征在于，其為對聚酯樹脂配混金屬鹽化合物的母料的制造方法，其包括:將聚酯樹脂及金屬鹽化合物供給至擠出機使其熔融混煉得到混煉物的第一工序；以及，在第一工序后一邊繼續(xù)混煉，一邊進一步將聚酯樹脂供給至擠出機并混煉的第二工序，其中，第一工序中供給的聚酯樹脂與金屬鹽化合物的質(zhì)量比為:相對于聚酯樹脂，金屬鹽化合物為2倍以下，
[0018]相對于第一工序中供給的聚酯樹脂及金屬鹽化合物的總量，第一工序及第二工序中供給的聚酯樹脂和第一工序中供給的金屬鹽化合物的總量以質(zhì)量比計為2~20倍的范圍內(nèi)，
[0019]第一工序中的加工溫度為聚酯樹脂的熔融溫度+20°C~+80°C的范圍，第二工序中的加工溫度為聚酯樹脂的熔融溫度+0°c~+50°C的范圍。
[0020]本發(fā)明的母料的制造方法優(yōu)選的是，前述金屬鹽化合物為選自由苯甲酸金屬鹽、脂肪族羧酸金屬鹽、磺酰胺化合物金屬鹽、及磺酰亞胺化合物金屬鹽組成的組中的I種以上。
[0021]另外，本發(fā)明的母料的制造方法優(yōu)選的是，前述聚酯樹脂為選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯組成的組中的I種以上。
[0022]另外，本發(fā)明的母料的制造方法優(yōu)選的是，在前述第二工序中，通過側(cè)給料機對前述第一工序中得到的混煉物供給聚酯樹脂。
[0023]本發(fā)明的母料的特征在于，其為由上述母料的制造方法得到的母料，其特性粘度為0.25以上。
[0024]本發(fā)明的母料優(yōu)選的是，相對于聚酯樹脂100質(zhì)量份，配混了金屬鹽化合物2~20
質(zhì)量份。
[0025]本發(fā)明的成型品的特征在于，其為使用上述任意的母料進行成型而成的。
[0026]發(fā)明的效果
[0027]根據(jù)本發(fā)明，可以提供母料的制造方法，所述制造方法能夠提供以高濃度含有金屬鹽化合物且著色少、成型性得到改善的母料。另外，通過將根據(jù)本發(fā)明得到的母料配混在聚酯樹脂中并成型，由此可以提供外觀不良的產(chǎn)生得到抑制的成型品。

【具體實施方式】
[0028]作為本發(fā)明中使用的金屬鹽化合物的金屬鹽，可以舉出選自鋰、鉀、鈉、鎂、鈣、鋁、鍶、鋇、鈦、錳、鐵、鋅、硅、鋯、釔或鋇中的金屬鹽。尤其鉀、鋰、鈉可以得到聚酯樹脂的晶化促進效果優(yōu)異的效果，故優(yōu)選，特別優(yōu)選鈉。
[0029]對本發(fā)明中使用的金屬鹽化合物沒有特別限定，例如可以舉出硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；磷酸鈣等無機磷酸鹽；芳香族氧化磺酸金屬鹽、有機磷化合物的鎂鹽、有機磷化合物的鋅鹽等有機磷酸鹽；硅酸鈣鹽、硅酸鎂鹽等無機硅酸鹽；單羧酸鈉鹽、單羧酸鋰鹽、單羧酸鋇鹽、單羧酸鎂鹽、單羧酸鈣鹽、硬脂酸鈉、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、己二酸鈉、碳酸鈉、碳酸鎂等脂肪族羧酸金屬鹽、二環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二鈉等脂環(huán)族羧酸金屬鹽、4-叔丁基苯甲酸鋁苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鈣等苯甲酸金屬鹽；雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2，2’ -亞甲基雙(4，6- 二叔丁基苯基)磷酸酯鈉及2，2’ -亞甲基雙(4，6- 二叔丁基苯基)磷酸酯鋰等磷酸酯金屬鹽；苯磺酰胺金屬鹽、甲苯-4-磺酰胺金屬鹽、N-苯基-苯磺酰胺金屬鹽、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金屬鹽等磺酰胺化合物金屬鹽、1，2-苯并異噻唑-3(2H)_酮1，1-二氧化物金屬鹽等磺酰亞胺化合物金屬鹽、聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、用馬來酸等改性得到的聚烯烴、尼龍6、將高熔點聚酯樹脂、聚酯低聚物等取代為金屬鹽的物質(zhì)等。
[0030]這些之中，優(yōu)選苯甲酸金屬鹽、脂肪族羧酸金屬鹽、磺酰胺化合物金屬鹽及磺酰亞胺化合物金屬鹽，特別優(yōu)選苯磺酰胺金屬鹽、苯并酰亞胺化合物金屬鹽、甲苯-4-磺酰胺金屬鹽、N-苯基-苯磺酰胺金屬鹽、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金屬鹽、1，2-苯并異噻唑-3 (2H)-酮1，1- 二氧化物金屬鹽，特別優(yōu)選使用1，2-苯并異噻唑-3 (2H)-酮1，1- 二氧化物金屬鹽。尤其在使用1，2-苯并異噻唑-3 (2H)-酮1，1- 二氧化物金屬鹽作為金屬鹽化合物時，可以得到著色少的母料，將該母料配混而得到的成型品可以得到外觀良好的成型品O
[0031]通過本發(fā)明的制造方法，也可以制造前述金屬鹽化合物的含有濃度超過20質(zhì)量％的母料。但是，將包含超過20質(zhì)量％的金屬鹽化合物的母料添加到聚酯樹脂中進行成型加工時，有時金屬鹽化合物不均勻地分布，在成型中產(chǎn)生不均，因此，優(yōu)選制造以2~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有金屬鹽化合物的母料。
[0032]本發(fā)明中使用的聚酯樹脂為由多元羧酸單體和多元醇成分合成的、通過酯鍵連接的聚合物。優(yōu)選為以脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸或其烷基酯作為主要酸成分、以乙二醇作為主要二元醇成分的聚酯樹脂。本發(fā)明中，作為芳香族二羧酸或其烷基酯，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸及它們的烷基酯等。另外，也可以是它們的鹵化相當品之類的其他包含芳香族二羧酸基的物質(zhì)。其中，優(yōu)選使用對苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸，通常酸成分中使用75摩爾％以上、優(yōu)選80摩爾％以上、最優(yōu)選90摩爾％以上。這些酸成分可以單獨使用I種，也可以混合2種以上使用。
[0033]另外，作為共聚成分，除了前述化合物之外，還可以使用己二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等脂肪族二羧酸或它們的烷基酯。進而，可以使用少量的偏苯三酸等之類的3官能以上的羧酸、偏苯三酸酐之類的酸酐。作為芳香族二羧酸的烷基酯，可以舉出將甲基酯列舉為主要利用化合物，可以單獨使用I種乙基酯、丙基酯、丁基酯等，也可以混合2種以上使用，可以根據(jù)目的而任意地選擇。
[0034]本發(fā)明中，作為除乙二醇以外的二醇成分，可以舉出丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、癸二醇、環(huán)己烷二甲醇、聚(氧化)乙二醇、聚丁二醇、聚亞甲基二醇等亞烷基二醇等。這些二醇成分可以單獨使用I種，另外也可以混合2種以上使用，可以根據(jù)目的而任意地選擇。進而，也可以使用少量的甘油之類的多元醇成分，另外還可以使用少量的環(huán)氧化合物。
[0035]二醇成分中的乙二醇的比率優(yōu)選為75摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，特別優(yōu)選為90摩爾％以上。
[0036]作為上述適合的聚酯樹脂的例子，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯等聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亞烷基酯等。
[0037]本發(fā)明的聚酯樹脂可以為多種聚酯樹脂的共聚物、改性體，另外也可以為上述適宜的聚酯樹脂與下述其他樹脂的聚合物合金。此處所謂聚合物合金是指高分子多成分體系，可以為基于共聚的嵌段聚合物，也可以為基于混合等的共混聚合物。
[0038]作為上述其他樹脂，可以舉出將聚酯的構(gòu)成成分和其他酸成分和/或二醇成分(例如間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚酸之類的酸成分、己二醇、雙酚A、新戊二醇環(huán)氧烷加成物之類的二醇成分)共聚得到的聚醚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二氧雜環(huán)己酮、聚(2-氧雜環(huán)丁酮)等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚內(nèi)酯嵌段共聚物、聚芳酯等廣義的聚酯樹脂等。
[0039]另外，在本發(fā)明中，聚酯樹脂包括聚酯低聚物。聚酯低聚物可以沒有特別限制地使用公知的化合物。
[0040]在本發(fā)明中，這些聚酯樹脂中，特別優(yōu)選使用熔點為200°C~300°C的聚酯樹脂。
[0041]對于第一工序中供給至擠出機的聚酯樹脂及金屬鹽化合物的質(zhì)量比，相對于聚酯樹脂，金屬鹽化合物為2倍以下。為超過2倍的量時，有時無法得到本發(fā)明的效果。更優(yōu)選為0.1~2倍的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選為0.2~2倍的范圍內(nèi)。小于0.1倍時，將母料添加到聚酯樹脂中時的成核劑效果變得不足，必須大量地配混母料，在經(jīng)濟上是不利的。
[0042]第二工序中供給的聚酯樹脂可以與第一工序的聚酯樹脂相同也可以不同。另外，也可以包含與第一工序的聚酯樹脂相同的聚酯樹脂。但是，第二工序中供給的聚酯樹脂中不含聚酯低聚物。相對于第一工序中投入的聚酯樹脂和金屬鹽化合物的總量，第一工序中投入的聚酯樹脂和金屬鹽化合物以及第二工序中投入的聚酯樹脂的總量以質(zhì)量比計優(yōu)選為2~20倍，特別優(yōu)選為2~10倍。超過20倍時，有生成聚酯樹脂中的成核劑分布不均勻的母料的擔心，另外，由于金屬鹽化合物的供給量而使將母料添加到聚酯樹脂中時的成核劑效果變得不足，必須大量地配混母料，有時在經(jīng)濟上變得不利。小于2倍時，無法得到本發(fā)明的效果，有時無法將母料造粒。另外，在第二工序中優(yōu)選不供給金屬鹽化合物，但在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)也可以供給金屬鹽化合物。
[0043]在本發(fā)明的制造方法的第一工序中，作為向擠出機中投入聚酯樹脂及金屬鹽化合物的方法，可以預先將聚酯樹脂與金屬鹽化合物混合，然后進行進料，也可以設置2臺以上的定量給料機，將聚酯樹脂和金屬鹽化合物分別進料。
[0044]將第一工序的聚酯樹脂和金屬鹽化合物進行熔融混煉時的加工溫度優(yōu)選根據(jù)配混在聚酯樹脂中的金屬鹽化合物的供給量而調(diào)整。優(yōu)選為聚酯樹脂的熔融溫度以上、且不出現(xiàn)因聚酯樹脂的熱分解而導致的著色的溫度的范圍。通常理想的是，相對于聚酯樹脂的熔融溫度，在+20°C~+80°C的加工溫度下進行。聚酯樹脂的熔融溫度可以通過使用DSC、在氮氣氛下、10°C/10min的升溫條件下來測定。金屬鹽化合物相對于聚酯樹脂的比例(質(zhì)量比)為0.15(15質(zhì)量％)以下時，為了避免聚酯樹脂的熱劣化，優(yōu)選相對于聚酯樹脂的熔融溫度為+20°C~+40°C的范圍內(nèi)的加工溫度，金屬鹽化合物相對于聚酯樹脂的比例(質(zhì)量比)超過0.15時，優(yōu)選+30°C~+80°C的范圍內(nèi)的加工溫度。
[0045]本發(fā)明的制造方法的第二工序中，作為投入聚酯樹脂的方法，可以舉出與第一工序相同的方法。
[0046]第二工序中的混煉的加工溫度優(yōu)選在第二工序中供給的聚酯樹脂的熔融溫度以上、且盡量低的溫度下進行，通常理想的是，相對于聚酯樹脂的熔融溫度，在+(TC~+50°C的加工溫度下進行。優(yōu)選相對于第二工序中供給的聚酯樹脂的熔融溫度，在+0~+20°C的范圍的加工溫度下進行。比第二工序中供給的聚酯樹脂的熔融溫度高出超過50°C時，有時第二工序后所得的聚酯樹脂組合物發(fā)生熱劣化而著色，或者由于分子量的降低而導致造粒變得困難。
[0047]本發(fā)明的制造方法的第一工序中，從操作性的方面考慮，聚酯樹脂和金屬鹽化合物的熔融混煉優(yōu)選使用雙螺桿擠出機。第二工序中的熔融混煉也優(yōu)選使用雙螺桿擠出機，也可以使用公知的其他擠出機。本發(fā)明的制造方法中，也可以將2臺以上的擠出機連接，用兩步進行熔融混煉。另外，也可以使用具有主給料機和I個以上的側(cè)給料機、且側(cè)給料機設置于混煉工序的下游部的雙螺桿擠出機，將本發(fā)明的制造方法的第一工序及第二工序中的熔融混煉進行連續(xù)生產(chǎn)。
[0048]將由本發(fā)明的制造方法得到的母料應用于聚酯樹脂時，聚酯樹脂及母料的混煉可以使用捏合機、輥磨機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機，從操作性的方面考慮，優(yōu)選單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機。使用雙螺桿擠出機時，螺桿旋轉(zhuǎn)方向可以不區(qū)別相同方向、不同方向地使用。另外，為了改善品質(zhì)、操作環(huán)境，優(yōu)選利用非活性氣體的置換、以一級及多級排氣口進行脫氣。
[0049]可以根據(jù)需要，在由本發(fā)明的制造方法得到的母料中配混其他添加劑。作為其他添加劑的配混方法，可以舉出以符合目的的配混量與聚酯樹脂混合、熔融混煉并造粒的方法。添加其他添加劑時，第一工序、第二工序沒有特別區(qū)別，優(yōu)選預先在熔融混煉前添加并混合，也可以在第二工序的熔融混煉后添加其他添加劑使用成型加工機進行成型。
[0050]作為上述其他添加劑，例如可以舉出增塑劑、填充劑、苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫酯系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物、重金屬減活劑、除本發(fā)明中使用的晶核劑以外的其他晶核劑、阻燃劑、金屬皂、水滑石、填充劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料等。
[0051]作為上述增塑劑，例如可以舉出聚乙二醇丁酸酯、聚乙二醇異丁酸酯、聚乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、聚乙二醇(2-乙基己酸)酯、聚乙二醇癸酸酯、己二酸二丁氧基乙醇、己二酸二( 丁基二乙二醇)、己二酸二( 丁基聚乙二醇)、己二酸二(2-乙基己氧基乙醇)、己二酸二(2-乙基己基二乙二醇)、己二酸二(2-乙基己基聚乙二醇)、己二酸二辛氧基乙醇、己二酸二(辛基二乙二醇)、己二酸二(辛基聚乙二醇)、乙二醇苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、I, 3- 丁二醇二苯甲酸酯、1，4- 丁二醇苯甲酸酯、1，6-己二醇二苯甲酸酯、3-甲基-1，5-戍二醇二苯甲酸酯、1，8-辛二醇二苯甲酸酯、三洋化成工業(yè)株式會社制造的商品名EP-400、以及將多元酸和多元醇的縮合物作為基本結(jié)構(gòu)、且其兩端用一元醇或一元酸進行了封端的聚酯系增塑劑等。
[0052]作為上述多元酸，可以使用任意的作為聚酯用單體而已知的物質(zhì)。例如可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二甲酸等芳香族羧酸類，馬來酸、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸等脂肪族羧酸類，這些多元酸的甲基酯化合物、及它們的酸酐等。多元酸可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。
[0053]作為上述多元醇，可以使用作為聚酯用單體而已知的物質(zhì)，例如可以舉出乙二醇、
1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、2，2- 二甲基
1，3-丙二醇(新戍二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二輕甲基戍燒)、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基庚烷)、3_甲基-1，5-戊二醇-1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇、甘油等碳數(shù)2~18的脂肪族多元醇類、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式多元醇類、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物等芳香族二醇類等。多元醇可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。
[0054]作為上述一元醇的具體例，例如可以舉出辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、2-甲基辛醇、癸醇、異癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等8~18的脂肪族醇、環(huán)己醇等脂環(huán)式醇、芐醇、2-苯基乙醇、1-苯基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-苯基-1-丙醇、2-羥基乙基芐基醚等芳香族醇等。一元醇可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。
[0055]作為上述一元酸的具體例，例如可以舉出辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸等單羧酸類、二羧酸的單酯類、三羧酸的二酯類等。一元酸可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。
[0056]作為上述增塑劑以外的其他增塑劑，可以舉出脂環(huán)式酯系增塑劑。例如可以舉出環(huán)己烷二羧酸酯類、具有環(huán)氧基的環(huán)己烷二羧酸酯類、或1，2-環(huán)己烷二羧酸酸酐等環(huán)己烷二羧酸酸酐類等。
[0057]進而，作為其他增塑劑，例如可以舉出鄰苯二甲酸乙基芐基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸異丁基芐基酯、鄰苯二甲酸庚基芐基酯、鄰苯二甲酸(2-乙基己基)芐基酯、鄰苯二甲酸正辛基芐基酯、鄰苯二甲酸壬基芐基酯、鄰苯二甲酸異壬基芐基酯、鄰苯二甲酸異癸基芐基酯、鄰苯二甲酸十一烷基芐基酯、鄰苯二甲酸十三烷基芐基酯、鄰苯二甲酸環(huán)己基芐基酯、芐基-3-(異丁?；趸?-1-異丙基_2，2- 二甲基丙基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸肉豆蘧基芐基酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯、鄰苯二甲酸二(十三烷基)酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯等鄰苯二甲酸酯系增塑劑、間苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、間苯二甲酸二異辛酯等間苯二甲酸酯類、四氫鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等四氫鄰苯二甲酸酯類、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二丁氧基乙基酯、己二酸二異壬酯等己二酸酯類、壬二酸二正己酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯等壬二酸酯類、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯類、馬來酸二正丁酯、馬來酸二(2-乙基己基)酯等馬來酸酯類、富馬酸二正丁酯、富馬酸二(2-乙基己基)酯等富馬酸酯類、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三異辛酯等偏苯三酸酯類、均苯四酸四(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯等均苯四酸酯類、檸檬酸三正丁酯、乙?；』鶛幟仕狨サ葯幟仕狨ヮ?、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2-乙基己基)酯等衣康酸酯類、單蓖麻醇酸甘油酯、單蓖麻醇酸二乙二醇酯等蓖麻醇酸衍生物、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸二乙二醇酯等硬脂酸酯類、二壬酸二乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯等其他脂肪酸酯類、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸二苯基癸基酯、磷酸二苯基辛基酯等磷酸酯類。上述其他增塑劑可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。
[0058]本發(fā)明的母料中使用的增塑劑優(yōu)選使用聚醚酯系增塑劑和/或苯甲酸酯系增塑劑等改善聚酯樹脂的成型性、所得成型品的收縮各向異性、表面特性等的增塑劑。
[0059]上述填充劑可以舉出如下的物質(zhì):對成型品賦予力學強度等剛性、或者形成各向異性、翹曲少的成型品、或者在聚酯樹脂組合物的熔融加工時調(diào)節(jié)流動性。
[0060]具體而言，例如可以舉出滑石、云母、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、粘土、白云石、云母、氧化硅、氧化鋁、鈦酸鉀晶須、硅灰石、纖維狀硫酸氧鎂等，平均粒徑(球狀或平板狀)或平均纖維徑(針狀或纖維狀)優(yōu)選為5 μ m以下。
[0061]為了對成型品賦予力學強度等剛性，優(yōu)選使用纖維狀形狀的填充劑，特別優(yōu)選玻璃纖維。另外，為了形成各向異性、翹曲少的成型品，優(yōu)選板狀物的形狀的填充劑，特別優(yōu)選使用云母、玻璃鱗片等。另外，粒狀的填充劑優(yōu)選用于調(diào)整成型品制造時的流動性。
[0062]出于改良與聚酯樹脂的界面處的親和性、粘接性的目的，上述填充劑也可以使用預先用表面處理劑進行了處理的填充劑。作為表面處理劑，例如可以優(yōu)選使用氨基硅烷化合物、包含一種以上環(huán)氧樹脂的表面處理劑。
[0063]作為上述氨基硅烷化合物，例如可以舉出Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基二甲氧基硅烷及Y _(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷等。
[0064]作為上述表面處理劑中所含的環(huán)氧樹脂，例如可以舉出酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂，優(yōu)選使用酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。作為酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，可以舉出苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等多官能型環(huán)氧樹脂。
[0065]另外，在表面處理劑中，除了上述氨基硅烷化合物、環(huán)氧樹脂之外，還可以在不損害性質(zhì)的范圍內(nèi)配混聚氨酯樹脂、丙烯酸類樹脂、抗靜電劑、潤滑劑、以及防水劑等成分。進而，作為其他表面處理劑，可以舉出除了酚醛清漆型及雙酚型以外的環(huán)氧樹脂、偶聯(lián)劑等。
[0066]作為上述苯酚系抗氧化劑，例如可以舉出2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4，6- 二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代雙_ (6-叔丁基-4-甲基苯酌.)、2，2 ’ -硫代二亞乙基雙[3_ (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4，6-雙(辛基硫甲基)苯酚、2，2’-異丁叉基雙(4，6-二甲基苯酚)、異辛基-3-(3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N, N’ -己燒-1, 6- 二基雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、2，2’-草酰胺基-雙[乙基-3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3- (3 ’，5 ’ - 二叔丁基-4 ’ -羥基苯基)丙酸酯、2，2 ’ -亞乙基雙(4，6- 二叔丁基苯酚)、3，5-雙(1，1- 二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸及C13-15烷基的酯、2，5- 二叔戍基氫醌、受阻酹的聚合物(Adeka Parma carbromal公司制造的商品名A0.0H998)、2，2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)_對甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2_羥基-3，5- 二叔戊基苯基)乙基]_4，6- 二叔戍基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]_2，4, 8, 10-四叔丁基苯并[d，f] [1，3，2]-二噁磷環(huán)庚烷、六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、雙[單乙基(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯鈣鹽、5，7-雙(1，1-二甲基乙基)-3-羥基-2 (3H)-苯并呋喃酮與鄰二甲苯的反應產(chǎn)物、2，6- 二叔丁基-4-(4，6-雙(辛硫基)-1，3，5_三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-α-生育酚(維生素Ε)、2，6_雙(α-甲基芐基)-4-甲基苯酚、雙[3，3-雙_(4’ -羥基_3’ -叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2，6-二叔丁基-對甲酹、2，6- 二苯基-4-十八烷氧基苯酹、硬脂基(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)勝酸酯、十二烷基-3，5- 二叔丁基-4-輕基芐基硫基乙酸酯、硫代二亞乙基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4，4’ -硫代雙(6-叔丁基-間甲酌')、2_羊硫基-4，6- 二(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯氧基)-均二嗪、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙[3，3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4，4’ - 丁叉基雙(2，6- 二叔丁基苯酚)、4，4’ - 丁叉基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’ -乙叉基雙(4，6- 二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁燒、雙[2_叔丁基-4-甲基-6- (2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、四[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、3，9-雙[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫肉桂酰氧基)_1，1- 二甲基乙基]~2, 4, 8, 10-四氧雜螺環(huán)[5.5]十一燒、二乙二醇雙[β _ (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]。
[0067]作為上述磷系抗氧化劑，例如可以舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸二異辛酯、七(三亞磷酸酯)、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸二苯基異辛基酯、亞磷酸二異辛基苯基酯、亞磷酸二苯基十三烷基酯、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸二苯酯、三(二丙二醇)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二油烯基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、亞磷酸雙(十三烷基)酯、亞磷酸三(異癸基)酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸二苯基癸基酯、二壬基苯基雙(壬基苯基)亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、四苯基二丙基二醇二亞磷酸酯、亞磷酸三壬基苯基酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、亞磷酸十三烷酯、亞磷酸辛基二苯基酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇和硬脂酸鈣鹽的混合物、烷基(ClO)雙酚A亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、四(十三烷基)異丙叉基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’ -正丁叉基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1, 1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、(1-甲基-1-基-3-亞丙基)三(2-1，1- 二甲基乙基)-5-甲基-4，1-亞苯基)六(十三烷基)亞磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’ -亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2，2’ -乙叉基雙(4，6- 二叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、4，4’ - 丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亞磷酸酯、三(2-〔(2，4，8，10-四叔丁基二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕〕二tl惡憐環(huán)庚燒-6-基)氧基〕乙基)胺、3，9-雙(4-壬基苯氧基)-2, 4, 8, 10-四氧雜-3，9- 二憐雜螺[5，5]十一燒、2，4, 6- 二叔丁基苯基-2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞憐酸酯、聚4，4’ -異丙叉基二苯酚C12-15醇亞磷酸酯、2-乙基-2- 丁基丙二醇和2，4，6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等。
[0068]作為上述硫醚系抗氧化劑，例如可以舉出四[亞甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、雙(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3，3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蘧基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基_3，3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’ -硫代雙(6-叔丁基-對甲酚)、二硬脂基二硫化物。
[0069]作為上述紫外線吸收劑，例如可以舉出2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’ -亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’ -亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚),2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羥基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基_3-(2-甲基丙稀酸氧基乙基)_5-叔丁基苯基〕苯并二唑、2_〔2-羥基-3-(2-甲基丙稀酰氧基乙基)-5_叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羥基苯基)苯并三唑類；2-(2_羥基-4-甲氧基苯基)-4，6- 二苯基-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基-4-己氧基苯基)_4，6- 二苯基-1, 3，5-三嗪、2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(3-C12~13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕_4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪、2-〔2-羥基-4-(2--丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1,3, 5-H嗪、2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪等2- (2-羥基苯基)_4，6- 二芳基-1，3，5-三嗪類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4- 二叔丁基苯基-3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、山?；?3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2_乙基-2’ -乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4 ’ -十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；各種金屬鹽、或金屬螯合物、特別是鎳、鉻的鹽、或螯合物類等。
[0070]作為上述受阻胺化合物，例如可以舉出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基苯甲酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基)-1，2，3，4- 丁烷四羧酸酯、四(I, 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)?二(十三烷基)_1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)?二(十三烷基)_1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，4，4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2- (3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1- (2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-嗎啉基-均三嗪縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4- 二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1，5，8，12-四〔2，4-雙(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪-6-基〕-1,5,8, 12-四氮雜十二烷、1，5，8，12-四〔2，4-雙(N-丁基-N-(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪_6_基〕-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1，6，11-三〔2，4-雙(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1，6，11-三〔2，4-雙(N- 丁基-N-(I, 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、雙{4-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基)哌啶基}癸二酸酮酯、雙{4-(2，2，6 ，6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯等。
[0071]這些中，優(yōu)選與哌啶的I位的位置連接的基團為N-氧基烷基或N-甲基的化合物。
[0072]作為上述阻燃劑，例如可以舉出磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚基二苯酯、磷酸甲酚基_2，6-二甲苯基酯及間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯及苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、雙(2-烯丙基苯氧基)膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸銨、含磷乙烯基芐基化合物及紅磷等磷系阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬氫氧化物、溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、六溴苯、五溴甲苯、亞乙基雙(五溴苯)、亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、1，2_ 二溴-4-(l，2-二溴乙基)環(huán)己烷、四溴環(huán)辛烷、六溴環(huán)十二烷、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2，4，6-三(三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、三溴苯基馬來酰亞胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴雙酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴芐基丙烯酸酯、及溴化苯乙烯等溴系阻燃劑等。
[0073]上述潤滑劑是出于對成型體表面賦予潤滑性、提高防止擦傷效果的目的而添加的。作為潤滑劑，例如可以舉出油酸酰胺、芥酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺；山崳酸酰胺、硬脂酸酰胺等飽和脂肪酸酰胺等。它們可以使用I種也可以組合使用2種以上。
[0074]上述抗靜電劑是出于降低成型品的帶電性、防止由帶電導致的塵埃附著的目的而添加的。作為抗靜電劑，可以舉出陽離子系抗靜電劑、陰離子系抗靜電劑、非離子系抗靜電劑等。作為優(yōu)選的例子，可以舉出聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺或它們的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯等。它們可以使用I種也可以組合使用2種以上。
[0075]另外，本發(fā)明的制造方法中，可以配混脫模劑。脫模劑優(yōu)選的是，提高成型品從模具的脫模性、即使為具有倒錐形面的模腔的模具也可以將成型品脫模的脫模劑。具體而言，可以舉出聚乙烯系蠟、低分子量聚丙烯等，可以以單獨使用或組合使用。此處，聚乙烯系蠟是指分子量為500~10000左右的低分子量聚乙烯。
[0076]用于聚酯樹脂的、本發(fā)明中使用的添加劑的優(yōu)選的用量的范圍為:從可顯現(xiàn)效果的量到觀察不到添加效果的提高的范圍。各添加劑相對于聚酯樹脂100質(zhì)量份的用量優(yōu)選為:增塑劑為0.1~20質(zhì)量份、填充劑為I~50質(zhì)量份、表面處理劑為0.001~I質(zhì)量份、苯酚系抗氧化劑為0.001~10質(zhì)量份、磷系抗氧化劑為0.001~10質(zhì)量份、硫醚系抗氧化劑為0.001~10質(zhì)量份、紫外線吸收劑為0.001~5質(zhì)量份、受阻胺化合物為0.01~I質(zhì)量份、阻燃劑為I~50質(zhì)量份、潤滑劑為0.03~2質(zhì)量份、抗靜電劑為0.03~2質(zhì)量份、脫模劑為0.1~I質(zhì)量份。需要說明的是，上述所示的用量表示使用由本發(fā)明的制造方法制作的母料成型而得到的成型品中的各添加劑的最終的用量，不表示配混在母料中的各添加劑的配混量。
[0077]本發(fā)明的母料的特征在于，其是通過上述本發(fā)明的制造方法得到的，特性粘度為
0.25以上。特性粘度可以利用下述方法、下述式來測定、計算。通過使特性粘度為0.25以上，能夠在熔融混煉后穩(wěn)定地得到從擠出機排出的線料，可以得到顆粒形狀均勻的母料。
[0078]本發(fā)明的成型品是利用擠出成型、注射成型、中空成型、吹塑成型、壓縮成型等公知的成型方法進行成型得到的，可以通過將由本發(fā)明的制造方法得到的母料配混在聚酯樹脂中而得到。本發(fā)明的成型品可以用于食品用容器、化妝品/衣料用容器、食品用瓶、飲料用瓶、食用油瓶、調(diào)味料瓶等瓶、食品用包裝材料、包裝紙材料、輸送用包裝材料等包裝材料、電子材料的保護膜、電化制品的保護片等片/薄膜、纖維、日用雜貨、玩具等。
[0079]實施例
[0080]以下列舉制造例、實施例及比較例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實施例等的任何限制。
[0081][制造例I]
[0082]〔實施例1~11、比較例2~8〕
[0083]將聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET ；Unitika Limited制造的商品名MA-2103、熔融溫度:264°C)及表1或表2中記載的金屬鹽化合物混合，供給至雙螺桿擠出機(裝置:株式會社日本制鋼所制造的TEX28V、螺桿速度:200rpm)，進行第一工序中的聚酯樹脂與金屬鹽化合物的熔融混煉。之后，在表1或表2中記載的加工溫度下，一邊繼續(xù)熔融混煉，一邊使用側(cè)給料機以表1或表2中記載的配混量及加工溫度將上述聚對苯二甲酸乙二醇酯強制性地供給至雙螺桿擠出機中進行熔融混煉，得到顆粒。
[0084]〔比較例I〕
[0085]除制造例I中不使用側(cè)給料機之外，與制造例I同樣地操作，按照下述表的條件得到顆粒。
[0086]在上述實施例、比較例中，進行以下評價。
[0087](一 )成型性
[0088]對于從擠出機排出的聚酯樹脂和金屬鹽化合物的混煉物而言，將可拉出線料的情況評價為〇、將無法拉出線料的情況評價為X。尤其是超過I小時進行擠出也沒有切斷線料的情況，將其評價為?。將這些結(jié)果示于表1及表2。
[0089]( 二 )特性粘度(IV)
[0090]對于由上述制造方法得到的顆粒，用干冰冷卻后進行粉碎，使顆粒形成為粉末狀。在苯酚/1，I, 2，2-四氯乙烷=6/4 (質(zhì)量比)的混合溶劑50ml中添加粉末狀的顆粒200mg，在100°C的油浴中進行加熱直至顆粒粉末完全溶解。溶解后，使用烏氏粘度計在25°C的水浴中測定下落時間，根據(jù)下述式(I)算出K值(為聚合物固有的值，是平均聚合度的尺度)，根據(jù)式⑵求出特性粘度[H ] κ。由這些計算結(jié)果得到的特性粘度[Π ] κ示于表1及表2。

【權(quán)利要求】
1.一種母料的制造方法，其特征在于，其為對聚酯樹脂配混金屬鹽化合物的母料的制造方法，其包括:將聚酯樹脂及金屬鹽化合物供給至擠出機使其熔融混煉得到混煉物的第一工序；以及，在第一工序后，一邊繼續(xù)混煉一邊進一步將聚酯樹脂供給至擠出機并混煉的第二工序，其中，第一工序中供給的聚酯樹脂與金屬鹽化合物的質(zhì)量比為:金屬鹽化合物相對于聚酯樹脂為2倍以下， 相對于第一工序中供給的聚酯樹脂及金屬鹽化合物的總量，第一工序及第二工序中供給的聚酯樹脂和第一工序中供給的金屬鹽化合物的總量以質(zhì)量比計為2~20倍的范圍內(nèi)， 第一工序中的加工溫度為聚酯樹脂的熔融溫度+20°C~+80°C的范圍，第二工序中的加工溫度為聚酯樹脂的熔融溫度+0°C~+50°C的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述金屬鹽化合物為選自由苯甲酸金屬鹽、脂肪族羧酸金屬鹽、磺酰胺化合物金屬鹽、及磺酰亞胺化合物金屬鹽組成的組中的I種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述聚酯樹脂為選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯組成的組中的I種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述第二工序中，通過側(cè)給料機對所述第一工序中得到的混煉物供給聚酯樹脂。
5.一種母料，其特征在于，其為由權(quán)利要求1所述的母料的制造方法得到的母料，其特性粘度為0.25以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的母料，其中，相對于聚酯樹脂100質(zhì)量份，配混了金屬鹽化合物2~20質(zhì)量份。
7.一種成型品，其特征在于，其是使用權(quán)利要求5所述的母料進行成型而成的。
【文檔編號】C08K5/43GK104053708SQ201280063400
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2012年12月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月20日
【發(fā)明者】漆原剛, 常泉洋太 申請人:株式會社Adeka